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Combustión

El proceso de combustión
Sea una cámara de combustión diseñado para los esfuerzos térmicos en el cual
se inyecta O2 o combustible:

combustible productos de la
oxigeno combustión

cámara de combustión
Reactantes:
Definición: es el proceso de combustión reaccionan los elementos
combustibles ( ) con el oxigeno que puede ser puro (O2) o provenientemente
del aire atmosférico.
El proceso de combustión involucra la oxidación de los elementos constituyentes
de un combustible que sea capaces de ser oxidados y por lo tanto pueden ser
representados mediante una ecuación química.
Durante el proceso de combustión la mas de cada elemento permanece cte, es
decir que la masa de los elementos reactantes tiene que ser necesariamente
igual a la masa de los productos mR = mp
Sea la combustión completa del carbono en el oxígeno puro:
C+O2 CO2

Combustión completa
Se dice que una combustión es completa cuando todos los elementos
constituyentes del combustible son oxidados completamente de manera que
unos productos se elementos o compuestos totalmente diferentes al combustible
original.
Nota: cuando se quema un hidrocarburo CxHy, tanto el carbono como el H2 se
oxidan cuando se cumple CO2 y H2O

CxHy+oxig. Puro CO2+H2O+


a) Combustión completa con O2 puro

1) C + O2 CO2
1mol C + 1mol O2 1mol CO2
1kmol C + 1kmol O2 1kmol CO2
12kg C + 32 kg O2 44kg CO2
(12+ 32)

1
2) H2 +2 O2 H2O
1kgmol H2 + 0.5kg mol O2 1kgmol H2O
2kg H2 + 16kg O2 18kg H2O

Caso de los hidrocarburos [Cx Hy]

CxHy + aO2 mCO2 + nH2O

Combustión del metano CH4 con oxigeno puro (O2)


CH4 + aO2 mCO2 + nH2O
C: 1 = m
H: 4 = 2n n=2
O: 2a = 2m + n = 2(1) + 2 a=2

Ecuación de reacción

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O


16kg CH4 + 64kgO2 44kgCO2 + 36kg de H2O

Ejemplo

Efectuar la combustión completa del C4H10 con oxigeno puro:

C4H10 + aO2 mCO2 + nH2O + R


C: 4 = m
H: 10 = 2n n=5
13
O2: 2a = 2m + n a = 2 = 6.5
C4H10 + 6.5O2 4CO2 + 5H2O

b) Combustión completa con oxigeno del aire


Propiedades del aire
𝑘𝑔 𝑔𝑟
- Masa molecular o peso molecular: M = 28.97 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 (𝑚𝑜𝑙)
- Análisis gravimétrico:
O2: 23.1 % [kg/100kg de aire]
N2: 76.9 % (N2 + Ar)

- Análisis molar o volumétrico:


O2: 21 %
N2: 79 % (N2 atmosférico)
100 %
A partir del análisis molar podemos deducir que y 79% de N 2
atmosférico, significa que por cada kmol de O2 del aire se en el aire 79/21
= 3.76 kmol de N2

21kgmol + 79kmol N2 100kmol de aire


21 79 100
kmol O2 + kmol N2 kmol de aire
21 21 21
1kgmol O2 + 3.76 kmol N2 4.76kgmol de aire

(1mol O2 hacer uso de 3.76 mol N2)

Ejemplo: La combustión completa del CH4 en O2 del aire

CH4 + a(O2 + 3.76N2) mCO2+ nH2O + resto

C: 1 = m

H: 4 = 2n n=2

O: 2a = 2m + n a=2

CH4 + 2(O2 + 3.766N2) CO2 + 2H2O + Resto

CH4 + 2O2 + 7.52N2 CO2 + 2H2O + Resto

Resto = 3.76a N2 = 7.52N2

CH4 + 2(O2 + 3.76N2) CO2 + 2H2O + 7.52N2

CH4 + 2O2 + 7.52N2 CO2 + 2H2O + 7.52N2

nAt = 2 + 7.52 = 9.52


ncombustible = 1

EJ: Cuantos kmol de aire teórico se requiere para oxidar completamente el C4H10
C4H10 + a(O2 + 3.76N2) mCO2 + nH2O + Resto

C: 4 = m

H: 10 =2n n=5 Resto 3.76aN2 = 3.76x6.5N2

O: 2a = 2m + n a = 6.5

La ecuación de reacciones

C4H10 + 6.5(O2 + 3.76N2) 4CO2 + 5H2O + 3.76x6.5N2

C4H10 + 6.5 O2 + 1.5x3.76N2 4CO2 + 5H2O + 3.76x6.5N2

nAt = 6.5 + 6.5x3.76 = 30.94 kmol de aire teórico


Aire teórico o aire estequeometrico (At)

Es la mínima cantidad de aire que suministra suficiente O2 (oxigeno) para la


combustión completa de todo el carbono, hidrogeno y cualquier otro elemento
que contenga el combustible y sea capaz de oxidarse.

Relación aire combustible teórico (𝑟𝑎/𝑐 )𝑡

𝑛∆𝑡 𝑘 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒


Molar: (𝑟𝑎∕𝑐 )𝑡𝑛 = =
𝑛𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒

Para el uso del CH4:

CH4 + 2O2 + 7.52N2 CO2 + 2H2O + 7.52N2

𝑛∆𝑡 2 + 7.52 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒


(𝑟𝑎∕𝑐 )𝑡𝑛 = = = 9.52
𝑛𝑐𝑜𝑛 1 𝑘𝑚𝑙𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝐶𝐻4

Para el caso de C4 H10:

𝑛∆𝑡 6.5 + 24.44 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒


(𝑟𝑎∕𝑐 )𝑡𝑛 = = = 30.94
𝑛𝑐 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶4 𝐻10

Gravimetrico:

𝑚∆𝑡 𝑛∆𝑡 𝑀∆𝑡


(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑡𝑛 = =
𝑚𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡 𝑛𝑐 𝑀𝑐

𝑀∆𝑡
(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑡𝑚 = (𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑡𝑛
𝑀𝑐

Para el caso CH4


28.94 𝑘𝑔 𝑎𝑖𝑟𝑒
(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑡𝑚 = 9.52 ⇨ (𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑡𝑚 = 17.29𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
12 + 4

Caso del C4H10


𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒
28.94 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑖𝑟𝑒
(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑡𝑚 = 90.94 58 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑏 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑏

28.94 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒


(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑡𝑚 = 30.94 = 15.438
58 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡

6.5𝑥32𝑘𝑔 + 24.44(28)𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒


(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑡𝑚 = = 15.3848 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡
12𝑥4𝑘𝑔 + 10𝑥1𝑘𝑔

En realidad, debe darse un proceso de aire para la combustión

Aire real (Ar) Es la cantidad de aire mayor que el aire teórico suministrado en la
combustión de un combustible.

Nota 1) El aire real Ar se expresa en términos de porcentaje de aire teórico, con


150% de At significa que el aire real que se suministra es 1.5 veces el aire teórico.

2) El aire real puede también expresarse en términos de porcentaje de


exceso de aire siendo el exceso de aire la cantidad de aire suministrado por
encima del aire teórico, con 150% de aire teórico es equivalente a 50% de exceso
de aire

Relación de aire – combustible real (𝑟𝑎∕𝑐 )𝑟

𝑛∆𝑟
Molar (𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑟 = 𝑛𝑐

𝑛∆𝑟 𝑛∆𝑟 𝑀∆
Gravimétrico (𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑟𝑚 = =
𝑛𝑐 𝑛𝑐 𝑀𝐶

𝑀∆
= (𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑟𝑚
𝑀𝑐
Si e = 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒 = 𝐴𝑟 − 𝐴𝑡

En general

(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑟 = (1 + 𝑒)(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑡

1) Se realiza la combustión completa del CH4 con 150% de aire teórico.


Determine la relación aire combustible.

𝐴𝑟 = 1.5𝐴𝑡 = 150%𝐴𝑡

CH4 +2(O2 + 3.76N2) CO2 + 2H2O + 1.5x7.52N2

la ecuación de combustión será:

CH4+1.5[2(O2+3.76N2)] CO2+2H2O+1.5x7.52N2+0.5(2O2)

CO2+2H2O+1.5x7.52N2+O2

1.5𝑥2 + 1.5𝑥2𝑥3.46 𝑘𝑚𝑙𝑜 𝑎𝑖𝑟𝑒


(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑟𝑚 = = (1 + 0.5)(9.52)
1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡
𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒
(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑟𝑚 = 1.5𝑥9.52 = 14.28
𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒

Calcular la relación 𝑟𝑎⁄𝑐 cuando se quema el C4H10 con 300% de aire teórico
expresado en moles, gravimétrico.

C4H10 + 6.5(O2 + 3.76N2) 4CO2 +5H2O

C4H10+(1+2)6.5(O2+3.76N2) 4CO2+5H2O+3x5.6x3.76N2+2x6.5O2

C4H10+3(6.5)(O2+3.16N2) 4CO2+5H2O+73.32N2+13O2

Combustión incompleta: cuando la cantidad de aire suministrado es menor que


el At la combustión es incompleta, por mas exceso de aire que se suministre y
en realidad nunca se puede llegar al aire teórico por los factores de
irreversibilidad inherentes en toda reacción química. En toda combustión
incompleta no todo el carbono se quema para transformarse en CO2,

Para el CH4:

CH4+a(O2+3.76N2) mCO2+nH2O+pCO+qO2+3.76aN2

Donde a<2
Para el C4H10:

C4H10+a(O2+3.76N2) mCO2+nH2O+pCO+qO2+3.76aN2

Determinación experimental del aire real (𝐴𝑟 ): “análisis de los productos de la


combustión”

En varios métodos experimentales para el análisis de los productos de la


combustión siendo uno de los más utilizados el de ORSAT que obtiene sus
resultados en base al análisis volumétrico o molar de los productos secos es
decir análisis de todos los productos el vapor de H2O.El analizador orsat contiene
reactivos los cuales absorben separadamente al CO2 , O2 y CO con lo cual
podemos determinar los coeficientes m,p y q por lo general cuando el análisis es
en base seca el porcentaje de N2 y el % de valor de H2O se consideran porcentaje
de N2, de allí que este análisis sea de porcentajes verdaderos en cuanto al N2

Prob: Se quema CH4 con aire atmosférico el análisis de los productos en base
sobre base seca da los siguientes resultados:

CO2: 10.00%

O2: 2.37%

CO: 0.57%

N2: 87.10%

100.00%
Determine :

1) La ecuación de combustible
2) La relación aire combustible
3) El % de aire teórico
4) El exceso de aire

Tomamos base 100 kmol a productos de combustión

αCH4+a(O2+3.76N2) 10CO2+2.37O2+0.53CO2+nH2O+87.10

C: α = 10.00+0.53 = 10.53

H: 4α = 2n n = 21.06

O2: 2 a = 20+2(2.37)+0.53+a

a = 23.17

N: 2ax3.76 = 87.1x2 a = 23.164

a) La ecuación será

10.53CH4+23.17(O2+3.76N2) 10CO2+2.37O2+0.53CO+21.06H2O+87.1N2

𝑛∆ 23.17𝑥1+23.17𝑥3.76 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑖𝑟𝑒


b) (𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑟𝑛 = =
𝑛𝑐 10.53 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒

𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑖𝑟𝑒
(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑟𝑛 = 10.47
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒

𝑚 𝑛 𝑀 10.47𝑥28.97 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒
(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑟𝑛 = = = = 18.96
𝑚𝑐 𝑚𝐶 𝑀𝑐 12 + 4 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚

c) % aire teórico:
(𝑟𝑎∕𝑐 )𝑟
% At = 𝑥100
(𝑟𝑎∕𝑐 )𝑡
(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑡𝑛 = 9.52

(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑡𝑚 = 17.24

(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑟𝑛 (𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑟𝑚


% 𝐴𝑡 = =
(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑡𝑛 (𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑡𝑚
10.47 18.96
% 𝐴𝑡 = 𝑥100 = 𝑥100
9.52 17.29

% 𝐴𝑡 = 110%

d) 𝑒 = 110% − 100% = 10%

Determinar el análisis molar de los productos de combustión, cuando se quema


1kmol de octano con 200% de aire teórico y además determine el punto de roció
de los productos

C8H18+2a(O2+3.76N2) 2mCO2+nH2O+2ax3.76N2+CO2

Balancear: C: 8 = 2m m=8

H: 18 = 2n n=9

O2: 2x2a = 2m + n + 2a a = 12.5

La ecuación es:

C8H18+2x12.5(O2+3.76) 8CO2+9H2O+2x12.5x3.76N2+12.5O2

C8H18+25(O2+3.76) 8CO2+9H2O+94N2+12.5O2

Para el análisis molar:

𝑛𝑡 de kmoles de producto: 8+9+94+2.5 = 12.5 kmoles

Tomamos como base 100 kmoles de productos:


8
CO2 : 𝑥100 = 6.48%
123

9
H2O: 𝑥100 = 7.28%
123

94
N2: 𝑥100 = 76.11%
123

12.5
O2: 𝑥100 = 10.12%
123

100%

Gravimétrico:

Se busca la masa total de los productos:

𝑚𝑡 = 8(12 + 32) + 9(18) + 94(28) + 12.5(32)

𝑚𝑡 = 35.46𝑘𝑔
Base 100kg de productos
8𝑥44
CO2: 𝑥100 = 9.53%
3546

9𝑥18
H2O: 𝑥100 = 0.57%
3546

94𝑥28
N2: 𝑥100 = 79.22
3546

12.5𝑋32
O: 𝑥100 = 11.28%
3546

El punto de roció de productos es igual al punto e roció del H2O a

𝑃𝑡 = 100𝑘𝑃𝑎

𝑃𝐻2 𝑂 = 𝑋𝑛𝐻2𝑂 𝑃𝑡 = 0.0729(100𝑘𝑃𝑎)

𝑃𝐻2 𝑂 = 7.29𝐾𝑃𝑎

𝑇𝑟 = 𝑇𝑠∆ 𝑇(7.29𝐾𝑃𝑎)𝐻2 𝑂 = 31.7 °𝐶

Un analisador de orsatde productos secos arroja los siguientes porcentajes de la


oxidación si 1kcarburo o mezcla de hidrocarburo de la serie de las aleaciones:

CO2: 12.5%

O2: 3.1%

CO: 0.35%

N2: 84.1%

DETERMINE

a) La fórmula del combustible


b) La relación aire combustible molar
c) % de 𝐴𝑡

Por serie de hidrocarburos aleación 𝐶𝑥 𝐻2𝑋+2 base 100kmol de productos:

𝐶𝑋 𝐻2𝑋+2 + 𝑏(𝑂2 + 3.76𝑁2 ) 12.5𝐶𝑂2 + 3.1𝑂2 + 0.3𝐶𝑂 + 84.1𝑁2 + 𝑛𝐻2 𝑂

Balanceando:

C: ax = 12.5 + 0.3 ax = 12.8 (1)

H: a(2x+2) = 2n ax + a = n (2)

O: 2b = 2(12.5) + 3.1(2) + 0.3 + n = 31.5 + n (3)


N: b = 22.37 en (3) n = 13.24

En (2) a = 0.44 x = 29.09

El combustible CxH2x+2 = C29.09H60.18

La ecuación de combustión será:

O.44C29.09H60.18 + 22.37(O2+3.76N2) 12.5CO2+3.1


O2+0.3CO+84.1N2+13.24H2O

𝑛𝐴 22.37𝑥4𝑥76 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒


(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑟𝑛 = = = 242
𝑛𝑐 0.44 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡

28.97 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒
(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑟𝑛 = 242𝑥 = 17.13
[12(29.09) + 60.18(1)] 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡

Ar = 𝐾𝐴𝑡 𝐾≠1

(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑟
%𝐴𝑡 = 𝑥100 =
(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑡

Combustión completa en 𝐴𝑡

C29.09H60.18+b(O2+3.76N2) mCO2+h H2O+3.76N2

b = 44.14

𝑛𝐴𝑡 44.14𝑥4.76 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒


(𝑟𝑎⁄𝑐 )𝑡 = = = 210.21
𝑛𝑐 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒

242
%𝐴𝑡 = 𝑥100 = 115% 𝐴𝑟 = 115%%𝐴𝑡
210.1

𝑞𝑢𝑖𝑒𝑟𝑒 𝑑𝑒𝑐𝑖𝑟 𝑒 = 15%𝐴𝑡

En un gasificado se quema carbón butumineso con 20% de At como exceso de


aire, determine la relación aire combustible real y teórica en base molar y
gravimétrica. El carbón bitumineso tiene la composición manométrica:

CH4: 3%

H2: 14%

N2: 50.9%

O2: 0.6%

CO: 27%
CO2: 4.5%

3CH4+14H2+50.9N2+0.6O2+27CO+4.5CO2+1.2b(O2+3.76N2)

e = 20%𝐴𝑡 𝐴𝑟 = 1.2𝐴𝑡

mCO2+nH2O+pN2+1.2bO2

Balanceando:

C: 3+27+4.5 = m m = 34.5

H: 4(3)+2(14) = 2n n = 20

O2: 2(0.6)+27+2(4.5)+2(1.2) = 2m+n+0.2b b = 25

N: 2(50.9)+1.2b(3.76)(2)b = 2p

P = 167.76

Ecuación para 100 k moles de combustible


3𝐶𝐻4 + 14𝐻2 + 50.9𝑁2 + 0.6𝑂2 + 27𝐶𝑂 + 4.5𝐶𝑂2 + 1.2(25.9)(𝑂2 + 2.76𝑁2 )
→ 34.5𝐶𝑂2 + 20𝐻2 𝑂 + 167.76𝑁2 + 0.2(25.9)𝑂2
Simplificando

3𝐶𝐻4 + 14𝐻2 + 50.9𝑁2 + 0.6𝑂2 + 27𝐶𝑂 + 4.5𝐶𝑂2 + 31.08(𝑂2 + 3.76𝑁2 )


→ 34.5𝐶𝑂2 + 20𝐻2 𝑂 + 167.76𝑁2 + 5.18𝑂2
𝑟𝑎 𝑛𝐴 31.08(7.76) 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑖𝑟𝑒
( ) = = = 1.48
𝑐 𝑟 𝑛𝐶 100 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
𝑟𝑎 (𝑟𝑎/𝑐)𝑟 1.48 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑖𝑟𝑒
( ) = = 1.233
𝑐 𝑡 0.2 1.2 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
𝑟𝑎 𝑚𝐴 1.98 × 29.97
( ) = = 1.48 =
𝑐 𝑟𝑚 𝑚𝑐 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒

=
0.03(12 + 4) + 0.14(2) + 0.509(28) + 0.06(3) + 0.07 + 0.045(32 + 12)
𝑟𝑎 𝐾𝑔 𝑎𝑖𝑟𝑒
( ) = 1.73
𝑐 𝑟𝑚 𝐾𝑔 𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
𝑟𝑎 1.73 𝐾𝑔 𝑎𝑖𝑟𝑒
( ) = = 1.44
𝑐 𝑡𝑚 1.2 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
Cantidad de reacción
1
𝐶𝑂 + 𝑂2 → 𝐶𝑂6
2
1
𝐻2 + 𝑂2 → 𝐻2 𝑂
2
𝐶𝐻4 + 𝑂2 → 𝐻2 𝑂 + 𝐶2
1 LEY APLICADO AL PROCESO DE COMBUSTION

El proceso de combustión puede ser utilizado como un proceso de flujo y estado estable.

𝑄𝑉.𝐶

reactante producto
combustión
(R) (P)

−𝑄𝑉.𝐶. = 𝐴𝐻 + 𝐴𝐸𝐶 + 𝐴𝐸𝑃 + 𝐴𝑊


−𝑄𝑉.𝐶. = 𝐴𝐻 = 𝐻𝑃𝑅𝑂𝐷𝑈𝐶𝑇𝑂 − 𝐻𝑅𝐸𝐴𝐶𝑇𝐴𝑁𝑇𝐸
𝑄𝑉.𝐶. = 𝐻𝑅𝐸𝐴𝐶𝑇𝐴𝑁𝑇𝐸 − 𝐻𝑃𝑅𝑂𝐷𝑈𝐶𝑇𝑂

𝑄𝑉.𝐶. = ∑ 𝑛𝑅 ℎ𝑅 − ∑ 𝑛𝑃 ℎ𝑃
𝐻
ℎ= ; ℎ = 𝑙𝑎𝑡𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
𝑛

ENTALPIA DE FORMACION (𝐻𝑓̇, ℎ𝑓̇ )

1. Es la fuerza liberada cuando el proceso de formación de m compuesto


convencionalmente a la condición a 25°C tanto para los coeficientes como para los
productos, tenemos también convencionalmente para las entalpias de las ecuaciones
en estado molecular el valor es “0”.

𝑄𝑉. 𝐶.

𝐻𝑅 𝑇𝑅 𝐻𝑃 𝑇𝑃
combustión
𝑃𝑅 𝑃𝑃

→ 𝑇𝑅 = 𝑇𝑃 = %
→ 𝑃𝑅 = 𝑃𝑃 = 1𝐵𝐴𝑅 = 0.1𝑀𝑃𝑎
→ 𝐻°𝑓 = 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜𝑠 𝑎 𝑐𝑖𝑡𝑎𝑑𝑜 = 0

𝑄𝑟𝑐 = 0 − 𝐻𝑝 = 𝐻𝑓̇

𝐻𝑓̇ = − ∑ 𝑛𝑝 ℎ𝑓̇

𝐾𝐽,𝑃𝑎
ℎ𝑡.𝑝 = ℎ𝑓25°𝑐,1𝑏𝑎𝑟 + [∆ℎ]25°𝐶,𝑏𝑎𝑟

NOTAS SOBRE ENTALPIAS

1.- LA ENTALPIA DE FORMACION DE COMPUESTO se encuentran en tablas asi tenemos que de


estas tablas hallamos.
𝐾𝐽
ℎ𝑓𝑐𝑜
̇ = −110.529
𝐾𝑚𝑜𝑙
ℎ𝑓̇𝑐𝑜2 = −393.522

ℎ𝑓̇ 𝐻2 𝑂(𝑉) = −241.827

ℎ𝑓̇ 𝐻2 𝑂(𝐿) = −285.258

2.- la entalpia de las sustancias fría con la temperatura y presión siendo esta variación en las
fases ideales casi independientes de la presión para encontrar la entalpia de una sustancia a una
fundición cualquiera (T, P) vasta añadir a la entalpia del compuesto, es correspondiente
variación de la entalpia desde 25°C y 0.1 mega pascales hasta la nueva fundición (T, P).
𝑇.𝑃
ℎ 𝑇,𝑃 = ℎ𝑓̇ + [∆ℎ]25°𝐶,0.1𝑀.𝑃𝐴
𝑇.𝑃
METODOS PARA HALLAR LA ENTALPIA [∆ℎ]25°𝐶,0.1𝑀.𝑃𝐴
a.- para GASES IDEALES (EXCLUSIVAMENTE) EN TABLAS
500
[∆ℎ]25°𝐶,0.1𝑀.𝑃𝐴 = 5.912 𝐾𝐽/𝐾𝑚𝑜𝑙
1000𝐾
[∆ℎ𝐶𝑂2 ]25°𝐶,0.1𝑀.𝑃𝐴 = 22.707 𝐾𝐽/𝐾𝑚𝑜𝑙

6000𝐾
[∆ℎ𝐶𝑂2 ]25°𝐶,0.1𝑀.𝑃𝐴 = 343,791 𝐾𝐽/𝐾𝑚𝑜𝑙

b.- PARA gases (IDEALES)

[∆ℎ] = 𝑓(𝑇)
𝑇
𝑇,𝑝
[∆ℎ𝐶𝑂2 ]298°𝐾,0.1𝑀.𝑃𝐴 = ∫ 𝑐𝑝(𝑇) 𝑑𝑇
298°𝐾

Se tiene que:

𝑐𝑝(𝑇) = 𝐴 + 𝐵𝑇 𝑏 + 𝐶𝑇 𝑐 + 𝐷𝑇 𝑑 + ⋯
𝑇
𝑇
[∆ℎ𝐶𝑂2 ] =∫ (𝐴 + 𝐵𝑇 𝑏 + 𝐶𝑇 𝑐 + 𝐷𝑇 𝑑 + ⋯ ) 𝑑𝑇
298°𝐾,0.1𝑀.𝑃𝐴
298°𝐾

c.- PARA VAPORES

proceso de vapor sobrecalentado

𝑇,𝑝
[∆ℎ]25°𝐶,0.1𝑀.𝑃𝐴 = 𝑀(ℎ𝑎 − ℎ0) 𝐾𝐽/𝐾𝑤

Problemas:
2. Se hace reaccionar 𝐶𝐻4 con oxígeno puro en un proceso …también a tal manera tanto
la (R) como los productos (P) está a 25°C y 0.1Mpa en los productos se forma agua
líquida.
DETERMINE el calor transferido Por k mol de combustible que ingresa a la cámara de
combustión.

SOLUCION:

𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂(𝐿)


𝐾𝐽
𝑞𝑣𝑒 =
𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
POR LA 1 LEY:

𝑄 = 𝐴𝐻 + 𝑒𝑐 + 𝑒𝑝 − 𝑊

𝑄 = 𝐻𝑃 − 𝐻𝑅 𝐾𝐽
𝐾𝐽
𝑞 = (ℎ𝑝 − ℎ𝑅 )
𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏
Como en varios reactantes y productos:

𝑞 = ∑ 𝑛𝑠 ℎ𝑠 − ∑ 𝑛𝑖 ℎ𝑖 … … (𝛼)

Por tener 25°C, 0.1 Mpa tanto como productos y reactantes, entonces se tiene:

𝑞 = ∑ 𝑛𝑠 ℎ𝑓𝑠̇ − ∑ 𝑛𝑖 ℎ𝑓̇𝑖

Luego para el prob:

∑ 𝑛𝑠 ℎ𝑓1̇ = 𝑛𝐶𝑂2 ℎ𝑓̇𝐶𝑂 + 𝑛𝐻2 𝑂(1) 𝐻𝑓̇𝐻 (1)


2 2𝑂

𝐾𝐽 𝐾𝐽
= 1𝐾𝑚𝑜𝑙 (−393.522 ) + 2𝐾𝑚𝑜𝑙 (−285.838 )
𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙

∑ 𝑛𝑠̇ ℎ𝑓𝑠̇ = −965.198𝐾𝐽 … … (1)

∑ 𝑛𝑙 ℎ𝑓𝑠̇ = 𝑛𝐶𝐻4 ℎ𝑓̇𝐶𝐻 + 𝑛𝑂2 ℎ𝑓̇𝑂


4 2

= 1𝐾𝑚𝑜𝑙(−74,873) + 2𝐾𝑚𝑜𝑙(−0) 𝐾𝐽⁄𝐾𝑚𝑜𝑙

∑ 𝑛𝑖 ℎ𝑓̇𝑖 = −74,873 𝐾𝐽 … … (2)

De (1) y (2) en (𝛼)


𝐾𝐽
𝑞( ) = −965.198 − (−74.873)
𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏

= −890.321 𝐾𝐽⁄𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻
4
𝐾𝐽
−890.321
𝑃. 𝐶 = 𝐾𝑚𝑜𝑙 = 55645.063 𝐾𝐽⁄
𝐾𝑔 𝐾𝑔
16
𝐾𝑚𝑜𝑙
PROBLEMA 2

Una turbina a gas usa octano liquido 𝐶8 𝐻18(𝐿) como combustible y se quema un 400% de aire
teórico, el aire y el combustible a 25°C y 0.1MPa, sabiendo que los productos de la combustión
salen a 500°K, si el consumo especifico de combustible es 0.25 Kg/seg a comb/por cada mega
vatio de potencia.

DETERMINE el calor realizado por la turbina en KJ/K mol de combustible, asume combustión
completa.

GRAFICAAAA

𝐶8 𝐻18(𝐿) + 50(𝑂2 + 3.76𝑁2 ) → 8𝐶𝑂2 + 5𝐻2 𝑂 + 188𝑁2 + 37.7𝑂2

Usamos 1Kmol de combustible.

Aplicamos la primera ley:

𝑄𝑉𝐶 = 𝐴𝐻 + 𝑊𝑎𝑐
𝐾𝐽
𝑞𝑉𝐶 = 𝐴ℎ + 𝑊𝑢𝑐 ( ) … … (𝛼)
𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
𝑞𝑣𝑐 = ℎ𝑝 − ℎ𝑅 + 𝑤𝑣𝑐

𝑞𝑣𝑒 = ∑ 𝑛𝑠 ℎ𝑠 − ∑ 𝑛𝑖 ℎ𝑖 + 𝑤𝑣𝑒

Como la temperatura del producto ≠ temperatura ≠ 25°C

Se tendrá:

ℎ𝑠 = ℎ𝑓𝑠̇ + 𝐴ℎ𝑠 |900𝐾


250𝐾

ℎ𝑖 = ℎ𝑓̇𝑖 + [𝐴ℎ𝑖 ]248°𝐾


252°𝐾

𝑞𝑣𝑐 = ∑ 𝑛𝑠 [ℎ𝑓̇ + 𝐴ℎ] − ∑ 𝑛𝑖 [ℎ𝑓̇ + 𝐴ℎ] + 𝑊𝑣𝑐 … … (𝛽)


𝑖 𝑖

Para reactantes de (entalpia)

∑ 𝑛𝑖 (ℎ𝑓̇𝑖 + 𝐴ℎ) = 𝑛28°𝐾 ℎ𝑓̇𝐶 + 𝑛𝑎𝑖𝑟𝑒 ℎ𝑓̇𝑎𝑖𝑟𝑒


𝑖 2 𝐻12

𝐴ℎ𝑖 = 0; 𝑇𝑖 = 25°𝐶 = 1(−248.552) + 50(0)

∑ 𝑛𝑖 (ℎ𝑓̇ ) = −249.952 𝐾𝐽⁄𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑏

Para productos:
∑ 𝑛𝑠 (ℎ𝑓̇ + 𝐴ℎ)
𝑠
= 𝑛𝐶𝑂2 (ℎ𝑓̇𝐶𝑂 + 𝐴ℎ) + 𝑛𝐻2 𝑂 (ℎ𝑓̇ + 𝐴𝐻) + 𝑛𝑁2 (ℎ𝑓̇ + 𝐴𝐻)
2 𝐶𝑂2 𝐻2 𝑂 𝑁2
+ 𝑛𝑂2 (ℎ𝑓̇ + 𝐴ℎ)
𝑂2

= 8(−343.522 + 22.041) + 9(−24.1827 + 2152) + 128(0 + 18.221) + 37.5(0 + 19.246)

∑ 𝑛𝑠 (ℎ𝑓̇ + 𝐴ℎ) = −755.702 𝐾𝐽⁄𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑏


𝑠

Calculo de Wve= ?
0.25 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏 𝑚̇𝑐
𝐶𝑒 = =
𝜇𝑤 𝑑𝑒 𝑝𝑒𝑡 𝑤
𝑚𝑐
̇ 𝑛̇ 𝑐𝑀𝑐
𝑝𝑒𝑠𝑜: =
𝑤̇ 𝑤̇
𝑤̇ 𝑤̇ 𝑤̇ 1 𝑀𝑐
= 𝑀𝑐 → = 𝑀𝑐 ( ) =
𝑛̇ 𝑚̇𝑐 𝑤̇ 𝑐𝑒 𝐶𝑒
𝐾𝐽
𝑘𝑔𝐶 𝑘𝑔 𝑆
(8.12 + 18) 114 × 1000𝐾𝑊 × 𝐾𝑊
= 𝐾𝑚𝑜𝑙 = 𝑘𝑚𝑜𝑙
0.25𝑘𝑔𝑐 𝑘𝑔𝑐
0.25
𝑠 𝑠
103
𝑤̇ 114 × 100
=𝑤= = 456.000 𝐾𝐽⁄𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
𝑛𝑐̇ 0.25
Reemplazando en ……(𝛽)
𝐾𝐽⁄
𝑞 = −775.762 − (−249.552) + 456.1000 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐

𝑞 = −49.550 𝐾𝐽⁄𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒

TEMPERATURA DE LLAMA ADIABATICA: Es la temperatura, que se realizara en los productos de


la combustión se efectuara su interacción con el exterior sin trabajo y sus variaciones de Ec y Ep

R combustión P

Q=0
Por primera ley:

𝑄𝑣𝑐 = 𝐴𝐻 + 𝐴𝑃𝑒 + 𝐴𝐸𝑃 + 𝑊𝑣𝑐


0 = 𝐻𝑃 − 𝐻𝑅 → 𝐻𝑃 = 𝐻𝑅

∑ 𝑛𝑖 (𝐻𝑓̇ + 𝐴ℎ) = ∑ 𝑛𝑖 (ℎ𝑓̇ + 𝐴ℎ)


𝑖 𝑠

Problema: octano liquido 𝐶8 𝐻18, a 25°C se quema con 400% de aire térmico también a 25°C,
en un proceso de FEES teniendo la temperatura o llama ADIABATICA 𝑇𝑎 = 961.82𝐾
NOTA:

𝐶𝑝 = 𝑎 + (𝑏 × 10−3 )𝑇 + (𝐶 × 10−6 )𝑇 2

𝑎 = 11.11 ; 𝑏 = 1.41 ; 𝑐 = 𝑑
𝑓𝑠𝑜2 = −297,095 𝐾𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙

𝐶8 𝐻18(𝐿) + 5(𝑂2 + 3.76𝑁2 ) → 8𝐶𝑂2 + 9𝐻2 𝑂 + 37.5𝑂2 + 188𝑁2

Considerando que es una combustión completa

𝑄 = 𝐻𝑝 + 𝐻𝑅 … … … … → 𝑄 = 0

𝐻𝑝 = 𝐻𝑅

𝑛𝑐 ℎ𝑓𝑒̇ = 𝑛𝐶𝑂2 ℎ𝐶𝑂2 + 𝑛𝐻2 𝑂 ℎ𝐻2 𝑜 + 𝑛𝑂2 ℎ𝑂2 + 𝑛𝑁2 ℎ𝑁2

= 𝑛𝐶𝑂2 [ℎ̇𝑓𝐶𝑂2 + 𝐴ℎ25° ] + 𝑛𝐻2 𝑂 [ℎ̇𝑓𝐻2 0 + 𝐴ℎ25° ] + 𝑛𝑂2 [ℎ̇𝑓𝑂2 + 𝐴ℎ25° ] + 𝑛𝑁2 [ℎ̇𝑓𝑁2 + 𝐴ℎ25° ]

𝐾𝐽
1𝑘𝑚𝑜𝑙(−249,952) = 8𝐾𝐽
1𝑘𝑚𝑜𝑙

ENTALPIA DE REACCION

ENTALPIA DE COMBUSTION

CALOR DE REACCION

Es la diferencia entre la entalpia de los productos y la entalpia de los reactantes cuando la


combustión completa es un proceso de F.E.E.S. entrando los productos y los reactantes a las
cámaras conductoras de presión y temperatura.

𝐻𝑅𝑃 = 𝐻𝑝 − 𝐻𝑅

= ∑ 𝑛𝑠 ℎ 𝑖 − ∑ 𝑛𝑖 ℎ𝑖

Soluciones de los productos

𝐻𝑅𝑃 = ∑ 𝑛𝑠 [ℎ𝑓̇25°𝐶 + 𝐴ℎ] − ∑ 𝑛𝑖 [ℎ𝑓̇25°𝐶 + 𝐴ℎ]


𝑠 𝑖

𝐻𝑅𝑃

T
ENERGIA INTERNA DE REACCION [𝑈𝑅𝑃 ] es la diferencia entre la energía interna de los
productos y la energía interna de los reactantes cuando la combustión completa se realiza a
V=cte en un sistema, estando los productos y los reactantes, las cuales producen presión y
temperatura, la rendición experimental de la energía tiene de reacción de energía de la bomba
de calor.

𝑈𝑅𝑃 = 𝑈𝑝 − 𝑈𝑅

𝑈𝑅𝑃 = ∑ 𝑛𝑠 𝑈𝑠 − ∑ 𝑛𝑖 𝑈𝑖
Se sabe que la entalpia: ℎ = 𝜇 + 𝑝𝑉

ℎ = 𝜇 + 𝑝𝑉

𝜇 = ℎ − 𝑝𝑉 = ℎ − 𝑅𝑇

𝜇𝑠 = ℎ𝑠 − 𝑅𝑇𝑠 … … 1

𝜇𝑖 = ℎ1 − 𝑅𝑇1 … … 1
En (𝛼) de (1) y (2)

𝑈𝑅𝑃 = ∑ 𝑛𝑠 (ℎ − 𝑅𝑇)𝑠 − ∑ 𝑛𝑖 (ℎ − 𝑅𝑇)𝑖

Un caso general:

ℎ = ℎ𝑓̇ + 𝐴ℎ

𝑈𝑅𝑃 = ∑ 𝑛𝑠 [ℎ𝑓̇ + 𝐴ℎ − 𝑅𝑇] − ∑ 𝑛𝑖 [ℎ𝑓̇ + 𝐴ℎ − 𝑅𝑇]


𝑠 𝑖

𝑅 = 8.314 𝐾𝐽⁄𝐾𝑚𝑜𝑙°𝐾

PODER CALORIFICO DE UN COMBUSTIBLE (Pc)

Es la energía liberada en la combustión completa a 1 kg de combustible siendo los productos


de enfriación hasta condición inicial de 25°C y 0.1 Mpas. Dependiendo del punto de roció de
los productos y causando estos se enfrían y luego la temperatura inicial puede encontrarse el
𝐻2 𝑂en puro líquido a vapor, a consecuencia del cual tienen 2 tipos de poder calorífico

1. Poder calorífico alto (PCA) cuando todo el vapor de 𝐻2 𝑂 condesa


2. Poder calorífico bajo (PCB)cuando se condensa el vapor

La tendencia para una mínima temperatura la diferencia entre ambos poderes caloríficos para
el calor latente de vaporización del 𝐻2 𝑂.

𝑃𝐶𝐴 − 𝑃𝐶𝐵 = ℎ𝑓𝑔 (𝑇)

El proceso calorífico puede ser:

1. A V=cte especialmente para combustibles sólidos líquidos


2. A P=cte para combustibles gaseosos

Prob:

La muestra de un carbón bituminosa sonetizado

𝐶 = 82%
𝜇2 = 12%
𝑂2 = 6%
Si este combustible es fusionado en una planta térmica en vapor 40% de aire.

 Balanceando la relación aire combustible utilizando, expresada en un


kg aire/kg de combustible.
 Cuál es la entalpia de los productos a 1000 k
𝑚
 Cuál es la relación aire combustible teórica 𝑛 = 𝐻

Viene 100 kg de carbono o combustible para 100 kg de combustible

82𝐶 + 12𝐻2 − 𝐶𝑂2


Se sabe que:

CARBON+1.4𝑏[𝑂2 + 3.76𝑁2 ] → 𝑛𝐶𝑂2 + 𝑛𝐻2 𝑂 + 𝑃𝑁2 + 0.1𝑃𝑂2

De los cuales:
82 12 6
[ 𝐶 + 𝐻2 + 𝑂2 ] + 1.4𝑏[𝑂2 + 3.7𝑁2 ]
1 2 32
Según el problema anterior después de efectuarse la combustión el análisis de los productos
como el porcentaje % volumétrico.

𝐶𝑂2 = 20.9%
𝑂2 = 16%
𝐶𝑂 = 0.1%
𝑁2 = 63%

 Se pide determinar la valencia aire combustible utilizada


 La temperatura de la llama adiabática
 La entalpia de la reacción.