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ACIDIMETRÍA Y ALCALIMETRÍA

LUDIS MERCEDES COBA JIMENEZ


MARIA FERNANDA MOLINA MOLINA

Grupo 1

Informe de Laboratorio de Química Analítica II

Hanael Ojeda Moreno

UNIVERSIDAD DEL ATLÁNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS, PROGRAMA DE QUÍMICA
BARRANQUILLA
04-10-2016

1
CONTENIDO

1. RESUMEN……………………………………………………………………………….3

2. INTRODUCCIÓN……………………………………………………………………….4

3. OBJETIVOS… …………………………………………………………………………6

3.1. OBJETIVOS GENERALES……………………………… ……………………………6


3.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS……………………………………………………………6

4. PARTE EXPERIMENTAL O METODOLOGÍA………………………………………7

5. RESULTADOS y DISCUSIÓN...………………………………………………………12

6. CONCLUSIÓN………………………………………………………… …………… 34

7. BIBLIOGRAFÍA…………………………………………………… …………………34

8. ANEXOS…………………………………………… …………………………………35

2
1. RESUMEN

En esta práctica de laboratorio se llevaron a cabo valoraciones ácido-base (protometría) en


aplicaciones analíticas para la determinación de hidrogeno sustituible de un ácido, es decir,
la acidez total en las siguientes sustancias: ácido tartárico (vino), ácido cítrico (zumo de limón),
ácido acético (vinagre) y ácido desconocido con disolución patrón NaOH, además se realizó la
determinación de la alcalinidad en mezclas de carbonatos (Na2CO3; NaHCO3; H2O CO3)
utilizando los métodos de warder con disolución patrón HCl y finalmente se hizo la
determinación de mezclas que contienen fosfatos (H3PO4; NaH2PO4; Na2HPO4; Na3PO4).

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2. INTRODUCCION

Las valoraciones son utilizadas ampliamente en la química analítica para la determinación


de la concentración de especies ácidas o básicas, agentes oxidantes, reductores, iones
metálicos o muchas otras especies químicas.
Las valoraciones se basan en la reacción que se produce entre un analito y una disolución
estándar conocido como titulante, El titulante es siempre un ácido fuerte o una base fuerte.
El analito puede ser bases y ácidos fuertes o débiles.

Las volumetrías involucran la medición del volumen de titulante de concentración conocida


que es necesario para reaccionar estequiometricamente con el analito. Este volumen será
determinado por la obtención del punto de final de la reacción, la cual se evidencia por el
cambio de color del indicador.

En la figura 1 se muestra una valoración basada en el volumen o volumetría, en la cual el


reactivo estándar se añade desde una bureta hacia el matraz erlenmeyer que contiene el
analito, en el que se lleva a cabo la reacción.

Figura 1. Valoración volumétrica o volumetría.

Para detectar el punto final en una valoración se puede hacer uso de indicadores ácido-base,
un indicador ácido/base es un ácido orgánico débil o una base orgánica débil que en su forma
no disociada difiere en color de su base o ácido conjugado.
Uno de los indicadores más usados es la fenolftaleína, esta tiene una transición de incolora a
rosa, en el intervalo de PH 8.0-9.6; en el esquema 1 se ve la composición de la fenolftaleína
en su forma acida y básica.

Esquema 1. Fenolftaleína en soluciones de diferentes pH

4
fenolftaleina incolora pH<8,0 fenolftaleina rosa pH>9,6
HO
HO O

OH
2OH-
O
O
2H+ O
-
O

Posteriormente podemos observar el comportamiento de un indicador ácido-base.

𝐻𝐼𝑛 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐼𝑛− + 𝐻3 𝑂+
𝐶𝑜𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑒𝑙 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝐶𝑜𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒

𝐼𝑛 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐼𝑛𝐻 + + 𝑂𝐻 −
𝐶𝑜𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝐶𝑜𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑒𝑙 á𝑐𝑖𝑑𝑜

Las valoraciones ácido-base pueden ser aplicadas en la determinación de una variedad de


sustancias, tales como carbonatos, óleum, fosfatos, entre otras; para el análisis de carbonatos
sólo pueden existir en cantidades apreciables dos de los tres componentes en una muestra, ya
que la reacción entre ellos elimina al tercero; así al mezclar hidróxido de sodio con carbonato
ácido de sodio se forma carbonato de sodio hasta que uno u otros (ambos) se agote. Si el
hidróxido de sodio (NaOH) se consume, la solución contendrá carbonato de sodio y
bicarbonato de sodio; si se gasta el bicarbonato de sodio, permanecerán el carbonato de sodio
e hidróxido de sodio si se mezclan cantidades equivalentes de los dos compuestos, el soluto
principal será el carbonato de sodio. Para el análisis de estas muestras se utiliza el método de
warder.

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3. OBJETIVOS

3.1.Objetivos generales
Determinar la composición y la concentración básica o acida de diferentes muestras
problemas por medio de la protometria.

3.2.Objetivos específicos

 Optimizar la precisión del material de vidrio utilizado (bureta) por medio de la


calibración del mismo.

 Obtener una mayor trazabilidad estandarizando las disoluciones patrones utilizadas,


mediante estándares primarios como el FHK y el carbonato de sodio anhídrido.

 Determinar la acidez de muestras de vinagre, vino, leche y jugo de naranja.

 Comprender y aplicar los métodos Warder en análisis volumétricos de soluciones de


carbonatos.

 Determinar el comportamiento de especies básicas, ácidas y anfolitos, en mezclas que


contienen ácido fosfórico, fosfatos, ácido clorhídrico e hidróxido de sodio.

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4. METODOLOGIA

4.1.Plan de muestreo

4.1.1. Muestra bruta.

 HCl al 37%
 NaOH al 50%
 Vinagre blanco.
 Jugo de naranja.
 Leche.
 Vino.
 Ácido débil.
 Ftalato ácido de potasio (FAP ó FHK).
 Estándar primario Na2CO3.

4.1.2. Muestra de laboratorio.

 Disolución patrón 500 mL ≈ 0.1 M HCl.


 Disolución patrón 500 mL ≈ 0.1 M NaOH.
 5 soluciones desconocidas de mezclas de carbonatos.
 7 soluciones desconocidas de mezclas de fosfatos.

4.1.3. Alícuotas.

 Vinagre blanco 5 mL
 Jugo de naranja 10 mL
 Leche 50 mL
 Vino 50 mL
 Acido débil desconocido 0.1161 g
 5 mezclas carbonatos de 25 mL cada una.
 7 Mezclas de fosfatos de 25 mL de cada una.

4.2. Procedimiento para la recolección de datos.

4.2.1. Materiales y Reactivos.


Bureta de 50 mL Pipetas volumétricas (5, 10, 25, 50
Beaker (50, 100 y 250 mL) mL).
Matraz Erlenmeyer (250 mL) Matraz aforado ( 100 y 500 mL)

7
Pesa sustancia. ® Solución de NaOH al 50%
Balanza analítica ® FHK
Agitador magnético ® TRIS
Magneto ® Na2 CO3
® Anaranjado de metilo
Espátula
® Fenolftaleína
Gotero ® Timolftaleína
Soporte universal ® Verde de bromocresol
Pinza para buretas ® Vinagre
Nuez ® Zumo de limón
® Vino
® Leche
® HCl 0.1 M.
® HCl concentrado (37% p/p)

4.2.2. Método Analítico.


En el intento de resolver los problemas analíticos para hallar la composición y cuantificación
de una sustancia en determinada muestra es de gran utilidad el método de titulación de
neutralización que consiste en adicionar gradualmente un ácido a una base o viceversa para
que se complete una reacción de neutralización. La sustancia que se adiciona se denomina
titulante y la que está siendo neutralizada recibe el nombre de analito; En el proceso de
titulación se utilizó un indicador, justamente indica cuándo ha terminado la reacción, pues
en medio ácido presenta un color y en medio alcalino otro. El método de la titulación por
neutralización es un método de apreciación cuantitativa, el volumen adicionado y la relación
estequiometria, dada por la ecuación química balanceada de la reacción que está ocurriendo
nos permite conocer la alcalinidad o la basicidad de una muestra desconocida, sin embargo,
para la determinación de la alcalinidad en mezclas de carbonatos existe el método de Warder
(una sola muestra) con la disolución patrón HCl.
El método de Warder, es el citado método de fijación de los dos puntos de equivalencia que
consiste en titular la mezcla con una solución estándar de HCl O.1M, la mezcla inicialmente
es presencia de fenolftaleína hasta observar el viraje de la solución de rosado a incoloro, la
misma solución se continua titulando en presencia de anaranjado de metilo hasta observar el
viraje de la solución de amarrillo a rojo las reacciones pertinentes son:
Na2 CO3 + HCl → 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 + 𝑁𝑎𝐶𝑙
𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝐻2 𝐶𝑂3 + 𝑁𝑎𝐶𝑙

8
ALCALIMETRÍA

Preparar la disolución patrón

NaOH 0.1000 M
500 mL
A partir de NaOH 50%

Estandarizar con

Ftalato ácido de
potasio (FHK)
B
Aplicación analítica
(
Determinación de la
Acidez total de:

Alícuota Alícuota Alícuota Alícuota Ácido


Leche 50 mL Vino 50 mL Vinagre 5 mL débil 0.1161 g
ml ml

Agregar Fenolftaleína y titular


con NaOH patrón

Anotar el volumen
gastado de NaOH

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ACIDIMETRÍA

Preparar la disolución patrón

HCl 0.1000 M
500 mL
A partir de HCl 37%

Estandarizar con

Carbonato de Sodio
Na2CO3
B
Aplicación Analítica
(

Determinación de la
Alcalinidad total de
mezclas carbonadas.

Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Muestra 4 Muestra 5

Tomar Alícuota de 25 mL

Agregar Fenolftaleína y titular con HCl patrón

Anotar el volumen gastado de HCl (VFEN)

Agregar anaranjado de metilo y continuar titulando con


HCl patrón

Anotar el volumen gastado de HCl (VAM)


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Determinación de mezclas de fosfatos

Se tomaron 2 réplicas de 2 mL para cada mezcla


de fosfatos, y se le agregó los indicadores
Timolftaleína y Verde de bromocresol

Dependiendo de la coloración es escogió el valorante

NaOH HCl

Se titularon las muestras Se titularon las muestras

1,3 y 5 Se titularon las muestras 2y4


6y7
Con ambas disoluciones

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5. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

5.1. Procesamiento de los datos (Cálculos).

5.1.1. Calibración de la bureta de 50 mL clase A.

N° Contenido a pesar Masa obtenida (g)


1 Erlenmeyer de 100 mL 56,1332
2 Erlenmeyer de 100 mL+ 10 mL Agua 66,1311
3 Erlenmeyer de 100 Ml + 20 mL Agua 76,0743
4 Erlenmeyer de 100 mL+ 30 mL Agua 86.0978
5 Erlenmeyer de 100 mL+ 40 mL Agua 96.0699
6 Erlenmeyer de 100 mL+ 50 mL Agua 106.0183
Cuadro 1, Mediciones masa del matraz con los respectivos volúmenes de agua agregado.
Para Hallar la corrección de la bureta de cada volumen vertido tenemos en cuenta que la
temperatura del agua utilizada fue de 29.7 °C, y se toma la densidad del Agua a 30 °C la
cual corresponde a 0.9956780 g/mL.
Para Hallar la Masa real de agua vertida (M), se hace de manera indirecta por la
diferencia de masas:

M = masa (2) - masa (1)


M (10 mL) = 66,1311g – 56,1332g = 9.9979g de agua

Se Halla el Volumen real vertido (X)

1
X = masa real vertida × 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎
1 𝑚𝐿 H2O
X (10 mL) = 9.9979 g H2O × 0.995678 𝑔 H2O = 10, 0411 mL H2O

Se determina la Corrección del volumen


Corrección del Volumen = X- volumen teórico (Y)
Corrección del Volumen = 10,0411 mL H2O -10 mL H2O = 0.0411 mL H2O

Se realizan los cálculos para 3, 4, 5 y 6.

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Volumen teórico (x) Masa real Volumen real vertido Corrección del
vertido de H2O (mL) de H2O (g) (Y) a 30°C (mL) volumen (Y-X)
10 9.9979 10,0411 0.0411
20 19,9411 20,0277 0.0277
30 29,9646 30,0947 0.0947
40 39,9367 40,1101 0.1101
50 49,8851 50,1016 0.1016
Cuadro 2, Datos obtenidos para la calibración de la bureta.
Se halla la incertidumbre de la bureta
(Y-X) [(Y-X) - (Y-X)] [(Y-X) - (Y-X)]2
0.0411 -0,0339 0,0012
0.0277 -0,0473 0,0022
0.0947 0,0197 0.0004
0.1101 0.0351 0.0012
0.1016 0,0266 0,0007
Cuadro 3, Datos para hallar la desviación típica de la bureta clase A.

2 ∑[(Y − X) − (Y − X)]2
𝑆𝑏𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎 = √
𝑛−1

2 0,0057
𝑆𝑏𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎 = √ = ±0,03774 ≈ ±0,04
5−1

Incertidumbre de la lectura de la bureta

𝑆𝑦 = √𝑆𝑎 2 + 𝑆𝑏 2

𝑆𝑦 = √0,042 + 0,042 = ±0,05656 ≈ 0,06 𝑚𝐿.

Los materiales a utilizar tienen las siguientes incertidumbres


Material Incertidumbre Incertidumbre de la
lectura
Bureta de 50 mL ± 0,04 mL ± 0,06 mL
Balanza ±0,0001 g ± 0,00014 g
Pipeta de 5,00 mL ± 0,03 mL ± 0,04 mL
Pipeta de 25,00 mL ± 0,04 mL ± 0,06 mL

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Pipeta de 50,00 mL ± 0,05 mL ± 0,07 mL
Cuadro 4. Incertidumbres de material utilizado

5.1.2. Alcalimetría

Preparación de las disolución patrón NaOH 0,1000 M a partir de NaOH 50%


50 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻 1,48988 𝑔 𝑠𝑙𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
[𝑁𝑎𝑂𝐻] = × ×
100 𝑔 𝑠𝑙𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻 40 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻
= 18,6235 𝑀
Utilizamos la ecuación de dilución:
𝐶1 × 𝑉1 = 𝐶2 × 𝑉2
Dónde:
C1 = [NaOH] al 50% C2 = [NaOH] 0,1000M
V1 = X V2 = 500 mL solución NaOH.

𝐶2 × 𝑉2
𝑉1 = .
𝐶1

0,1000 𝑀 × 500 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻


𝑉1 = = 2,684779 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻 ≈ 2,7 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻
18,6235 𝑀
El volumen medido de la solución NaOH 50% fue de 3 mL
Masa del estándar primario
𝑚𝑎𝑠𝑎 (1)𝑑𝑒 𝐹𝐻𝐾 (𝐸𝑃) = (0,5178 ± 0,0001 𝑔)𝐹𝐻𝐾 − 0 ± 0,0001 𝑔 𝐹𝐻𝐾
= (0,5178 ± 0.00014) 𝑔 𝐹𝐻𝐾
𝑚𝑎𝑠𝑎 (2)𝑑𝑒 𝐹𝐻𝐾 (𝐸𝑃) = (0,5187 ± 0,00014) 𝑔 𝐹𝐻𝐾

Concentración de NaOH estandarizado


1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝐻𝐾 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
[𝑁𝑎𝑂𝐻]1 = (0,5178 ± 0,00014 𝑔) 𝐹𝐻𝐾 × ×
204,23 𝑔 𝐹𝐻𝐾 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝐻𝐾
1
× = 0,1117𝑀.
(27,70 ± 0,06) 𝑚𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻

14
𝑆𝑦 𝑆𝑎 2 𝑆𝑏 2
= √ +
𝑦 𝑎2 𝑏 2

𝑆𝑦 0,000142 0,062
= √ + = ±0,002657.
0,1117 0,51782 22,72

𝑆𝑦 = ±0,002657 × 0,1117 = ±0,0002968.

[𝑁𝑎𝑂𝐻]1 = (0,1117 ± 0,0002968) 𝑀

1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝐻𝐾 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻


[𝑁𝑎𝑂𝐻]2 = (0,5187 ± 0,00014) 𝑔 𝐹𝐻𝐾 × ×
204,23 𝑔 𝐹𝐻𝐾 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝐻𝐾
1
× = 0,1119𝑀.
(22,70 ± 0,06) 𝑚𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑆𝑦 𝑆𝑎 2 𝑆𝑏 2
= √ +
𝑦 𝑎2 𝑏 2

𝑆𝑦 0,000142 0,062
= √ + = ±0,0002657.
0,1119 0,51872 22,702

𝑆𝑦 = ±0,0002657 × 0,1119 = ±0,0002973

[𝑁𝑎𝑂𝐻]2 = 0,1119 ± 0,0002973 𝑀.

Concentración promedio de NaOH

[𝑁𝑎𝑂𝐻]1 + [𝑁𝑎𝑂𝐻]2
[𝑁𝑎𝑂𝐻] =
2

(0,1117 ± 0,0002968)𝑀 + (0,1119 ± 0,0002973)𝑀


[𝑁𝑎𝑂𝐻]𝑃 = = 0.1118 𝑀.
2

𝑆𝑦 = √0,00029682 + 0,00029732 = ±0,0004.

[𝑁𝑎𝑂𝐻]𝑃 = (0,1118 ± 0,0004) 𝑀.

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Determinación de la concentración contenido de ácido acético en el vinagre.

Vvinagre = (5,00 ± 0.04) mL


VNaOH = (22,90 ± 0,06) mL NaOH
[NaOH] = (0,1118 ± 0,0004) M

𝑚
𝑣% 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
𝑣
(0,1118 ± 0,0004)𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
= (22,9 ± 0,06)mL NaOH × ×
1 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
60 𝑔 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 1
× × × 100%
1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 (5,00 ± 0,04)𝑚𝐿 𝑣𝑖𝑛𝑎𝑔𝑟𝑒
𝑚
𝑣% 𝑣 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 3,0723 %

𝑆𝑦 0,062 0,00042 0,042


= √ + + = ±0,0091
3,0723 22,902 0,11182 5,002

𝑆𝑦 = ±0,0091 × 3,0723 = ±0,0279

𝑚
% 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = (3,0723 ± 0,0279) %
𝑣

Determinación de la concentración de ácido tartárico en el vino.

Vvino = (50,00 ±0.07) mL


VNaOH = (26,70 ± 0,06) mL NaOH

16
[NaOH] = (0,1118 ± 0,0004) M

𝑚 (0,1118 ± 0,0004)𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻


% 𝐶4 𝐻6 𝑂6 = (26,70 ± 0,06)mL NaOH ×
𝑣 1 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶4 𝐻6 𝑂6 150,087𝑔𝐶4 𝐻6 𝑂6 1
× × × × 100%
2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶4 𝐻6 𝑂6 (50,00 ± 0,07)𝑚𝐿 𝐶4 𝐻6 𝑂6
𝑚
% 𝑣 𝐶4 𝐻6 𝑂6 = 0,8960 %

𝑆𝑦 0,062 0,00042 0,072


= √ + + = ±0,0045
0,8960 26,702 0,11182 50,002

𝑆𝑦 = ±0,0045 × 0,8960 = ±0,0039

𝑚
% 𝐶 𝐻 𝑂 = (0,8960 ± 0,0039)%
𝑣 4 6 6

Determinación de la concentración de ácido láctico en la leche.

VNaOH = (10,7± 0,06) mL NaOH


Vleche = (50,00 ±0.07) mL
[NaOH] = (0,1118 ± 0,0004) M

𝑚 (0,1118 ± 0,0004)𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻


% 𝐶3 𝐻6 𝑂3 = (10,70 ± 0,06)mL NaOH ×
𝑣 1 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻6 𝑂3 90,08 𝑔 𝐶3 𝐻6 𝑂3 1
× × × × 100
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻6 𝑂3 (50,00 ± 0,07) 𝑚𝐿 𝐶3 𝐻6 𝑂3

𝑚
% 𝐶 𝐻 𝑂 = 0.2155%
𝑣 3 6 3

𝑆𝑦 0,062 0,00042 0.072


= √ + + = ±0,0068
0,2155 10,702 0,11182 50,002

17
𝑆𝑦 = ±0,0068 × 0,2155 = ±0,0015

𝑚
% 𝐶 𝐻 𝑂 = (0,2155 ± 0,0015)%
𝑣 3 6 3

Determinación del peso equivalente de un ácido débil


Masa de la muestra = (0,1161 ± 0,00014) g
V NaOH gastado= (8,60 ± 0,06) mL NaOH
[NaOH] = (0,1118 ± 0.0004) M

Como el NaOH es una base monoprotica la Molaridad es igual a la Normalidad y podemos


rescribir la concentración:
[NaOH] = (0,1118 ± 0.0004) N

mEq de NaOH = Normalidad NaOH × Volumen NaOH

(0,1118 ± 0,0004)𝑚𝐸𝑞
mEqde NaOH = NaOH × (8,60 ± 0,06)mL
𝑚𝐿

mEqde NaOH = 0,9615

𝑆𝑦 0,00042002 8,602
= √ + = ±143.33
0,9615 0,11182 0,062

𝑆𝑦 = ±143,33 × 0,9615 = ±137,8150


meq de NaOH = (0,9615 ± 137,8150) 𝑚𝑒𝑞

∑ 𝑚𝑒𝑞𝑁𝑎𝑂𝐻 = ∑ 𝑚𝑒𝑞𝐴𝑐 𝐷𝑒𝑏𝑖𝑙

𝑚𝑒𝑞𝐴𝐶 𝐷𝐸𝐵𝐼𝐿 = 0,9615 𝑚𝑒𝑞

Hacemos un análisis asumiendo que:


El ácido débil desconocido es monoprotico.
𝑤𝑔 × 𝑛𝐻 +
𝑃𝐸 =
∑𝑚𝑒𝑞

18
(0,1161 ± 0,00014)𝑔 × 1 𝑔 1000 𝑚𝐸𝑞
𝑃𝐸𝐴𝑐,𝑑𝑒𝑏𝑖𝑙 = = 0.1207 × 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑏𝑖𝑙
(0,9615 ± 137,8150)mEq 𝑚𝐸𝑞 1 𝐸𝑞

120,07 𝑔
𝑃𝐸𝐴𝑐,𝑑𝑒𝑏𝑖𝑙 =
𝐸𝑞

El ácido débil desconocido es diprotico

(0,1161 ± 0,00014)𝑔 × 2 𝑔 1000 𝑚𝐸𝑞


𝑃𝐸𝐴𝑐,𝑑𝑒𝑏𝑖𝑙 = = 0.241 × 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑏𝑖𝑙
(0,9615 ± 137,8150)mEq 𝑚𝐸𝑞 1 𝐸𝑞

241, 49𝑔
𝑃𝐸𝐴𝑐,𝑑𝑒𝑏𝑖𝑙 =
𝐸𝑞

El ácido débil desconocido es triprotico

(0,1161 ± 0,00014)𝑔 × 3 𝑔 1000 𝑚𝐸𝑞


𝑃𝐸𝐴𝑐,𝑑𝑒𝑏𝑖𝑙 = = 0,362 × 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑏𝑖𝑙
(0,9615 ± 137,8150)mEq 𝑚𝐸𝑞 1 𝐸𝑞

362,24 𝑔
𝑃𝐸𝐴𝑐,𝑑𝑒𝑏𝑖𝑙 =
𝐸𝑞

En el siguiente cuadro tenemos una serie de ácidos en el cual posiblemente esta la muestra
desconocida, hallamos sus pesos equivalentes para compararlos con los pesos equivalentes
experimentales.

𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
𝑃𝐸 =
𝑛𝐻 +

Ácidos débiles Masa Molecular N° H+ PE teórico PE


(g/mol) Exp.
A. Oxálico 90,03 1 90,03 120,07
A. Benzoico 122,12 1 122,12 120,07
A. Malónico 104,06 2 52,03 241,49

19
A. Tartárico 150,087 2 75,047 241,49
A. Málico 134,0874 2 67,043 241,49
A. Cítrico 192,124 3 64,04 362,24
A. Ascórbico 176,12 3 58,70 362,24
Cuadro 5. Análisis de pesos equivalente teórico y pesos equivalente experimentales de
algunos ácidos débiles.
Teniendo en cuenta que el ácido débil es insoluble en agua y observando que evidentemente
los valores de los pesos equivalentes más cercanos son los del ácido monoprotico podemos
afirmar que el ácido de la muestra desconocida corresponde al ácido benzoico.

5.1.3. Acidimetría

Preparación de las disolución patrón 4,2 mL HCl 0,1000 M a partir de HCl 37% (p/p) y
se diluyeron hasta 500 mL.

1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙


[𝐻𝐶𝑙] = (0,1325 ± 0,00014) 𝑔 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 × ×
105,99 𝑔 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3

1
× = 0.1232 𝑀
(20,30 ± 0,06) 𝑚𝑙 𝐻𝐶𝑙

𝑆𝑦 𝑆𝑎 2 𝑆𝑏 2
= √ +
𝑦 𝑎2 𝑏 2

𝑆𝑦 0,000142 0,062
= √ + = ±0,0031
0,1232 0,13252 20,302

𝑆𝑦 = ±0,0031 × 0,1232 = ±0,0004

[𝐻𝐶𝑙] = (0,1232 ± 0,0004) 𝑀

20
Determinación de mezclas alcalinas (carbonatos)

En la valoración de mezclas alcalinas con ácido clorhídrico como disolución patrón podemos
observar las siguientes reacciones:

N° Reacciones Indicador
1 HCl + NaOH ↔ NaCl + H2 O Fenolftaleína o Anaranjado de metilo
2 HCl + Na2 CO3 ↔ NaHCO3 + NaCl Fenolftaleína
3 HCl + NaHCO3 ↔ H2 O + CO2 + NaCl Anaranjado de metilo
4 Na2 CO3 + 2HCl ↔ 2NaCl + H2 O+ CO2 Anaranjado de metilo
Cuadro 6. Reacciones que se producen en mezcla de carbonatos.

El método warder 1 (con una sola muestra) fue el utilizado para la determinación de
mezclas de carbonatos desconocidas, el cual consta de 5 casos:
Caso 1. NaOH 𝑁𝑎𝑂𝐻

VFEN  VAM  0
FEN AM

Caso 2. 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑂2

VFEN = VAM
FEN AM
N

Caso 3. 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑂2

VFEN 0  VAM
FEN AM

Caso 4.𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 𝑂𝐻 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑂2

VFEN  VAM
FEN AM
MMM

21
Caso 5.𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 + 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 (𝐹) 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 (𝑂) 𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑂2

VFEN  VAM
FEN AM
MMM

Muestra V FEN (mL) V AM (mL) Análisis Caso


1 25 6,3 VFEN > V AM 4
2 1,5 27,2 VFEN≈ 0<V AM 3
3 21,9 23,1 VFEN ≈ V AM 2
4 9,3 25,2 VFEN < V AM 5
5 24,3 1 VFEN >V AM ≈ 0 1
Cuadro 7. Resultados de las valoraciones por el método de warder.

Muestra 1. Caso 4.𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3

𝑂𝐻 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑂2


VFEN  VAM

VFEN= 25 mL VAM = 6,3 mL

𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 ≅ 𝑉𝑭 − 𝑉𝑨𝑴 ≅ (25,00 ± 0,06)𝑚𝐿 − (6,30 ± 0,06)𝑚𝐿 = (18,7 ± 0,08)𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙

𝑆𝑦 = √0,062 + 0,062 = ±0,08

1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
[𝑁𝑎𝑂𝐻] = (18,70 ± 0,08)𝑚𝑙 𝐻𝐶𝑙 × (0,1232 ± 0,0004)𝑀 ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
1
× = 0,0921𝑀
(25 ± 0,06)𝑚𝐿

𝑆𝑦 0,082 0,00042 0,062


= √ + + = ±0,0059
0,0921 18,702 0,12322 25,002

𝑆𝑦 = 0,0921 × ±0,0059 = ±0,0005

22
[𝑁𝑎𝑂𝐻] = (0,0921 ± 0,0005) 𝑀

𝒑
[% ( ) 𝑵𝒂𝑶𝑯]
𝒗
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
= (18,70 ± 0,08)𝑚𝑙 𝐻𝐶𝑙 × (0,1232 ± 0,0004)𝑀 𝐻𝐶𝑙 ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
40𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻 1
× × × 100% = 2,3050%
1000𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 (25 ± 0,06)𝑚𝐿

𝑆𝑦 0,082 0,00042 0,062


= √ + + = ±0,0059
2,3050 18,702 0,12322 25,002

𝑆𝑦 = 2,3050 × ±0,0059 = ±0,014

[%(𝑝/𝑣)𝑁𝑎𝑂𝐻] = (2,3050 ± 0,014)%

𝑉𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ≅ V𝐀𝐌 ≅ 6,3 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙

1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3


[𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ] = (6,30 ± 0,06)𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 × (0,1232 ± 0,0004)𝑀 𝐻𝐶𝑙 ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
1
× = 0.0310 𝑀
(25 ± 0,06)𝑚𝐿

𝑆𝑦 0,062 0,00042 0,062


= √ + + = ±0,0103
0,0310 6,302 0,12322 25,002

𝑆𝑦 = 0,0310 × ±0,0103 = ±0,0003

[𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ] = (0,0310 ± 0,0003) 𝑀

23
𝑝
[% ( ) 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ]
𝑣
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
= (6,30 ± 0,06)𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 × (0,1232 ± 0,0004)𝑀 𝐻𝐶𝑙 ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
105,99𝑔 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1
× × × 100% = 0,3290%
1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 (25,00 ± 0,06 )𝑚𝐿

𝑆𝑦 0,062 0,00042 0,062


= √ + + = ±0,0103
0,3290 6,302 0,12322 25,002

𝑆𝑦 = 0,3290 × ±0,0103 = ±0,0034


𝑝
[% 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ] = (0,3290 ± 0,0034)%
𝑣

Muestra 2. Caso 3. NaHCO3

𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑂2

VFEN 0  VAM
VFEN = 0 VAM = 27,2 mL
mL

𝑉𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ≅ 𝑉𝐴𝑀 ≅ 27,2 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙

1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3
[𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ] = (27,20 ± 0,06)𝑚𝑙 𝐻𝐶𝑙 × (0,1232 ± 0,0004)𝑀 ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
1
× = 0,1340 𝑀
(25,00 ± 0,06) 𝑚𝐿

𝑆𝑦 0,062 0,00042 0,062


= √ + + = ±0,047
0,1340 27,202 0,12322 25,002

𝑆𝑦 = 0,1340 × ±0,047 = ±0,0063

[𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ] = (0,1340 ± 0,0063) 𝑀

𝑝
[% 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ] = (27,20 ± 0,06)𝑚𝑙 𝐻𝐶𝑙 × (0,1232 ± 0,0004)𝑀
𝑣

24
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 84𝑔 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 1
× × × × 100% = 1,1259 %
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 (25 ± 0,06) 𝑚𝐿

𝑆𝑦 0,062 0,00042 0,062


= √ + + = ±0,047
1,1259 27,202 0,12322 25,002

𝑆𝑦 = 1,1259 × ±0,047 = ±0,0529

𝑝
[% 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ] = (1,1259 ± 0,0529)%
𝑣

Muestra 3. Caso 2. 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3


𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑂2

VFEN = VAM
VFEN= 21,9 mL VAM= 23,1 mL

𝑉𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ≅ 𝑉𝑭 ≅ 9, 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙

1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3
[𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ] = (21,90 ± 0,06)𝑚𝑙 𝐻𝐶𝑙 × (0,1232 ± 0,0004)𝑀 ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
1
× = 0,1079 𝑀
(25,00 ± 0,06) 𝑚𝐿

𝑆𝑦 0,062 0,00042 0,062


= √ + + = ±0,0046
0,1079 27,202 0,12322 25,002

𝑆𝑦 = 0,1079 × ±0,0046 = ±0,0005

[𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ] = (0,1079 ± 0,0005) 𝑀

𝑝
[% ( ) 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ] = (21,90 ± 0,06)𝑚𝑙 𝐻𝐶𝑙 × (0,1232 ± 0,0004)𝑀
𝑣

25
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 105,99𝑔𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1
× × × × 100% = 1,1439%
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 (25,00 ± 0,06) 𝑚𝐿

𝑆𝑦 0,062 0,00042 0,062


= √ + + = ±0,0046
1,1439 27,202 0,12322 25,002

𝑆𝑦 = 1,1439 × ±0,0046 = ±0,0053

𝑝
[% 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ] = (1,1439 ± 0,0053)% 𝑝/𝑣
𝑣

Muestra 4. Caso 5. 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 + 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3

𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3(𝑓) 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3(𝑜) 𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑂2

VFEN  VAM
VFEN= 9,3 mL VAM= 25,2 mL

𝑉𝐹 ≅ V 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ≅ 9,3 𝑚𝐿

1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
[𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ] = (9,30 ± 0,06)𝑚𝑙 𝐻𝐶𝑙 × (0,1232 ± 0,0004)𝑀 ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
1
× = 0,0458 𝑀
(25 ± 0,06) 𝑚𝐿

𝑆𝑦 0,062 0,00042 0,062


= √ + + = ±0,0076
0,0458 9,302 0,12322 25,002

𝑆𝑦 = 0,0458 × ±0,0076 = ±0,0003

[𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ] = (0,0458 ± 0,0003) 𝑀


%(p/v) para Na2CO3

𝑝 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
[% ( ) 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ] = (9,30 ± 0,06)𝑚𝑙 𝐻𝐶𝑙 × (0,1232 ± 0,0004)𝑀 ×
𝑣 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙

105,99𝑔𝑙𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1
× × × 100% = 0,4858 %
1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 (25 ± 0,06) 𝑚𝐿

26
𝑆𝑦 0,062 0,00042 0,062
= √ + + = ±0,0076
0,4858 9,302 0,12322 25,002

𝑆𝑦 = 0,4858 × ±0,0076 = ±0,0037

𝑝
[%( )𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ] = (0,4858 ± 0,0037)%
𝑣

𝑉𝑨𝑴 − 𝑉𝑭 ≅ 𝑉𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ≅ (25,2 ± 0,06)𝑚𝐿 − (9,3 ± 0,06)𝑚𝐿 = (15,90 ± 0,085) 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙

1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3
[𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ] = (15,90 ± 0,06)𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 × ( 0,1232 ± 0,0004 𝑀) ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
1
× = 0,0784 𝑀
(25 ± 0,06) 𝑚𝐿

𝑆𝑦 0,062 0,00042 0,062


= √ + + = ±0,0055
0,0784 15,902 0,12322 25,002

𝑆𝑦 = 0,0784 × ±0,0055 = ±0,0004

[𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ] = (0,0784 ± 0,0004) 𝑀

%(p/v) para NaHCO3:

𝑝 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3
[% 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ] = (15,90 ± 0,06)𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 × ( 0,1232 ± 0,0004 𝑀) ×
𝑣 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
84𝑔 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 1
× × × 100% = 0,6582%
1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 (25 ± 0,06) 𝑚𝐿

𝑆𝑦 0,062 0,00042 0,062


= √ + + = ±0,0055
0,6582% 15,902 0,12322 25,002
𝑆𝑦 = 0,6582% × ±0,0055 = ±0,0036

27
𝑝
[% 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ] = (0,6582 ± 0,0036) %
𝑣

Determinación de fosfatos
En la determinación de mezclas que contienen ácido fosfórico se pueden presentar las
siguientes reacciones:

Cuando el valorante es la disolución patrón de NaOH:

1. NaOH + HCl NaCl + H2O


2. NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O
3. 2NaOH + H3PO4 Na2HPO4 + 2H2O
4. NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

Cuando el valorante es la disolución patrón de HCl:

5. HCl + NaOH NaCl + H2O


6. HCl + Na3PO4 Na2HPO4 + H2O
7. 2HCl + Na3PO4 NaH2PO4 + 2NaCl
8. HCl + Na2HPO4 NaH2PO4 + NaCl

Estas disoluciones patrón ya fueron estandarizadas

Diagrama representativo de la valoración de las especies de fosfatos con dos indicadores

H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43-

VBC
Ph=4,62 Ph=9,72
TF

Identificación de posibles casos:

Caso 1. H3PO4: 2BVBC = BTF

Caso 2. H2PO4- : BVBC=0 < BTF

Caso 3. H3PO4 + H2PO4- : 2BVBC < BTF

Alícuota: BTF

28
Caso 4. H2PO4- + HPO42-

Alícuota: AVBC

Caso 5. PO43- : 2ATF = AVBC

Caso 6. HPO42- : ATF=0 < AVBC

Caso 7. PO43- + HPO42- : 2ATF < AVBC

Cuadro 8 Volúmenes de ácidos y bases fuertes, en la determinación de ácido fosfórico y sus


respectivas sales en muestras desconocida.

VNaOH(mL) VHCl(mL) Coloración Valorante caso


muestra (0,1118±0,0004)M (0,1232±0,0004)M

BVBC BTF AVBC ATF VBC TF VBC TF

1 10,1 21,0 Amarillo Incolora NaOH NaOH 1

2 31,7 14,9 Azul Azul HCl HCl 5

3 4,0 17,4 Amarillo Incolora NaOH NaOH 3

4 29,7 9,2 Azul Azul HCl HCl 7

5 0,0 18,5 Verde Incolora ----- NaOH 2

6 1,1 20,2 0 Azul Incolora HCl NaOH 6

7 10,2 10,7 Azul Incolora HCl NaOH 4

Muestra 1: Caso 1: H3PO4: 2BVBC = BTF

BVBC: (10,10 ±0,06)mL NaOH

BTF: (21,00±0,06)mL NaOH

1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻3 𝑃𝑂4
[𝐻3 𝑃𝑂4 ] = (10,1 ± 0,06 𝑚𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻) × (0,1118 ± 0,0004)𝑀 ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
98𝑔 𝐻3 𝑃𝑂4 1
× × = 4,426 𝑔/𝐿
1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻3 𝑃𝑂4 (0,025 ± 0,00006)𝐿

29
𝑆𝑦 0,062 0,00042 0,000062
= √ + + = ±0,00734
4,426 10,12 0,11182 0,0252

𝑆𝑦 = 4,426 × ±0,00734 = ±0,0325


[𝐻3 𝑃𝑂4 ] = 4,426 ± 0,0325 𝑔/𝐿

Muestra 2: Caso 5: PO43- : 2ATF = AVBC

AVBC: (31,7±0,06) mL HCl

ATF: (14,9±0,06) mL HCl


1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎3 𝑃𝑂4
[𝑁𝑎3 𝑃𝑂4 ] = (14,90 ± 0,06) 𝑚𝑙 𝐻𝐶𝑙 × (0,1232 ± 0,0004) 𝑀 ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
163,94𝑔 𝑁𝑎3 𝑃𝑂4 1
× × = 12,0376 𝑔/𝐿
1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎3 𝑃𝑂4 (0,025 ± 0,00006 )𝑚𝑙

𝑆𝑦 0,062 0,00042 0,000062


= √ + + = ±0,0057
12,0376 14,92 0,12322 0,0252

𝑆𝑦 = 12,0376 × ±0,0057 = ±0,0686


[𝑁𝑎3 𝑃𝑂4 ] = 12,0376 ± 0,0686𝑔/𝐿

Muestra 3: H3PO4 + H2PO4- : 2BVBC < BTF

BVBC = (4,0±0,06)mL NaOH

BTF= (17,4±0,06)mL NaOH


1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻3 𝑃𝑂4
[𝐻3 𝑃𝑂4 ] = (4,0 ± 0,06 mL 𝑁𝑎𝑂𝐻) × (0,1118 ± 0,0004𝑀) ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
98𝑔 𝐻3 𝑃𝑂4 1
× × = 1,753 𝑔/𝐿
1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻3 𝑃𝑂4 0,025 ± 0,00006𝐿

30
𝑆𝑦 0,062 0,00042 0,000062
= √ + + = ±0,0156
1,753 4,02 0,11182 0,0252

𝑆𝑦 = 1,753 × ±0,0156 = ±0,027


[𝐻3 𝑃𝑂4 ] = 1,753 ± 0,027 𝑔/𝐿

𝑉𝑇𝐹 − 2𝑉𝑣𝑏𝑐 ≅ 𝑉𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4 ≅ 17.4𝑚𝐿 ± 0,06 − 8,0 ± 0,06𝑚𝐿


= 9,4 ± 0,0848𝑚𝐿 𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4

𝑆𝑦 = √0,062 + 0,062 = ±0,0848

1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4


[𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4 ] = (9,4 ± 0,0848 𝑚𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻) × (0,1118 ± 0,0004 𝑀) ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
119,98𝑔 𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4 1
× × = 5,0435 𝑔/𝐿
1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4 0,025 ± 0,00006 𝐿

𝑆𝑦 0,08482 0,00042 0,000062


= √ + + = ±0,00999
5,0435 9,42 0,11182 0,0252

𝑆𝑦 = 5,0435 × ±0,00999 = ±0,0504


[𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4 ] = 5,0435 ± 0,0504𝑔/𝐿

Muestra 4 : PO43- + HPO42- : 2ATF < AVBC

AVBC= (29,7±0,06)mL HCl

31
ATF= (9,2±0,06)mL HCl

1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎3 𝑃𝑂4


[𝑁𝑎3 𝑃𝑂4 ] = (9,2 ± 0,06 𝑚𝑙 𝐻𝐶𝑙) × ( 0,1232 ± 0,0004 𝑀) ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
163,94𝑔 𝑁𝑎3 𝑃𝑂4 1
× × = 7,4326 𝑔/𝐿
1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎3 𝑃𝑂4 0,025 ± 0,00006 𝐿

𝑆𝑦 0,062 0,0004 2 0,000062


= √ + + = ±0,00767
7,4326 9,22 0,12322 0,0252

𝑆𝑦 = 7,4326 × ±0,00767 = ±0,057


[𝑁𝑎3 𝑃𝑂4 ] = 7,4326 ± 0,057𝑔/𝐿

𝑉𝑣𝑏𝑐 − 2𝑉𝑇𝐹 ≅ 𝑉𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4 ≅ 29,7 ± 0,06𝑚𝐿 − 18,4 ± 0,06𝑚𝐿 = 11,3 ± 0,0848𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙

𝑆𝑦 = √0,062 + 0,062 = ±0,0848

1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4


[𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4 ] = (11,3 ± 0,0848 𝑚𝑙 𝐻𝐶𝑙) × (0,1232 ± 0,0004 𝑀) ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
141,95𝑔 𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4 1
× × = 7,9047𝑔/𝐿
1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4 0,025 ± 0,00006 𝐿

𝑆𝑦 0,08482 0,00042 0,000062


= √ + + = ±0,0085
7,9047 11,32 0,12322 0,0252

𝑆𝑦 = 7,9047 × ±0,0085 = ±0,067


[𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4 ] = 7,9047 ± 0,067𝑔/𝐿

32
Muestra 5: H2PO4- : BVBC=0 < BTF

BTF= (18,5 ± 0,06) mL NaOH

BVBC= 0
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4
[𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4 ] = (18,5 ± 0,06 𝑚𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻) × (0,1118 ± 0,0004 𝑀) ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
119,98𝑔 𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4 1
× × = 9,9262 𝑔/𝐿
1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4 0,025 ± 0,00006𝐿

𝑆𝑦 0,062 0,00042 0,000062


= √ + + = ±0,0054
9,9262 18,52 0,11182 0,0252

𝑆𝑦 = 9,9262 × ±0,0054 = ±0,0536


[𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4 ] = 9,9262 ± 0,0536 𝑔/𝐿

Muestra 6: HPO42- : ATF=0 < AVBC

AVBC = (20,2±0,06)mL HCl

1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4


[𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4 ] = (20,2 ± 0,06 𝑚𝑙 𝐻𝐶𝑙) × (0,1232 ± 0,0004 𝑀) ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
141,95𝑔 𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4 1
× × = 14,1305 𝑔/𝐿
1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4 0,025 ± 0,00006 𝐿

𝑆𝑦 0,062 0,0004 2 0,000062


= √ + + = ±0,00501
14,1305 20,22 0,12322 0,0252

𝑆𝑦 = 14,1305 × ±0,00501 = ±0,0708


[𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4 ] = 14,1305 ± 0,0708𝑔/𝐿

33
Alícuota: BTF

Muestra 7: H2PO4- + HPO42-

Alícuota: AVBC

BTF: (10,2 ± 0,06 )mL NaOH

AVBC: (10,7 ± 0,06 )mL HCl

Base como valorante:

1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4


[𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4 ] = (10,2 ± 0,06 𝑚𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻) × (0,1118 ± 0,0004 𝑀) ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
119,98𝑔 𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4 1
× × = 5,4728 𝑔/𝐿
1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4 0,025 ± 0,00006 𝐿

𝑆𝑦 0,062 0,00042 0,000062


= √ + + = ±0,00729
5,4728 10,22 0,11182 0,0252

𝑆𝑦 = 5,4728 × ±0,00729 = ±0,0399


[𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4 ] = 5,4728 ± 0,0399𝑔/𝐿

Acido como valorante:

1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4


[𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4 ] = (10,7 ± 0,06𝑚𝑙 𝐻𝐶𝑙) × (0,1232 ± 0,0004 𝑀) ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
141,95𝑔 𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4 1
× × = 7,4849 𝑔/𝐿
1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂4 0,025 ± 0,00006 𝐿

𝑆𝑦 0,062 0,00042 0,000062


= √ + + = ±0,00691
7,4849 10,72 0,12322 0,0252

34
𝑆𝑦 = 7,4849 × ±0,00691 = ±0,0517
[𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4 ] = 7,4849 ± 0,0517𝑔/𝐿

NOTA: No se puede hacer un análisis post-analítico porque solo tenemos los datos de nuestro
grupo, además los datos necesarios para el análisis debe ser mayor o igual que 3.

6. CONCLUCIONES

Podemos afirmar, gracias al desarrollo de esta experiencia que las valoraciones ácido-base,
cumplen un papel fundamental dentro de la química analítica. Mediante un análisis
cuantitativo, utilizando como herramienta las valoraciones ácido-base, se logró la
determinación de la concentración de disoluciones de especies como carbonatos, fosfatos, e
hidróxidos; además se logró conocer la acidez de muestras problemas y el grado de pureza
de las mismas.

En conclusión, estos métodos volumétricos, permiten al químico analítico la determinación


de manera rápida y práctica de la concentración de una variedad de especies de analitos, por
medio de una variedad de indicadores acido base.

7. BIBLIOGRAFIA

[1] D. A. Skoog, D. M. West, F. J. Holler, S. R. Crouch, Fundamentos de Química


Analítica, 9na ed, Cengage Learning
[2] Química Analítica Cuantitativa. R.A. Day y A.L. Underwood; 5ª Ed. Prentice Hall,
1995
[3] H. A. Laitinen y W. E. Harris, Chemical Analysis, 2a. ed. Nueva York: McGraw-Hill,
1975
[4] R. Chang, Química, 10ma ed, México: McGraw-Hill Companies, Inc, 2010.

35
8. ANEXOS

8.1. Imagen

Indicadores fenolftaleína y verde de bromo cresol con las mezclas de fosfatos

8.2. Preguntas

8.2.1. Señale los factores que se consideran para elegir una base como solución
estándar en el laboratorio.

 Ausencia de agua de hidratación para evitar que cambie de composición el sólido con las
variaciones en la humedad relativa.
 Una masa considerablemente grande para disminuir los errores asociados con la
operación de pesada.
 Debe ser una base fuerte, que tenga suficiente estabilidad, que reaccione rápido con el
ácido y que se conozca su normalidad.
 Su concentración debe mantenerse indefinidamente invariable para evitar la necesidad de
su normalización periódica.
 Máxima pureza.
 Estabilidad atmosférica.
 La reacción con el analito deberá ser completa, porque solo así se alcanzará el punto final.
 Que sea de fácil adquisición y bajo precio.
 Solubilidad suficiente en el medio de titulación.

8.2.2. ¿Por qué los reactivos patrones usados en las valoraciones por neutralización
generalmente son ácidos y bases fuertes, y no ácido y bases débiles?

Los reactivos patrones usados en la valoración ácido-base son siempre ácidos o bases fuertes,
debido a que con estas sustancias se obtienen puntos finales más definidos aún con
electrolitos débiles. Cuando la reacción transcurre entre una base fuerte y un ácido débil o

36
viceversa la constante de equilibrio K es bastante grande (k≫1) por lo que se dice que la
reacción es completa.

8.2.3. ¿Qué características debe tener una sustancia para utilizarla como estándar
primario de un ácido de un ácido o una base? Mencione algunos de los
estándares primarios que se utilizan por lo común.

Un estándar primario es una sustancia utilizada en química como referencia al momento


de hacer una valoración o estandarización. Usualmente son sólidos que cumplen con las
siguientes características:
 Tienen composición conocida. Es decir, se ha de conocer la estructura y elementos
que lo componen, lo cual servirá para hacer los cálculos estequiométricos respectivos.
 Deben tener elevada pureza. Para una correcta estandarización se debe utilizar un
patrón que tenga la mínima cantidad de impurezas que puedan interferir con la
titulación.
 Debe ser estable a temperatura ambiente. No se pueden utilizar sustancias que cambien
su composición o estructura por efectos de temperaturas que difieran ligeramente con
la temperatura ambiente ya que ese hecho aumentaría el error en las mediciones.
 Debe ser posible su secado en estufa. Además de los cambios a temperatura ambiente,
también debe soportar temperaturas mayores para que sea posible su secado.
Normalmente debe ser estable a temperaturas mayores que la del punto de ebullición
del agua.
 No debe absorber gases. Ya que este hecho generaría posibles errores por interferentes
así como también degeneración del patrón.
 Debe reaccionar rápida y estequiométricamente con el titulante. De esta manera se
puede visualizar con mayor exactitud el punto final de las titulaciones por volumetría
y entonces se puede realizar los cálculos respectivos también de manera más exacta y
con menor incertidumbre.
 Debe tener un peso equivalente grande. Ya que este hecho reduce considerablemente
el error de la pesada del patrón.

8.2.4. ¿Qué criterio se usa para seleccionar un indicador para una valoración
ácido-base?
Los indicadores ácido-base son ácidos o bases orgánicos débiles cuyas formas iónicas
presentan un color diferente a las formas asociadas. Para detectar el punto final de una
valoración se deben conocer el punto de equivalencia (uso de la ecuación de Henderson-

37
Hasselbalch), será más útil un indicador que vire en el intervalo de pH de dicho punto de
equivalencia, por consiguiente cualquier indicador que cambie de color en ese intervalo daría
una mejor aproximación del punto de equivalencia, cuanto más cercano este el cambio de
color de ese rango de pH más exacto será el punto final.

8.2.5. El pH al final de la valoración de un ácido débil, ¿es neutro, alcalino o ácido?,


¿Por qué?
El pH será alcalino ya que antes de la titulación el pH estará determinado por la disociación
del ácido, entre el inicio de la titulación y el punto de equivalencia se tendrá un solución
tampón y el 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎, en el punto de equivalencia solo se tendrá la base conjugada así que
el pH será mayor de 7 y después del punto de equivalencia se tendrá el exceso de la base
conjugada determina el pH.

8.2.6. Señale dos razones por las que se prefiere 𝑲𝑯(𝑰𝑶𝟑 )𝟐 al ácido benzoico como
patrón primario para una disolución de 𝑵𝒂𝑶H 0,0100M
El yodato acido de potasio, KH(IO3 )2 es un excelente patrón primario, no higroscópico, es
de elevado peso equivalente y la razón por la que se preferiría a este en cambio del ácido
benzoico es porque es un ácido fuerte y por tanto la reacción se puede hacer con cualquier
indicador cuyo viraje este comprendido entre los valores de pH de 4 a 10.

8.2.7. Calcular la concentración molar del reactivo comercial concentrado, NaOH


50% (p/p), con densidad de 1,525.

50 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1.525 𝑔 𝑠𝑙𝑛


𝑀= × × = 19.0625 𝑀.
100 𝑔 𝑠𝑙𝑛 40 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
8.2.8. El carbonato de sodio puede coexistir ya sea con NaOH o NaHCO3, pero no
con ambos simultáneamente, ya que reaccionaria para formar Na2CO3. El
NaOH y el Na2CO3 se titulan juntos hasta el punto final de fenolftaleína. Una
mezcla ya sea de NaOH y el Na2CO3 o de NaHCO3 y el Na2CO3 se titulan con
HCl. El punto final de la fenolftaleína se presenta a 15,0 mL, y el punto final
de anaranjado de metilo modificado tiene lugar a 50,0 mL (35,0 mL más allá
del primer punto final). El HCl se estandarizó titulando 0,477g de Na2CO3,
consumiendo 30,0 mL para llegar al punto final de anaranjado de metilo
modificado. ¿Que mezcla está presente y cuantos milimoles de cada
componente están presentes?

38
VF VAM Muestra
Warder 1 15,0 35,0 𝑉1 < 𝑉2
Warder 2 15,0 50,0 2𝑉𝐹 < 𝑉𝐴𝑀

VF = 15,0 mL
VAM =50,0 mL
1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻𝐶𝑙 1
0,477𝑔𝑑𝑒𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 × 𝑥 𝑥
106 𝑔 𝑑𝑒 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 30,0𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝐻𝐶𝑙
= 0,15𝑀

Se trata de la muestra 4 donde coexisten las especies NaHCO 3 y el Na2CO3

𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3


0,15 × 0,015𝐿 𝐻𝐶𝑙 × ×
𝐿 𝐻𝐶𝑙 1𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
= 1,125𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3
0,15 × 0,035𝐿 𝐻𝐶𝑙 × ×
𝐿 𝐻𝐶𝑙 1𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3
= 5,25𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3

8.2.9. ¿Por qué en el método de HMTA para la determinación de nitrógeno


amoniacal se realiza un ensayo en blanco?
Se debe realizar un ensayo en blanco con el fin de determinar el volumen de formaldehido
que reacciona con el NaOH, de tal manera que se quita el exceso de formaldehido ya que el
mismo está en la reacción para que no haya una reacción entre las mismas moléculas

8.2.10. Explique si se puede omitir el ensayo en blanco por la neutralización previa


del formaldehido en el método HMTA

No se puede omitir el ensayo en blanco ya que hace que las moléculas no reaccionen entre
sí, donde el formaldehido en exceso reacciona con el valorante entonces se debe quitar el
valorante que reacción en el método de HMTA.

8.2.11. ¿Por qué se añade Zinc metálico en la destilación alcalina del método de
KJELDAHL?
El método de Kjeldahl está basado en la combustión húmeda de la muestra, calentándola con
ácido clorhídrico concentrado en presencia de Zinc con la finalidad de evitar la ebullición

39
tumultuosa creando núcleos de vaporización.

8.2.12. Explique porqué el indicador fenolftaleína no sería un indicador apropiado


para titular el exceso de disolución patrón de HCl o de 𝐇𝟐 𝐒𝐎𝟒 en el método
de KJENDAHL
El amoníaco destilado se recoge en una solución que contenga un exceso conocido de un
ácido patrón. El exceso se valora con una base patrón. Puede usarse un indicador con un
intervalo de transición ácido, debido a la acidez que el ion amonio presenta en el punto de
equivalencia.

8.2.13. Opción Múltiple.

8.2.13.1. A 50 mL de Na3PO4 0,1 M se le adiciona 50 mL de HCl 0,20 M. En la solución


que resulta:

a. [H3PO42-] ≈ [HPO4-]

b. [H2PO4-] ≈ [HPO42- ]

c. [H2PO4- ] ≈[PO43-]

d. [H3PO4] ≈ [H2PO4]

Respuesta B.

8.2.13.2. Se adiciona NaOH a una solución de H3PO4 hasta que el pH logra alcanzar un
valor 9,00. A este pH la especie presente en mayor concentración es:

a. H2PO4-

b. HPO42-

c. PO43-

d. [H2PO4- ] ≈ [HPO42- ]

40
OH-+ H3PO4 H2PO4- + H2O

OH-+ H2PO4- HPO42- + H2O

La especie predominante es H3PO4

8.2.13. Se van a titular 50.0 mL de H3PO4 0.100 M con NaOH 0.100 M. calcule el
pH después de la adición de los siguientes volúmenes (mL) de titulante:
0.00, 50.0, 100, 150, y 160.
Al inicio sin adición del titulante.

Ka1: 5.89x10ˉ³; Ka2: 6.16x10ˉ8; Ka3: 4.79 x 10ˉ¹³


Sabiendo que el H3PO4 es un ácido moderadamente débil en la primera disociación más
débil en la segunda; por aproximaciones se puede determinar el pH considerando solo la
primera disociación.

 pH antes de agregar al titulante NaOH se tiene en cuenta la primera disociación (Ka1)

[H+] 2 + Ka1 [H+] - Ka1 Ca = 0

[H+] 2 + 7.11x10-3 [H+] - 7.11x10-3 (0.100 M) = 0


A B C

𝐾a1 + √𝐾𝑎2 + 4 𝐾𝑎𝐶𝑎


[𝐻 + ] =
2

7 × 10−3 + √(7 × 10−3 )2 + 4 (7 × 10−3 )(0.100)


[𝐻 + ] =
2

41
[H+] = 0.0301

pH= -log [H+]


pH = -log (0.0301) = 1.52

 En el punto de equivalencia al adicionar 50 ml de NaOH

mmol H3PO4 = (50 ml x 0,100 mmol/ml) = 5 mmol H3PO4

mmol NaOH = (50 ml x 0,100 mmol/ml) = 5 mmol NaOH

H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O

5mmol 5mmol
- 5mmol - 5mmol +5mmol

0 0 5mmol

El NaH2PO4 es un anfolito se calcula el pH según la ecuación:

pH= ½ PKa 1 + ½ pKa 2


pH= ½ (2, 15) + ½ (7.16) =
pH= 1,075 + 3,58

pH= 4,655

 Al adicionar 100ml de NaOH

42
mmol NaH2PO4 = 5 mmol

mmol NaOH= 100 ml x 0,100 M = 10 mmol


NaH2PO4 + NaOH Na2HPO4 + H2O

5 mmol 10 mmol
5 mmol 5 mmol +5mmol

0 5mmol 5mmol

pH= ½ PKa2 + PKa3


pH= ½ (7.21) + ½ (12,3)
pH= 3.575 + 6.15
pH = 9.755

 Al adicionar 150 ml de NaOH

mmol NaH2PO4 = 5 mmol

mmol = 150 ml x 0.100 M = 15 mmol

NaH2PO4 + NaOH Na2HPO4 + H2O

5 mmol 15 mmol

43
5 mmol 5 mmol +5mmol

0 10mmoles 5mmoles

44