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Directora Académica
Paulina Núñez Lagos
Coordinadora PSU
Francisca Carrasco Fuenzalida
Equipo Editorial
Patricia Cortez Gallardo
Claudia Tapia Silva
Imágenes
Archivo Cpech
Pixabay
Wikimedia Commons
Índice
PRESENTACIÓN 7
Capítulo 1: Habilidades de Pensamiento Científico 9
1. Observación, interpretación y pregunta de investigación ..................................................... 10
1. Núcleo atómico........................................................................................................... 26
2. Isótopos...................................................................................................................... 26
3. Masa atómica............................................................................................................. 27
3.1 Masa atómica promedio...................................................................................................................................... 27
4. Emisiones radioactivas............................................................................................... 28
4.1 Partículas alfa (a).................................................................................................................................................... 28
4.2 Partículas beta (b)................................................................................................................................................. 28
4.3 Rayos gamma (γ).................................................................................................................................................... 28
5. Reacciones nucleares.................................................................................................. 29
6. Ecuaciones nucleares.................................................................................................. 30
7. Serie radiactiva........................................................................................................... 31
7.1 Elementos transuránicos..................................................................................................................................... 32
7.2 Vida media (t1/2) ..................................................................................................................................................... 32
8. Fisión nuclear.............................................................................................................. 33
9. Fusión nuclear............................................................................................................. 34
10.1 Excitación................................................................................................................................................................ 34
10.2 Ionización .............................................................................................................................................................. 34
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Índice
5. Enzimas (catalizadores).............................................................................................. 52
5.1 Estructura de una enzima.................................................................................................................................. 53
5.2 Regulación de la actividad enzimática.......................................................................................................... 54
5.2.1 Factor temperatura..................................................................................................................................... 54
5.2.2 Factor pH........................................................................................................................................................ 54
CPECH
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Ciencias Plan Electivo - Química
Capítulo 4: Termodinámica 57
1. Termodinámica........................................................................................................... 58
2. Conceptos termodinámicos........................................................................................ 58
2.1 Cambio físico.......................................................................................................................................................... 58
2.2 Cambio químico..................................................................................................................................................... 59
2.3 Energía de activación (Ea)................................................................................................................................... 59
2.4 Energía de reacción (Er)....................................................................................................................................... 59
2.5 Complejo activado (Ca)........................................................................................................................................ 59
2.6 Calorímetro............................................................................................................................................................... 59
3. Tipos de reacciones..................................................................................................... 60
3.1 Reacción exergónica............................................................................................................................................ 60
3.2 Reacción endergónica......................................................................................................................................... 60
6. Ley de Hess................................................................................................................. 64
7. Entropía (∆S)............................................................................................................... 65
1. Óxido-reducción......................................................................................................... 70
2. Reacciones óxido-reducción....................................................................................... 71
2.1 Formas de igualar ecuaciones óxido-reducción en ambiente ácido o básico................................ 72
3. Celdas electroquímicas............................................................................................... 76
4. Predicción de reacciones............................................................................................ 78
4.1 Potenciales normales........................................................................................................................................... 78
CPECH
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Índice
7. Indicadores................................................................................................................. 96
8. Disoluciones buffer..................................................................................................... 97
8.1 Disolución ácida..................................................................................................................................................... 97
8.2 Disolución básica................................................................................................................................................... 98
9. Neutralización............................................................................................................. 98
9.1 Titulación.................................................................................................................................................................. 100
1. Definición.................................................................................................................... 104
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Ciencias Plan Electivo - Química
Por esta razón, te invitamos a utilizar el libro que tienes en tus manos
en conjunto con los recursos de aprendizaje creados especialmente
para ti: ejercicios organizados según los temas, guías y videos con
resolución de preguntas de ensayos; además del GPS académico,
donde se detalla el número de las páginas en las que encontrarás los
contenidos que, según tus resultados, debes reforzar. Para acceder a
ellos, ingresa a la intranet de Cpech.
7
Química
Habilidades evaluadas
Reconocimiento: Reconocer información explícita que no implica un mayor manejo de contenidos, solo
recordar información específica, definiciones, hechos.
Comprensión: Además del conocimiento explícito de la información, esta debe ser relacionada para manejar
el contenido evaluado, interpretando información en un contexto distinto al que se aprendió.
Aplicación: Es el desarrollo práctico tangible de la información que permite aplicar los contenidos asimilados
a la resolución de problemas. En ciencias permite llevar el conocimiento científico a la vida diaria.
ASE (Análisis, Síntesis y Evaluación): Es la más compleja de las habilidades evaluadas. Implica reconocer,
comprender, interpretar e inferir información a partir de datos que no necesariamente son de conocimiento
directo, y que exige reconocer las partes que forman un todo y las relaciones de causalidad entre ellas.
Íconos didácticos
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Capítulo 1
Habilidad�s de P�n�ami�nto Ci�ntíf co
Objetivos
Introducción
En los últimos años, la enseñanza de las ciencias ha experimentado un fuerte cambio, teniendo como propósito
que los estudiantes adquieran una comprensión del mundo natural y tecnológico y que se apropien de procesos,
habilidades y actitudes características del quehacer científico.
A partir de lo anterior surgen las Habilidades de Pensamiento Científico, las cuales corresponden a habilidades
de razonamiento y saber-hacer involucradas en la búsqueda de respuestas acerca del mundo natural, basadas
en evidencias que promueven una reflexión científica y permiten que el estudiante sea capaz de conocer
sus propios procesos de aprendizaje y tenga el control sobre los mismos. Estas habilidades no obedecen a
una metodología o a una secuencia de pasos claramente definida a desarrollar, como ocurre con el método
científico. En muchos casos, una habilidad puede ser trabajada en forma independiente de las restantes y, en
otras situaciones, puede ser abordada en forma integrada, según las necesidades de un determinado contenido.
Las habilidades de razonamiento y saber-hacer no se desarrollan en el vacío, sino que están íntimamente
conectadas a los contenidos propios de los ejes temáticos de los tres subsectores de Ciencias: Biología, Física
y Química, siendo a su vez transversales a cada área (DEMRE, 2015).
De acuerdo al DEMRE (2015), algunas Habilidades de Pensamiento Científico incluyen, por ejemplo:
• La formulación de preguntas.
• La observación.
• La descripción y registro de datos.
• El ordenamiento e interpretación de información.
• La elaboración y análisis de hipótesis, procedimientos y explicaciones.
• La argumentación y debate en torno a controversias y problemas de interés público.
• La discusión y evaluación de implicancias éticas o ambientales relacionadas con la ciencia y la tecnología.
Observación
Es un proceso fundamental en el aprendizaje de las ciencias y es el primer paso en una investigación. Observar
no es sinónimo de mirar, ya que consiste en mantener la atención puesta en un determinado objeto o fenómeno,
con el objetivo de adquirir algún conocimiento sobre su comportamiento o sus características.
Es importante diferenciar entre observar e interpretar. Las observaciones las hacemos a través de nuestros
sentidos, de lo que directamente vemos, olemos o tocamos y las interpretaciones son elaboraciones mentales
a partir de esas observaciones.
Ejemplo: ciertas superficies metálicas en contacto con el aire se cubren de una capa de color rojizo y se
debilitan, especialmente en ambientes húmedos. A partir de estas observaciones podemos preguntarnos a qué
se debe este fenómeno y formular una posible explicación o hipótesis.
Pregunta de investigación
Una vez que se ejecuta la observación y se encuentra un problema de investigación, es necesario definirlo a
CPECH
través de una pregunta, que debe ser congruente con la realidad o el fenómeno observado y debe adherirse a
la lógica.
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Ciencias Plan Electivo - Química
- Que comience con un “qué”, “cómo”, “dónde”, “cuándo”, “cuál” o “para qué es”. Evitar utilizar el “por
qué” ya que su respuesta puede ser muy amplia y es más difícil de contestar.
- Evitar preguntar por estados mentales de otras personas, por ejemplo: “¿Por qué Tolomeo pensó que la tierra
está en el centro del universo?”
- Evitar plantear preguntas sobre estados futuros de cosas, ya que el futuro es, por definición, inaccesible a la
investigación empírica. Ejemplo: “¿Puede la biotecnología eliminar los problemas de salud pública en el próximo
siglo?”
- Evitar formular preguntas totalizantes, ya que son muy difíciles de resolver de manera plausible en una
investigación. Por ejemplo: “¿Cuál es el sentido de la existencia?” “¿Cómo funciona el universo y sus alrededores?”
Una vez formulada la pregunta de investigación, se plantea una hipótesis para dar una o más respuestas lógicas
al problema, la que será sometida a experimentación para determinar si se acepta o se rechaza.
Predicción
Predecir es anunciar con anticipación la realización de un fenómeno o declarar precisamente lo que ocurrirá
en determinadas condiciones específicas. Para que este proceso se pueda dar es necesario hacer previamente
observaciones y mediciones. Ejemplo: los meteorólogos observan y miden los datos atmosféricos y pueden
predecir cómo estará el tiempo de una región.
Inferencia
Inferir es interpretar o explicar un fenómeno con base en una o varias observaciones. Una inferencia debe ser
apoyada o comprobada con nuevas observaciones, de lo contrario se convierte en una suposición o adivinanza.
Ejemplo: al encender un ventilador se corta la luz de toda la casa. Se puede inferir que el ventilador hizo un
cortocircuito, pero para que esta inferencia pueda validarse es necesario realizar otras observaciones.
Hipótesis
Es una respuesta provisional a una pregunta de investigación que ha sido formulada a través de la recolección
de información y datos. Permite orientar el proceso de investigación y llegar a conclusiones concretas.
Para formular una hipótesis se deben tener en cuenta los siguientes puntos:
Ejemplo: se quiere estudiar el fenómeno de la contaminación en Santiago en los últimos 20 años. Para ello se
formula la siguiente pregunta de investigación: ¿Qué efectos tiene la contaminación en la Región Metropolitana?
Postulado
Es una expresión que presenta una verdad sin demostraciones ni evidencias, pero que es admitida aún pese
a la falta de pruebas y que, a su vez, sirve de fundamento para razonamientos posteriores. La aceptación del
postulado está dada por la inexistencia de otras expresiones a las que pueda referirse y por la necesidad de
emplearlo en un razonamiento posterior. Por ejemplo, los postulados de la teoría de la relatividad de Einstein.
Teoría
Ley
Es un conjunto de reglas y normas que describen una relación constante entre dos o más variables que influyen
en el comportamiento de una parte de la naturaleza. Toda ley debe estar sustentada en evidencia empírica, es
universalmente aceptada por la comunidad científica y puede ser enunciada en forma verbal y/o a través de
ecuaciones matemáticas. Por ejemplo: leyes de Newton, leyes de Mendel, ley de conservación de la materia, etc.
Principio
Es un concepto o una idea fundamental que sirve de base para un razonamiento. También se le considera como
una ley de tipo general, que permite regular un conjunto de fenómenos físicos, sociales o científicos.
CPECH
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Ciencias Plan Electivo - Química
Procedimiento experimental
Una vez formulada la hipótesis, el científico debe comprobar a través de un procedimiento experimental si esta
es verdadera o falsa. Experimentar consiste en reproducir y observar varias veces un hecho o fenómeno que se
quiere estudiar, modificando las circunstancias o variables que se consideren convenientes.
Variable
Una variable es todo aquello que puede asumir diferentes valores en una investigación, desde el punto de vista
cualitativo y cuantitativo. En cada procedimiento experimental se presentan variables que se quieren medir,
controlar y estudiar. Estas variables deben estar identificadas antes de iniciar la investigación y ser susceptibles
de medición. Por ejemplo: intensidad lumínica, temperatura, masa de un reactante, etc.
- Variable independiente: es aquella cuyo valor no depende de otra variable. Se denomina variable
manipulada ya que se puede modificar y afectar a las otras variables.
- Variable dependiente: es aquella cuyo valor cambia al manipular la variable independiente. Se denomina
también variable respuesta, ya que está influenciada por los valores de la(s) variable(s) independiente(s) del
sistema.
- Variable controlada: es aquella que no es de interés para el estudio, pero que debe mantenerse constante
entre tratamientos porque puede tener un efecto sobre la variable dependiente.
Ejemplo: Si nos preguntamos cómo influye la temperatura en el crecimiento de los tomates, la temperatura es la
variable independiente o manipulada por el investigador, y el crecimiento de los tomates, la variable dependiente
o de interés. Para asegurarse que la diferencia en el crecimiento de los tomates se debe a la temperatura y no a
otros factores, se debe mantener constante la cantidad de agua, luz y sustrato que se le da a las plantas, estas
últimas corresponden a variables controladas.
En un experimento controlado debemos tener dos grupos de prueba: un grupo control y un grupo experimental.
El grupo control y el grupo experimental son sometidos a las mismas condiciones, modificando solamente la(s)
variable(s) en estudio. De esta manera, se observan los resultados y se registran las diferencias entre ambos
grupos para poder elaborar una conclusión.
Ejemplo: Supongamos que deseamos probar un nuevo fármaco “activador cerebral” para decidir si es efectivo o
no. Podríamos entonces suministrarlo a un estudiante y observar si logra mejorar su rendimiento académico.
Sin embargo, esto podría resultar engañoso. Debido a que el rendimiento académico de un alumno está influido
por muchos y variados factores, el hecho de que el estudiante mejorara sus notas no significaría necesariamente
que el fármaco es efectivo, como tampoco implicaría que no lo es si su rendimiento se mantuviera o, incluso,
CPECH
empeorara.
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1
Capítulo Habilidades de Pensamiento Científico
Se toma, por ejemplo, un grupo de estudiantes y se divide en dos. A uno de los grupos (el grupo control) no se
le aplica el activador cerebral, mientras que al otro grupo (el grupo experimental) sí se le administra el fármaco.
Luego, se comparan ambos resultados. Si en el grupo experimental se observa un mejor rendimiento académico
respecto del grupo de control, entonces podemos concluir que el activador cerebral es efectivo. Si, en cambio,
no se aprecia una diferencia significativa entre el rendimiento del grupo control y del grupo experimental, puede
concluirse que el fármaco no tiene efecto sobre el desempeño académico.
Para poder llegar a esta conclusión es importante, además, tener bajo control otras variables (variables
controladas) que no son de interés, pero que pueden afectar al rendimiento académico, como la alimentación
y las horas de sueño, por ejemplo.
Modelo científico
Es una representación mental o material que explica el comportamiento de hechos o fenómenos. Se elabora en
base a los resultados de las observaciones y de la experimentación, a fin de analizar, describir, explicar y simular
esos fenómenos o procesos. Por ejemplo, los modelos atómicos.
La experimentación entrega los resultados que se pueden organizar en tablas y gráficos, para ayudar a visualizar
e interpretar las variaciones entre ellos. La interpretación de datos es el proceso donde los datos adquieren un
sentido, entregando respuestas a las interrogantes de la investigación y comprobando si la hipótesis es correcta,
para posteriormente elaborar las conclusiones.
Conclusiones
Son las interpretaciones de los hechos observados, de acuerdo con los datos experimentales, o las
recomendaciones del investigador sobre la base de los resultados. Las conclusiones establecen si los resultados
apoyan o refutan la hipótesis original. Por lo tanto, una conclusión es fundamental para determinar el éxito
o el fracaso de un diseño experimental. Si el experimento está bien diseñado, los resultados serán válidos y
permitirán aceptar o rechazar la hipótesis. El éxito o el fracaso de la investigación no se miden por el hecho de
que la hipótesis sea aceptada o refutada, ya que ambos resultados promoverán el conocimiento científico si el
diseño experimental está bien planteado. Una investigación fracasa si los datos experimentales no permiten
determinar si la hipótesis es válida o no.
CPECH
14
Ci��ci�s Pl�n El�ctivo - Química
Las siguientes preguntas son ejemplos de ítems tipo PSU en los que se trabajan distintas Habilidades de
Pensamiento Científco.
1. “La �ormación del petróleo se debería a la descomposición de carburos metálicos por la acción del
agua. Las aguas de infltración, en contacto con los carburos metálicos contenidos en las pro�undidades
del suelo, darían hidrocarburos acetilénicos de cadena corta, que se trans�ormarían en hidrocarburos
saturados cada vez más complejos”.
A) una conclusión.
B) una hipótesis.
C) una teoría.
D) una ley.
E) un modelo.
De�ensa: En este ejercicio, el enunciado corresponde a una hipótesis propuesta por Moissan para explicar el
origen del petróleo, a partir de la observación de la presencia de este en volcanes y de su conocimiento sobre
carburos y sus reacciones con agua.
Una hipótesis es una explicación para cierto �enómeno, �ormulada a partir de la observación y del conocimiento
disponible. Las hipótesis deben someterse a prueba para establecer conclusiones y eventualmente �ormular
un cuerpo teórico basado en cuidadosa experimentación y observación, que permita explicar una parte de la
realidad, al menos de �orma provisoria.
Alternativa: B
C PEC H
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1
Capítulo Habilidades de Pensamiento Científico
2. Hace aproximadamente 200 años atrás, Lazzaro Spallanzani, naturista y sacerdote católico, observó
la posibilidad de fecundación interna en un gusano de seda; entonces, probó la fecundación interna
de un mamífero, el perro doméstico. Mantuvo una hembra con agua y alimento en un cuarto cerrado;
pasados trece días, la hembra dio señales de fertilidad (hinchazón de la zona genital y sangrado). Diez
días después, la hembra seguía en su periodo fértil, entonces Spallanzani inyectó, con una jeringa fina,
semen de un macho en el útero de la hembra. Luego de dos días, la hembra dejó de presentar señales de
fertilidad y, pasados sesenta días, nacieron tres cachorros normales muy parecidos a la hembra y macho
en estudio.
A) Experimentación
B) Observación
C) Conclusión
D) Hipótesis
E) Teoría
Defensa: Dentro de las alternativas del ejercicio están: experimentación, observación, conclusión, hipótesis
y teoría. Estos conceptos hacen referencia a etapas del método científico. Lo que se describe en el texto es el
proceso de experimentación que realizó Lazzaro Spallanzani para probar la fecundación interna en un mamífero
(alternativa A correcta). En el comienzo del enunciado se hace referencia a que el investigador observa la
posibilidad de fecundación interna en un gusano de seda, pero no se ahonda más en el tema, siendo la mayor
parte del texto una descripción de los pasos experimentales seguidos por el investigador, por lo que podemos
descartar la alternativa B.
En el texto no se explicita la hipótesis que Spallanzani somete a prueba, por lo que se descarta la alternativa
D. Tampoco se describen conclusiones con respecto al experimento, por lo tanto, se descarta C. Y por último,
el enunciado no corresponde a una teoría, ya que una teoría es una explicación para un conjunto amplio de
fenómenos, que puede incluir una o más hipótesis y/o leyes.
Alternativa: A
CPECH
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Ciencias Plan Electivo - Química
3. La ley de gravitación universal de Newton, en conjunto con las leyes de Kepler, permiten explicar en
la mayoría de los casos el movimiento de los cuerpos en el universo. Sin embargo, existen algunas
situaciones en que estas leyes no logran dar una explicación correcta del movimiento de un planeta,
como sucede, por ejemplo, en la “anomalía en el avance del perihelio de Mercurio”, en la cual se tiene
que la órbita de traslación de Mercurio alrededor del Sol cambia periódicamente. Respecto a lo anterior,
es correcto inferir que
A) este conjunto de leyes es válido para todos los cuerpos del universo, excepto para Mercurio.
B) las mediciones astronómicas realizadas de la órbita de traslación de Mercurio deben ser erróneas,
dado que una ley es siempre válida, en cualquier contexto.
C) si bien este conjunto de leyes permite explicar el movimiento de la mayoría de los cuerpos en el
espacio, tiene un ámbito de validez, fuera del cual sus alcances son limitados.
D) este conjunto de leyes solo logra predecir el comportamiento de los planetas más pequeños que
Mercurio; para los demás aún no existe explicación.
E) este conjunto de leyes fue establecido en base a antiguas mediciones astronómicas inexactas,
por lo que son incorrectas.
Habilidad del Pensamiento Científico: Identificación de las limitaciones que presentan modelos y teorías
científicas que persiguen explicar diversas situaciones problema.
Defensa: Una ley es un conjunto de reglas y normas que describen una relación constante entre dos o más
variables que influyen en el comportamiento de una parte de la naturaleza, que ha sido ampliamente verificada
de manera experimental por la comunidad científica a través del tiempo. Por este motivo, el estudiante podría
pensar que la alternativa correcta es B. Sin embargo, las leyes pueden estar limitadas en su ámbito de acción,
fuera del cual ya no se cumplen necesariamente. Según se logra deducir del enunciado de la pregunta, la ley de
gravitación de Newton, junto con las leyes de Kepler, tendrían un ámbito de validez dentro del cual permiten
explicar correctamente el movimiento de los cuerpos en el espacio, pero fuera del cual no serían completamente
válidas, por lo que no lograrían dar explicación a ciertos fenómenos, como en el caso de la anomalía en el
movimiento de traslación de Mercurio.
Alternativa: C
CPECH
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1
Capítulo Habilidades de Pensamiento Científico
4. La ley de la conservación de la masa establece que la cantidad de materia en una reacción química
debe ser igual en los reactantes y en los productos. Para verificar esta ley, un estudiante realiza un
experimento que involucra masar una cierta cantidad de aluminio, y luego agregarlo a un tubo de ensayo
abierto que contiene una masa conocida de un ácido. Al cabo de un tiempo, se da cuenta de que ocurre
una reacción química, ya que el aluminio en el tubo comienza a burbujear y a emitir gas. Al masar
finalmente el tubo de ensayo se percata que obtuvo menos cantidades de producto de las que cabría
esperar teóricamente.
Con respecto al texto, podemos inferir que la ley de conservación de la masa se cumple
Defensa: Como se señala en el enunciado, la ley de conservación de la masa establece que la masa de los
reactantes debe ser igual a la masa de los productos en una reacción química. Como se trata de una ley, podemos
entender que ha sido ampliamente verificada de manera experimental por la comunidad científica para distintas
reacciones. Sin embargo, el estudiante no logra verificarla en el experimento. De acuerdo a la ley, se esperaría
que la suma de la masa del aluminio y del ácido que reaccionan sea la misma que la masa de los productos que
se obtienen, incluyendo los gases generados. Como la reacción se lleva a cabo en un tubo abierto, el gas se
libera al ambiente, y al masar los productos finales, esa masa de gas no está siendo considerada. Es por eso que
el estudiante no puede comprobar la ley, es decir, porque sus pasos experimentales no son correctos. Si realizara
el procedimiento en un sistema cerrado de modo de poder masar el gas también, podría verificarla.
Alternativa: E
CPECH
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Ci��ci�s Pl�n El�ctivo - Química
En la siguiente tabla se muestran los porcentajes de recombinación entre los genes X, Y y Z, que se
encuentran en el mismo cromosoma.
Siguiendo el razonamiento de Sturtevant, ¿cuál de los siguientes diagramas representa mejor una
predicción de la distancia entre los genes X, Y y Z en el cromosoma?
A) D)
0 1,3 33,9 0 1,3 32,6
X Y Z Y X Z
B) E)
0 1,3 32,6 0 32,3 33,9
X Y Z Y X Z
C)
0 1,3 33,9
Y X Z
De�ensa: Como se señala en el enunciado, según Sturtevant, se puede usar el porcentaje de recombinación o
crossing over entre genes de un mismo cromosoma como una medida directa y aditiva de la distancia entre estos
genes. En la tabla se muestra que los genes X e Y tienen un porcentaje de recombinación de 1,3%, los genes X y
Z tienen un 32,6%, y entre Y y Z hay un 33,9% de probabilidad de recombinación. Los genes más alejados serán
Y y Z, con 33,9 unidades. Por lo tanto, podemos ubicarlos como se muestra en el diagrama a continuación.
0 33,9
Y Z
Por la tabla sabemos, además, que X está separado de Y por 1,3 unidades y de Z, por 32,6 unidades, por lo
tanto, debe ubicarse entre los otros dos genes:
0 1,3 33,9
Y X Z
En defnitiva, podemos ver que la aditividad señalada por Sturtevant se cumple, ya que si sumamos la distancia
entre Y y X ( 1,3) con la distancia entre X y Z (32,6), obtenemos la distancia entre Y y Z (33,9).
C PEC H
Alternativa: C
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1
Capítulo Habilidades de Pensamiento Científico
6. A comienzos del siglo XVIII una de las explicaciones al fenómeno de la reflexión de la luz consideraba
que esta se componía de diminutas partículas materiales, que viajaban a alta velocidad, en trayectoria
rectilínea, y que al chocar con un objeto presentaban colisiones perfectamente elásticas, tal como se
muestra en la siguiente figura.
A) una teoría.
B) un modelo.
C) un postulado.
D) una ley.
E) un principio.
Defensa: En ciencias se denomina “modelo” a la representación matemática o grafica de la realidad utilizada para
describir el funcionamiento de una determinada parte del universo, o para plantear un problema, normalmente
de manera simplificada y desde un punto de vista matemático o físico.
Alternativa: B
CPECH
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Ciencias Plan Electivo - Química
A) B)
Concentración
Concentración
Tiempo Tiempo
C) D)
Concentración
Concentración
Tiempo Tiempo
E)
Concentración
Tiempo
Defensa: Al tener una disolución e ir agregando paulatinamente el mismo soluto, cerciorándose de que se ha
disuelto, la concentración de la disolución aumentará progresivamente. Si luego se agrega agua, la concentración
disminuirá.
Alternativa: E
CPECH
21
1
Capítulo Habilidades de Pensamiento Científico
Con respecto a esta investigación, ¿cuál de las siguientes preguntas se busca responder?
Defensa: Como se señala en el enunciado, los investigadores entrevistaron a dos grupos de mujeres, con y sin
cáncer de ovario, sobre su uso de anticonceptivos, enfocándose específicamente en la dosis (alta o baja) de
hormonas presente en ellos. Por lo tanto, podemos deducir que el objetivo de los investigadores es evaluar si la
dosis de hormonas en los anticonceptivos influye en el efecto de reducción del riesgo de cáncer de ovario que
se ha reportado previamente. Para ello los investigadores deberían comparar la proporción de mujeres que usan
anticonceptivos de alta y baja dosis en el grupo con cáncer de ovario y en el grupo sin cáncer de ovario. En el
enunciado también se señala que las mujeres fueron consultadas sobre su edad, número de embarazos, raza y
antecedentes familiares de la enfermedad. Sin embargo, estos factores no son el foco de la investigación, sino
que, como se señala, solo se busca controlarlos, puesto que ya se había reportado previamente que influyen en
la probabilidad de desarrollar cáncer de ovario (alternativas A, B y E incorrectas).
La alternativa D es incorrecta, puesto que no se menciona que los investigadores hayan evaluado el uso de
anticonceptivos compuestos solo por estrógenos. Por el contrario, “alta dosis” y “baja dosis” corresponden a
niveles de estrógenos y progesterona, dado que se trata de anticonceptivos combinados. Además, las píldoras
anticonceptivas suelen estar compuestas por una combinación de estrógenos y progestágeno, o solo por
progestágeno, pero no solo por estrógenos.
Alternativa: C
CPECH
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Ciencias Plan Electivo - Química
Esquema de síntesis
EL MÉTODO CIENTÍFICO
Antecedentes
Ley, principio
Duda, pregunta, problema
Reformulación Hipótesis
Teoría
Revisión Diseño experimental
Experimentación,
observación, recolección Generalización
de datos
Resultados
Repetición
Evaluación de los
resultados
Rechazo, Aceptación de
Conclusiones la hipóteis
refutación
Publicación
CPECH
23
24
CPECH
Capítulo 2
Fenómen� nucleares
Objetivos Esperados
Aprendizajes
�
Distinguir
Distinguir los
los di�erentes
di�erentes tipos
tipos de
de emisiones
emisiones radiactivas
radiactivas yy
sus
sus propiedades.
propiedades.
�
Aplicar
Aplicar elel concepto
concepto de
de vida
vida media
media de
de desintegración
desintegración
radiactiva.
radiactiva.
�
Reconocer
Reconocer los
los principales
principales benefcios
benefcios de
de lala utilización
utilización de
de
tecnologías
tecnologías nucleares.
nucleares.
�
Reconocer
Reconoceryy evaluar
evaluar los
los riesgos
riesgos para
para elelser
ser humano
humano de
de las
las
emisiones
emisiones radiactivas.
radiactivas.
2
Capítulo Fenómenos nucleares
1. Núcleo atómico
El núcleo es la porción central del átomo que contiene protones (partículas positivas, p+) y neutrones (partículas
neutras, n0). Alrededor del núcleo giran los electrones (partículas negativas, e-). Un átomo puede caracterizarse
por sus números atómico y másico. El número atómico (Z) corresponde al número de protones contenidos en
su núcleo e identifica al elemento. El número másico (A) es la suma del número de protones y de neutrones,
según la expresión:
A = p++ n0
Como podemos apreciar con la expresión anterior, el número másico aumenta a medida que se incrementa la
cantidad de protones, que también conlleva un aumento de los neutrones en el núcleo con el fin de proporcionar
estabilidad.
Por último, cabe destacar que los elementos que poseen número atómico mayor a 83 son considerados
radiactivos.
1
Neutrón 0 n 1,675 x 10–24 1,0087 0 0
0
Electrón -1 e 9,109 x 10–28 5,4858 x 10–4 –1,602 x 10–19 –1
2. Isótopos 1 electrón
1 electrón
3
1 protón
2 neutrones 1 H (tritio)
CPECH
26
Cie�ci�s Pl�n Electivo - Química
3. Masa atómica
En general, la masa de los átomos está dada por la masa de su núcleo. Cuanto mayor es la cantidad de partículas
positivas (protones) que contenga, mayor será su masa. Como la masa de los átomos es muy pequeña, resulta
imposible medir la masa individual de uno de ellos en una balanza común; tampoco sirven las unidades de masa
tradicionales, como el kilogramo o el gramo, ya que son muy grandes para aplicarlas a escala atómica.
300
250
200
masa atóm ica
150
(u.m .a)
100
50
01 7 13 19 31 37 43 49 55 61 67 73 79 85 91 97 103 109
nº atómico (Z)
Es así que para medir la masa de los átomos, se emplea otra unidad llamada unidad masa atómica (UMA)
y que se defne como la doceava (1/12) parte de la masa del átomo de carbono-12. En la actualidad, la masa
atómica o molecular de las sustancias se puede calcular con gran exactitud, utilizando un instrumento llamado
espectrómetro de masas . Con este instrumento se ha calculado que el átomo natural más liviano que existe
es el hidrógeno- 1 que tiene una masa igual a 1,7 x 10-24 g, equivalente a 1uma, en tanto, que el de masa mayor
es el de uranio-238 con 4,1 x 10-22 g.
Es la suma de los productos de las masas atómicas de los isótopos multiplicadas por los porcentajes de
abundancias correspondientes.
Ejemplo: El átomo de cloro, 17Cl, tiene dos isótopos con masas atómicas 35 uma y 37 uma. Los porcentajes de
abundancias respectivos son 75,4% y 24,6%. Calcule la masa atómica promedio.
27
2
Cap ítul� Fenómeno nucleares
4. Emisiones radiactivas
Entre 1896 y 1903, los cientí�cos descubrieron que no todos los elementos radiactivos emiten las mismas
radiaciones. Algunos emiten radiaciones más potentes que otros, cada una de las cuales trans�orma el núcleo
de distinta manera.
Cuando la radiación de la muestra de un elemento radiactivo, como el radio (Ra), se somete a la acción de un
campo magnético, se determina la existencia de tres tipos de emisiones radiactivas: partículas al�a, partículas
beta y rayos gamma.
Son un fujo de partículas con carga positiva (+). Están �ormadas por dos protones y dos neutrones, lo que
4
equivale a núcleos de átomos de helio ( 2 He). Debido a que la masa y el volumen de las partículas α son
relativamente elevados, estas radiaciones viajan a una velocidad menor que las radiaciones β o γ , por lo tanto,
tienen un poder de penetración bajo .
Además, estas partículas chocan �ácilmente con las moléculas de aire y en cada choque pierden parte de su
energía, hasta quedar detenidas o ser absorbidas por algún otro núcleo en su camino. Al mismo tiempo, si las
partículas chocan con los electrones peri�éricos de un átomo, estos pueden ser arrancados por ellas, provocando
que el átomo se ionice. En consecuencia, las partículas α tienen gran poder ionizante .
Cuando un núcleo emite una partícula α, su número atómico disminuye en dos unidades y su número másico
disminuye en cuatro unidades (Ley de Soddy).
U → α + Th
235 4 231
92 2 90
Los electrones no existen en el núcleo, ellos se �orman a partir de un neutrón (en núcleos inestables) de acuerdo
con la reacción:
Cuando un núcleo emite una partícula β, su número atómico aumenta una unidad y su número másico no se
P→ β + S
ve a�ectado (Ley de Fajans).
32 0 32
15 -1 16
Son ondas de luz, es decir, son un tipo de radiación electromagnética de gran contenido energético. No tienen
C PEC H
carga eléctrica por lo que �rente a un campo eléctrico no su�ren desviación. Su peligrosidad radica en que son
altamente mutagénicas para las células vivas, debido a su alto poder de penetración.
28
Ciencias Plan Electivo - Química
Radiactividad
p n Alfa
p
n
Núcleo
Gamma
Beta
El poder ionizante de las emisiones radiactivas varía en sentido inverso al poder de penetración. De este modo,
las radiaciones a poseen una bajísima capacidad de penetrar la materia, pero un altísimo poder de ionización.
Se ha calculado que su poder ionizante es 100 veces superior al de la radiación β y estos, 100 veces superior al
de la radiación γ.
Grado de Capacidad
Partícula Símbolo Masa relativa Carga
penetración para ionizar
4
a 2 He 4 1 10.000 +
0
β -1 B 5,5 x 10-4 100 100 –
γ h•v 0 100.000 1 0
5. Reacciones nucleares
En las reacciones nucleares, un núcleo inestable llamado núcleo progenitor, emite radiaciones en forma
espontánea y se convierte en un núcleo más estable de un elemento diferente, llamado núcleo hijo. Las
reacciones nucleares están determinadas por la proporción de protones y neutrones de un núcleo y se deben a
la transformación mutua entre las partículas nucleares.
Los núcleos de gran masa que tienen un número atómico mayor que 83, presentan características radiactivas
ya que la fuerza de repulsión entre los protones enlazados en la región central del átomo tiende a superar la
fuerza que permite que el núcleo se mantenga unido. Para estabilizarse, liberan partículas a , es decir, partículas
formadas por dos protones y dos neutrones, transformándose en núcleos de menor masa.
Si un núcleo tiene un exceso de neutrones respecto a los protones, necesita aumentar su cantidad de protones
para estabilizarse. Esto se consigue transformando algunos neutrones en protones, por medio de una liberación
de partículas beta ( b ) o partículas negativas.
Se postula que un neutrón está formado por un protón y un electrón, combinación que lo hace una partícula
neutra. Un núcleo con muchos neutrones fabricará entonces más protones, transformando sus neutrones
en protones, con lo cual alcanzará una relación numérica entre protones y neutrones, que le otorgue mayor
CPECH
estabilidad.
29
2
Cap ítul� Fenómeno nucleares
En el caso de los núcleos con exceso de protones, el mecanismo para estabilizar el núcleo consiste en la
transformación de protones en neutrones; así, en tanto que la cantidad de protones disminuye, la de neutrones
aumenta proporcionalmente. Se postula que para que un protón se transforme en un neutrón, se debe desprender
0
de su carga positiva, liberando positrones +1e. Estas partículas tienen la misma masa de los electrones, pero su
carga es positiva. Es así que un haz de positrones corresponde a radiación beta positiva (β+).
→ +
1 1 0
1
p 0
n +1
e
Núcleo
Partícula alfa
6. Ecuaciones nucleares
El decaimiento radioactivo se representa por medio de ecuaciones nucleares, lo que se expresa en forma general
como:
→
A A
Z
x Z
y + Emisión radiactiva
Cuando en una desintegración nuclear se emite una partícula alfa, se obtiene un núcleo cuyo número atómico
es dos unidades menor y su número másico es cuatro unidades menor, según la siguiente ecuación:
He(α)
4
→ +
A A-4
Z
x y
Z-2 2
Cuando el núcleo radioactivo libera una partícula beta, se obtiene un núcleo cuyo número atómico es una
unidad mayor y no varía su número másico.
β
A
→ +
A 0
Z
x Z+1 y -1
Cuando hay emisión de un positrón, el núcleo hijo mantiene el número másico y su número atómico es una
unidad menor respecto del número progenitor.
C PEC H
→ +
A
30
Z
x A
Z-1
y 0
+1
e
Ciencias Plan Electivo - Química
Hay que destacar que, así como las ecuaciones químicas, las ecuaciones nucleares también deben estar
balanceadas, es decir, cumplir con el principio de conservación de la masa. Cuando un núcleo se convierte en
otro, la masa comprometida en el proceso debe ser la misma antes y después de la desintegración. Por lo tanto,
la suma de los superíndices (número másico) y de los subíndices (número atómico) debe ser igual en ambos
lados de la ecuación.
Kriptón -94
nº nº
Neutrón
nº nº
Uranio -235 nº nº
Bario -139
Radiación γ
núcleos radiactivos, en cambio, pueden sufrir varias a Uranio-234 245 mil años
desintegraciones en sucesivas etapas, hasta lograr un
núcleo estable. Así, una serie de reacciones nucleares a Torio-230 8 mil años
hace necesario aclarar que las partículas a o b van b Bismuto-214 19,7 minutos
acompañadas frecuentemente por radiaciones γ.
Como liberan energía, los procesos de desintegración a Polonio-214 0,0002 segundos
Plomo-206 Estable
CPECH
Ojo con
Fluorescencia es el �enómeno observado cuando una sustancia adquiere luminiscencia
al recibir una radiación de una �uente externa y pierde esa luminiscencia cuando deja de
recibirla (sul�ato de zinc). Las señales del tránsito presentan sustancias fuorescentes.
7. 1 Elementos transuránicos
El elemento de número atómico más elevado que puede ser encontrado en nuestro planeta es el uranio (de
número atómico 92). En tanto, con el auxilio de reacciones nucleares, se pueden producir artifcialmente
elementos de números atómicos superiores a 92. Son los denominados elementos transuránicos.
En 1940, McMillan y Seaborg produjeron los dos primeros elementos transuránicos: el neptunio-93 y el
plutonio-94, debido a una serie de reacciones nucleares:
γ
238 1 239 0
i)
92 U + 0 n → 92 U + 0
β
239 239 0
ii)
92 U → Np 93 + -1
β
239
Np → Pu
239 0
iii)
93 94 -1
La vida media es el tiempo necesario para que se desintegre la mitad de los núcleos de una muestra inicial dada.
Así, la vida media del radio-226 es de 1.600 años y el del uranio-234 es de 245.000 años
Resolución: Sea t1/2 el tiempo de vida media del isótopo considerado, entonces,
20 g iniciales 20 ÷ 2 = 10 g 10 ÷ 2 = 5 g fnales
t 1/2
2t 1/2
16 años
Si 2t 1/2
= 16 años, tenemos que
= 8 años.
C PEC H
t 1/2
Ejemplo 2: Se dispone de 16 g de un isótopo radiactivo cuya vida media (t 1/2) es de 15 días. ¿Cuál será la masa
residual de isótopo, después de transcurridos 60 días?
Resolución: Existen dos maneras de abordar este problema. La primera, es realizar una secuencia simple:
ii) El tiempo total de desintegración puede ser expresado como: t total = x períodos • t 1/2
así utilizando la expresión: 60 = x períodos • 15
60
=4
15
x períodos=
8. Fisión nuclear
Neutrón
Se entiende por fsión nuclear la división de un
núcleo pesado en dos núcleos más livianos, los
que son más estables y tienen mayores energías de
enlace. Neutrón Neutrón
En 1939, los químicos alemanes Otto Hahn (1879-1968) y Fritz Strassman (1902-1980) encontraron bario (Ba)
en una muestra de uranio (U) que había sido bombardeada con neutrones. Trabajos posteriores confrmaron
que un núcleo de uranio-235 había capturado un neutrón y su�rido fsión nuclear, es decir, el núcleo se había
Ba + Kr + 3 n
partido en dos.
235 1 141 92 1
92 U+ n 0 → 56 36 0
Hay que destacar que la reacción de fsión produce más neutrones de los que se necesitan al inicio. En este
hecho se basa la sustentabilidad de la reacción, es decir, el bombardeo con un solo neutrón produce 3 neutrones
capaces de inducir otras reacciones de fsión (de otros núcleos de uranio de la muestra), que liberan a su vez
9 neutrones más, los cuales producen a su vez 9 reacciones más de fsión, produciéndose 27 neutrones, y así
sucesivamente, produciendo una reacción en cadena .
C PEC H
Los procesos de fsión nuclear se llevan a cabo en los reactores nucleares. Estas son grandes instalaciones
diseñadas para trans�ormar la energía nuclear en otras �ormas energéticas, como la electricidad. 33
2
Cap ítul� Fenómeno nucleares
9. Fusión nuclear
Se piensa que la �usión pudiera ser una �uente de energía bastante prometedora a causa de la disponibilidad de
isótopos ligeros y porque el proceso no elimina desechos radioactivos, es decir, no constituye una amenaza para el
ambiente. No obstante lo anterior, la �usión no se usa actualmente para generar energía, debido a su inviabilidad,
porque es imposible en la actualidad conseguir las temperaturas requeridas a nivel de reactor nuclear.
2 3 4 1
H + H → He + n + Energía
1 1 2 0
2
H1
Núcleos He-4 Neutrón
+ +
3
H1
Radiación γ
En general, las emisiones radiactivas causan daños a largo plazo en los seres vivos, porque su e�ecto es
acumulativo, es decir, pequeñas dosis en el tiempo se trans�orman en altas dosis si no son disipadas en un
sistema. En otros términos, la radiación provoca excitación o ionización de la materia.
10. 1 Excitación
Se produce cuando la radiación absorbida excita los electrones constituyentes de los átomos o moléculas que
con�orman la materia y los mueve a estados de mayor energía.
C PEC H
10.2 Ionización
34 Ocurre cuando la radiación arranca un electrón de una molécula o átomo, �ormándose un ion. Esta radiación se
llama ionizante. Debido a que tiene una mayor �recuencia y menor longitud de onda, la radiación ionizante es
Ciencias Plan Electivo - Química
dañina para la salud de los seres vivos. Es así que la radiación gamma, los rayos X y la luz ultravioleta de alta
energía (UV) son ionizantes, es decir, radiaciones electromagnéticas con frecuencias mayores que 1016 Hz, y por
lo tanto, con longitudes de onda del orden de los 10 nm o menos.
Casi todos los tejidos vivos contienen al menos 70% de agua en masa, por lo que cuando la radiación ionizante
pasa a través de un tejido orgánico, se eliminan electrones de las moléculas de agua, con lo que se forman iones
H2O+ y se libera energía en el tejido. Este es el principio del horno microondas.
Sabías que...
En abril de 1986, en la central nuclear de Chernobyl, norte de Ucrania, una cañería del sistema de refrigeración
se rompió, originando un incendio que alcanzó dos reactores, quemando plutonio y otros combustibles
nucleares. A pesar de que el incendio fue controlado, una nube radiactiva se expandió alcanzando varios
países de Europa. Los efectos directos de las llamas radiactivas dañaron a centenares de personas, y los
efectos de la nube radiactiva dañaron a cerca de cinco millones de personas, según la Agencia Internacional
de Energía Nuclear.
Rayos gamma
1022
Ionizantes
1016
Luz visible
1014
Ópticos
1010
Radio AM 104
102
No Térmicos
Efectos celulares
Inducción de corrientes diversos
débiles
C. continua 0 Hz
A su vez, estos iones H2O+ pueden reaccionar con otras moléculas de agua para producir iones hidronio (H3O+)
y un radical libre OH−, según la ecuación:
El radical libre OH− es una molécula inestable y muy reactiva y tiene la capacidad de atacar una enorme cantidad
de biomoléculas circundantes para producir nuevos radicales libres, los cuales, a su vez, atacan todavía más 35
biomoléculas al interior de las células, modificando sus funciones vitales.
2
Capítulo Fenómenos nucleares
La transferencia de energía de las radiaciones produce daños en todas las moléculas que constituyen a los seres
vivos. Son especialmente significativos los daños a las macromoléculas como el ADN y a todo el mecanismo
portador de la información genética de las especies.
Los daños pueden ser agudos y casi inmediatos, como, por ejemplo, quemaduras en la piel, hemorragias,
diarreas o muerte si las dosis son elevadas. Pero también existen efectos tardíos, como los cánceres y los efectos
en las generaciones siguientes del individuo irradiado, producto de mutaciones. Una consecuencia directa de las
radiaciones acumulativas es la leucemia, un tipo de cáncer que se caracteriza por la multiplicación exagerada y
descontrolada de los leucocitos y que puede producirse por exposición a ionizaciones de los tejidos vivos,
entre otros factores.
Para medir la energía de una cantidad dada de radiación se utilizan varias unidades, la más conocida es el Gray
(Gy), que corresponde a la absorción de 1 joule (J) de energía por kilogramo de material irradiado. El Rad es la
unidad de uso en medicina nuclear, donde 1 Gy = 100 Rad. Para expresar el daño biológico en términos de la
cantidad real de radiación absorbida, se utiliza el Rem o el Sievert (Sv), donde 1 Sv = 100 Rem.
La inmensa energía que pueden generar las partículas radiactivas ha despertado toda clase de intereses en el ser
humano, desde el uso pacífico de la energía nuclear hasta el uso con fines bélicos y terroristas. A continuación
se describen estos usos.
a. Reactores nucleares
Se emplean para producir energía eléctrica mediante el proceso de fisión nuclear, ya que se utiliza el calor
producido por una reacción en cadena controlada al interior del reactor. El reactor nuclear es un sistema
construido para controlar la energía que se produce en la reacción en cadena y que impide el aumento indefinido
de las fisiones. El combustible nuclear utilizado en los reactores nucleares es el uranio natural. Un gramo de
uranio produce energía equivalente a 2.500 kg de carbón.
El aspecto negativo de un reactor nuclear es el desecho radiactivo que produce, ya que actualmente no hay
método de reciclaje, por lo cual se los debe almacenar en tambores blindados con plomo y enterrados a
profundidades en el suelo, esperando a que se extinga su radiactividad remanente.
Además, pueden ocurrir desastres nucleares ocasionados por accidentes o por atentados terroristas hacia
los reactores nucleares. Esto pone de manifiesto el potencial peligro de tener cerca de una ciudad un reactor
nuclear.
CPECH
En Sudamérica la tecnología nuclear también está presente, ya que Argentina y Brasil tienen más de tres
36 reactores nucleares que utilizan para diversos fines. Uno de ellos es la generación de energía eléctrica. En Chile
también hay reactores nucleares, pero a pequeña escala y es con fines de investigación y de utilización médica,
para producir reactivos de diagnóstico utilizados en medicina nuclear.
Cie�ci�s Pl�n Electivo - Química
El uso de la radiación en medicina puede ser con propósitos de diagnóstico (rayos X o exámenes de medicina
nuclear) y para el tratamiento de distintos tipos de cánceres, que usan radioisótopos como el cobalto-60 .
c. Uso en agricultura
Los isótopos naturales y radiactivos son muy utilizados en investigaciones agrícolas, por ejemplo, para
determinar las condiciones necesarias para optimizar la e�ciencia del uso de agua y �ertilizantes. También
se utiliza para provocar mutaciones en especies vegetales y así desarrollar nuevas variedades hortícolas con
características mejoradas. Además, se le emplea para controlar plagas de insectos, irradiando machos de la
especie en cuestión para producir descendencia estéril, que con el tiempo va a hacer disminuir la población del
insecto plaga (ej emplo: mosca de la �ruta / Ceratitis capitata)
d. Irradiación de alimentos
La mayor utilidad que se le otorga hoy en día a los isótopos es el método del carbono-14, en la datación
arqueológica. Todo elemento orgánico que posea carbono en su estructura es susceptible de ser datado
en su antigüedad a través de este método, una vez que este organismo esté muerto. Esto se debe a que su
concentración de C-14 comienza a decaer en �orma muy lenta. Esto se refeja principalmente en piezas óseas.
Se excluyen por lo tanto elementos de piedra, objetos de or�ebrería y otros adminículos o herramientas creadas
por el hombre donde no esté presente el carbono como estructura orgánica.
El carbono -14, se �orma por la acción de los rayos cósmicos sobre el nitrógeno atmos�érico, lo que corresponde
a la siguiente ecuación:
14 1 14 1
7
N+ 0 n 6
C + 1H
El carbono-14, al mezclarse con los demás gases de la atmós�era, �orma 14CO2 (dióxido de carbono radiactivo).
Cuando los vegetales �jan este gas radiactivo en su estructura mediante la �otosíntesis, incorporan este isótopo.
Posteriormente, a través de la cadena tró�ca, la totalidad de los seres vivos, asimilan y �jan un contenido
determinado de este isótopo radiactivo durante todo su periodo de vida.
Cuando la planta o animal muere, deja de intercambiar materia y energía con el ambiente, por lo cual el contenido
de carbono–14 presente en su estructura orgánica, comienza a disminuir a través de sucesivas desintegraciones
nucleares. Los átomos que se desintegran no son sustituidos, ya que el elemento se trans�orma en nitrógeno–14,
que es estable, liberándose en este proceso de trans�ormación partículas beta, según se expresa en la siguiente
C PEC H
ecuación:
14 14 0
6
C 7
N + - 1β 37
2
Cap ítul� Fenómeno nucleares
• Vida media del C-14: Como se señaló anteriormente, la vida media corresponde al tiempo necesario para
que la mitad de los átomos de una determinada muestra su�ra desintegración nuclear.
La vida media del carbono– 14 es de 5730 años. Un gramo de carbono natural emite entre 12 y 13 partículas
beta por minuto. Transcurridos 5730 años de la muerte del organismo, la cantidad de C–14 se reduce a la
mitad de la que había inicialmente. Por lo cual, después de 2 periodos (11460 años) de semidesintegración,
quedará la cuarta parte de la cantidad original, luego de 3 periodos (17190 años) la octava parte, y así
sucesivamente. Cuanto menor es la cantidad de C– 14 remanente en el organismo muerto, más antiguo es.
rayo cósmico
átomos de nitrógeno - 14
átomos de carbono - 14
protón
molécula de
dióxido de carbono (CO2)
Tomado por
las plantas
Otro isótopo radiactivo para �echar objetos de periodos de tiempo no tan antiguos, es el plomo– 210 cuya
vida media es de 22 años. Es empleado para determinar la antigüedad de elementos inorgánicos a base de
plomo como pinturas en obras de arte, monedas, vasos y cerámica china y por supuesto balas de cañón y
armas encontradas en nau�ragios de siglos anteriores.
Son una de las invenciones más ne�astas de la historia de la humanidad. Las armas nucleares utilizan el principio
de la fsión nuclear para liberar una enorme cantidad de energía y calor. La potencia de las bombas atómicas se
mide en kilotones (kt), que equivale a 1.000 toneladas de T.N.T. , o bien se puede expresar en megatones
(Mt), que equivale a 1.000.000 de toneladas de T.N.T.
La bomba atómica lanzada en Hiroshima y Nagasaki tenía un poder destructivo de 12 kilotones . En la actualidad
las armas nucleares que existen tienen un poder mínimo de 10 megatones, es decir, su poder destructivo es
enorme comparado con las primeras bombas atómicas.
C PEC H
38
Ciencias Plan Electivo - Química
Las armas nucleares son empleadas por las distintas potencias mundiales como un medio disuasivo contra
posibles ataques enemigos. El problema radica en la posibilidad de que determinados gobiernos o grupos
terroristas utilicen esas armas en contra de la humanidad o cierto grupo étnico con fines destructivos.
Cuando las partículas alcanzan la energía necesaria para provocar la reacción nuclear, son conducidas fuera
del instrumento para hacer la colisión con el núcleo blanco. Con estos métodos, los científicos han logrado
sintetizar elementos más pesados que el Uranio, a los cuales han llamado transuránicos, y también han
descubierto una amplia variedad de otras subpartículas nucleares.
Durante el siglo pasado se descubrieron más de doscientas nuevas partículas, las cuales son más pequeñas que
los protones y neutrones, algunas de vida efímera. Entre ellas, las más importantes son los leptones y de varios
tipos: electrones, neutrinos y muones. También están los hadrones, que agrupan a protones, neutrones, piones
y mesones. Se postula que cada hadrón está formado a su vez por partículas más pequeñas que se denominan
quarks. Estas partículas subatómicas son la base estructural de la antimateria.
Ojo con
Desde 1932, se sabe que el núcleo de los átomos está formado por protones y neutrones, identificados en
la época como partículas elementales (indivisibles). En el inicio de la década de los 70, quedó en evidencia
que esas dos partículas, a su vez, también tenían estructura interna, y son constituidas por partículas
menores llamadas “quarks”.
Actualmente se han identificado 6 tipos de quarks. El up y el down son los más comunes y forman los
protones y los neutrones. El strange, el charm, el bottom (descubierto en 1978) y el top (descubierto en
1995) completan la lista de los quarks conocidos actualmente.
CPECH
39
2
Capítulo Fenómenos nucleares
Actividades
1. El oxígeno, presenta tres isótopos en la naturaleza, cuyas masas y abundancias relativas se muestran en la siguiente tabla
a a
Rn → Po → Pb
a b
→
→
230 b b 230 a 206 a b
91 Pa → U → Np → Pu → → Th → 88 Ra 83
Bi → Ti →
a a
→
b →
Ac → Fr → At
3. Completa las siguientes reacciones nucleares indicando la partícula o el elemento que falte en cada caso. Además indica
si la reacción es de fusión o de fisión.
252 259
a) 98
Cf + 105B → ________+ 103Lr
246
b) 238
92
U +________ → 4 10n + Cf
98
239 235
c) 94
Pu → U +________
92
2 3 4
d) 1H + 2He → 2He +________
144 90 1
e) ________+ 10n → 56Ba + 36Kr + 2 0n
4. El fósforo 32 es un isótopo radiactivo con una vida media de 14,3 días. Un bioquímico tiene un frasco que contiene un
compuesto de fósforo-32.
a) Si el compuesto se usa en un experimento 5,5 días después que el compuesto se preparó, ¿qué fracción queda del isótopo
radiactivo presente originalmente?
b) Supón que la muestra en el frasco contenía originalmente 0,28g de fósforo-32. ¿Cuántos gramos quedan después de 5,5
días?
CPECH
40
C�pítulo 3
Cinética química
Objetivos
1. Cinética química
Una observación, aun super�cial, permite constatar que ciertas reacciones químicas son instantáneas, mientras
que otras se desarrollan con extremada lentitud. Así también, hay reacciones que se disparan en su inicio y
luego se desarrollan mucho más lentamente, otras, por el contrario, empiezan con lentitud para acelerarse más
tarde. La cinética química pretende estudiar el tiempo y la velocidad en las reacciones químicas como también
ver los �actores que las infuyen.
A→B
Donde D [A] y D [B] son los cambios en la concentración (molaridad) en un determinado periodo Dt (tiempo).
Debido a que la concentración de A disminuye durante el intervalo de tiempo, D [A] es una cantidad negativa.
1. 1 Ley de velocidad
La ecuación cinética o ley de velocidad expresa la relación de la velocidad de una reacción con la concentración
inicial de los reactivos, elevados a alguna potencia.
aA + bB → cC + dD
V = k [A]x [B]y
Los órdenes parciales de la reacción son las potencias a las cuales están elevadas las concentraciones de los
reactivos en la ecuación cinética. La suma de los órdenes parciales nos da el orden total de la reacción. En
este capítulo estudiaremos reacciones químicas de primer y segundo orden.
C PEC H
42
Ciencias Plan Electivo - Química
-D [A]
v= = k [A]
Dt
Corresponden a reacciones cuya velocidad depende de la concentración de uno de los reactivos elevada a la
segunda potencia, o de la concentración de dos reactivos diferentes, cada uno elevado a la primera potencia.
-D [A] -D [A]
v= = k [A]2 o v = = k [A] [B]
Dt Dt
El orden de una reacción se determina experimentalmente, como lo veremos en el siguiente ejemplo.
Para la reacción
aA + bB → cC + dD
v = k [A]2 [B]
Reacción de tercer orden global (2+1).
CPECH
43
3
Capítulo Cinética química
2.1 Concentración
La velocidad de una reacción química es directamente proporcional al producto de las concentraciones de los
reactantes, según la ley de velocidad.
Cuanto mayor sea el producto de las concentraciones, la reacción ocurre en menor tiempo, es decir, la
probabilidad de que se produzcan choques entre reactantes es mayor y, por ende, la formación de productos
es más favorecida. A medida de que aumenta la formación de productos, disminuye la presencia de reactantes
(Fig. 1).
productos
Concentración
reactantes
Tiempo
Figura 13. Cambio de concentración en
el transcurso de una reacción. (Archivo
Cpech)
2.2 Temperatura
Está relacionada con la energía cinética de las moléculas, por lo tanto, su influencia es directa. Al aumentar
la temperatura, aumenta la energía cinética y se harán más efectivos los choques entre los reactantes, lo que
llevará a la aparición del producto en un menor tiempo.
El aumento de la temperatura provocará que la energía de activación sea alcanzada en un menor tiempo. Por
definición, la energía de activación es la mínima energía que debe alcanzar el sistema para que la reacción
ocurra. Si esta energía no es alcanzada, la reacción NO se llevará a cabo. El valor de la energía de activación, para
una determinada reacción química, orienta respecto a la mayor o menor dificultad con que se verifica, por lo
que determina cuán rápida va a ser. A mayor energía de activación, mayor tiempo de reacción, pues mayor será
la barrera energética que los reactantes deben pasar para transformarse en productos. Es como si se quisiera
subir un cerro: cuanto más alta sea la cima más costará llegar a ella. Generalmente, esta primera etapa es la que
limita una reacción cualquiera. Por esta razón se la llama etapa limitante de la reacción, lo que determina que
una reacción sea lenta o rápida.
2.3 Catalizadores
Es un compuesto o elemento que tiene la particularidad de afectar la velocidad de una reacción. Se pueden
distinguir dos tipos: positivo y negativo (inhibidor). El primero aumenta la velocidad de reacción y el segundo
la disminuye. Dependiendo del fin de la reacción será el tipo de catalizador que se utilice.
CPECH
44
Ciencias Plan Electivo - Química
La principal característica de un catalizador es que permite disminuir la energía de activación (Ea) para la
reacción en estudio, lo que hace que el tiempo disminuya.
Ca
Ca
Ea inversa
Energía
Ea
Energía
directa Ea inversa
Ea
directa
reactantes reactantes
Productos Productos
Avance de la reacción Avance de la reacción
Los gráficos de la Fig. 2 muestran el comportamiento de una reacción con y sin catalizador. En el punto de
máxima energía se encuentra el complejo activado (Ca) que es un estado de transición altamente energético
formado temporalmente por las moléculas del reactivo, antes de formar el producto.
Observa que el Ca con catalizador, es de menor energía que el sin catalizador (observa los gráficos en paralelo).
Sabías que...
45
3
Capítulo Cinética química
Cuando los reactantes son sólidos, un alto grado de división proporciona una mayor superficie de interacción. Al
ser mayor el número de partículas que reaccionan simultáneamente, la reacción es más rápida.
2.5 Presión
Para aquellas reacciones donde sus participantes son gases, el efecto de la presión se aprecia con mayor
propiedad. Ocupando la expresión de gas ideal se deduce lo siguiente:
P·V=n·R·T⇒ P = n ⇒ P =C
R·T V R·T
Donde P = presión; T = temperatura; n = número de mol; R = constante de los gases y C = concentración del
gas como número de mol por volumen.
La expresión anterior nos indica que, si la temperatura es constante, la concentración del gas es directamente
proporcional a la presión. Es decir, que si aumenta la presión, las moléculas gaseosas estarán más cerca una de
otra aumentando la concentración por unidad de volumen. Y viceversa, si aumenta la concentración gaseosa en
la misma unidad de volumen, consecuentemente aumentará la presión. Esto haría que la reacción ocurra más
rápidamente.
Este factor se relaciona con la facilidad con que se pueden romper enlaces en los reactantes para, posteriormente,
formar productos.
3. Equilibrio químico
Durante la primera etapa de una reacción, habrá v hacia la der.= v hacia la izq.
46
Cie�ci�s Pl�n Electivo - Química
El equilibrio químico es mejor apreciado cuando la reacción ocurre en �ase líquida y gaseosa. Si hubiera un
sólido en el proceso, se hará el supuesto de que no participa (será constante), no a�ectando al resto de los
participantes.
Por lo tanto, se puede decir que una reacción reversible alcanza un equilibrio químico cuando la velocidad de la
reacción directa y la velocidad de la reacción inversa se igualan.
d
→
A +B ← C +D
i
Dada la reacción
aA +b B→
← d D +e E
se establece que
a b
vd = d [ ] [ ]
d e
v i = ki [D] [E]
Reordenando, se obtiene
Kd
= [D] a [E] b
d e
Ki [A] [B]
Kc = [D] a [E] b
d e
[A] [B]
Kc es la constante de equilibrio y se expresa a través de las concentraciones de los participantes elevadas a sus
respectivos coefcientes estequiométricos.
[Fe(OH)3]2 [Na2SO4]3
C PEC H
Kc =
[Fe2 (SO4)3] [NaOH]6
47
3
Capítulo Cinética química
La expresión de la constante se puede simplificar, dado que uno de los productos es sólido y, según establecimos
anteriormente, su concentración será constante, por lo tanto, se le asigna un valor unitario. Así,
[Na2SO4]3
Kc =
[Fe2(SO4)3] [NaOH]6
Luego, cada vez que uno de los participantes sea sólido no será considerado en la expresión de la constante de
equilibrio. Como estamos usando la concentración, podemos determinar las unidades para este caso:
(1x10-3mol/L)3
kc =
(1x10 mol/L) (1x10-1 mol/L)6
-6
kc = 1000 L4 / mol4
Cuando los reactantes y productos son gases, también es posible plantear su equilibrio. Para esto, se puede
utilizar la expresión del gas ideal, es decir,
PV = nRT
Sin embargo, como es común usar la concentración para relacionar el equilibrio respectivo, de la ecuación del
gas ideal se deduce que
P = n_v RT = C R T
Kp = Kc (R T)d+e / (R T)a+b
Kp = Kc (R T) n
Ojo con
Los CFCs (clorofluorocarbonos) y los halonios (sustancias con carbono, cloro o bromo), cuando alcanzan
altitudes superiores a la de la capa de ozono (15-30 km), son descompuestos (fotólisis) por la radiación
ultravioleta liberando átomos de cloro, flúor y bromo.
Estos átomos liberados pueden participar en la estratosfera en ciclos de reacciones catalíticas que
destruyen el ozono:
Cl + O3 → ClO +O2
ClO + O → Cl + O2
Como en este ciclo, el átomo de cloro inicial atacante del ozono es regenerado, puede destruir centenares
de millones de moléculas de ozono.
Por lo tanto, la constante de equilibrio sobre la base de las presiones se puede establecer conociendo la
constante de equilibrio basada en la concentración y la temperatura a la cual ocurre la reacción.
N2 (g) + 3 H2 (g) →
← 2 NH3 (g)
Si la concentración de nitrógeno es 1,5 mol/L, la de hidrógeno es 2,0 mol/L y la de amoníaco es 2,5 mol/L, calcula
CPECH
49
3
C�p ítulo Cinética química
(2,5)2
1,5 x (2,0)3
Kc =
Kp = 0,52 x (5,74)-2
Kp = 0,52 x 0,03
Kp = 0,0156 atm-2 .
Diversos �actores son capaces de modifcar el estado de equilibrio en una reacción química, Entre ellos destacan
la temperatura, la presión y las concentraciones.
Si estos �actores se modifcan, la reacción evolucionará en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado de
equilibrio. El e�ecto de estos �actores se puede predecir de �orma cualitativa por el principio de“Le Chatelier”,
que expresa lo siguiente: “si un sistema, que se encuentra en equilibrio, se somete a cualquier perturbación,
este responderá desplazando el equilibrio en el sentido contrario a la modifcación”.
Presentemos ahora los �actores y su relación con este principio.
4. 1 Concentración
Los cambios en la concentración de alguna de las especies que participan en el equilibrio no alteran el valor de la
constante, Sin embargo, las concentraciones de las demás especies participantes sí cambiarán. Si disminuimos
la concentración de los reactantes o aumentamos la concentración de los productos, el equilibrio se desplazará
hacia los reactantes, traduciéndose en una escasa �ormación de productos.
En resumen: la adición de una sustancia desplaza el equilibrio en el sentido en que se consuma esa
sustancia.
4.2 Presión
De acuerdo con la expresión PV = nRT, la presión es inversamente proporcional al volumen. Por lo tanto, un
C PEC H
50 Un aumento de la presión desplaza el equilibrio hacia donde se encuentra el menor número de mol
gaseosos, para contrarrestar el efecto de reducción del volumen.
Cie�ci�s Pl�n Electivo - Química
N2 (g) + 3 H2 (g) →
← 2 NH3 (g)
En esta reacción, 4 mol iniciales (1 mol de N2 + 3 mol de H2) producen 2 mol fnales (2 mol de NH3), lo que
equivale a decir que a presión y temperatura constantes, 4 volúmenes iniciales se reducirán a 2 volúmenes
fnales. Así, un aumento de la presión sobre este sistema desplazará el equilibrio hacia los productos, que
es el lado con menor número de mol gaseosos. Por el contrario, una disminución de la presión desplazará
el equilibrio para el lado del N2 y del H2, que es el lado en donde se encuentra el mayor número de mol
gaseosos.
La presión solo a�ectará el equilibrio cuando haya sustancias gaseosas involucradas y haya cambio en el número
de mol de las mismas entre reactantes y productos. En equilibrios heterogéneos, �ormados por sólidos y gases,
por ejemplo, el planteamiento anterior deberá ser hecho exclusivamente para los gases participantes .
Por ejemplo,
C (g) + O2 (g) →
← CO2 (g)
En este equilibrio, la presión NO infuye, pues tenemos 1 mol de O2 (g) en los reactantes y 1 mol de CO2 (g)
en los productos, lo que indica que la reacción transcurre sin variación del número de mol gaseosos
(nota que no se considera el C, ya que es sólido).
4.3 Temperatura
A di�erencia de los �actores anteriores, la temperatura modifca el valor de la constante de equilibrio. Si la reacción
química es de tipo endotérmica (absorbe calor), un aumento de la temperatura signifcará que el equilibrio se
desplazará hacia los productos. Si disminuye la temperatura, se difcultará la �ormación de productos.
Si la reacción química es de tipo exotérmica (libera calor), un aumento de la temperatura signifcará que
el equilibrio se desplazará hacia los reactantes. Si disminuye la temperatura, se �avorecerá la �ormación de
productos.
Por ejemplo, en la síntesis del amoniaco:
N2 (g) + 3 H2 (g) →
← 2 NH3 (g) D H = – 109,5 Kcal
51
3
Capítulo Cinética química
5. Enzimas (catalizadores)
Las enzimas son importantes proteínas que actúan como catalizadores biológicos. Su función es acelerar la
velocidad de las reacciones químicas que se producen en el organismo y que son necesarias para mantener
su actividad biológica, lo cual realizan al disminuir la energía de activación.
Reacción
no catalizada
energía
sustrato
producto
Avance de la reacción
Las reacciones catalizadas por enzimas ocurren a velocidades 1010 a 1014 veces más rápidas que las no catalizadas.
Por ejemplo, la ureasa acelera la hidrólisis de la urea en la orina por un factor de 1014. Este factor significa que
una reacción catalizada que toma 1 segundo en producirse podría tomar un tiempo de 3 millones de años sin
estar catalizada.
En toda reacción química se produce la transformación de una sustancia inicial, denominada sustrato (S), en
una sustancia final o producto (P), según la siguiente notación:
S+E fijación ES
ES transformación P+E
Esta transformación ocurre a través de varias etapas. En primer lugar, la enzima “atrae” el sustrato hacia su
superficie; después lo “fija” en una posición determinada, y en este paso intermedio se forma un complejo
enzima-sustrato (ES). Enseguida, el sustrato se activa, de modo que sus enlaces se debilitan, dando paso a
su transformación. Una vez que la enzima ha realizado la transformación, libera rápidamente el producto de
reacción para seguir su labor con otras moléculas de sustrato.
CPECH
52
Cie�ci�s Pl�n Electivo - Química
Como toda proteína, las enzimas están �ormadas por una gran cantidad de aminoácidos, que cumplen �unciones
di�erenciadas. Entre estos tenemos los no esenciales, estructurales, de unión y catalíticos.
Zn+2
- Los aminoácidos de unión participan en la asociación entre la
Arg 145
enzima y el sustrato.
His 196
His 69 Glu 72
- Los aminoácidos catalíticos participan activamente en la
trans�ormación del sustrato.
La “estructura” de una enzima puede explicarse en �unción de los residuos de estos cuatro tipos de aminoácidos.
Obviamente, los residuos estructurales, de unión y catalíticos pueden considerarse esenciales y cualquier
modifcación de estos disminuye la actividad enzimática. De hecho, si el residuo es particularmente crucial,
como en el caso de un residuo clave en la unión o cualquier residuo catalítico, resulta una pérdida total de la
actividad.
El sitio donde se encuentra el conjunto de aminoácidos de unión y catalíticos se denomina sitio activo de la
enzima, un lugar estratégico donde, por medio de uniones intermoleculares, la enzima “atrae” al sustrato en
una orientación tal que encajan correctamente, así como las piezas en un rompecabezas. Por ejemplo, en el sitio
activo de la carboxipeptidasa (Fig. 5) , los residuos de aminoácidos His 196, His 69 y Glu 72 tienen una alta
densidad electrónica, por ello se coordinan con el Zn2 + (defciente en electrones), �ormando una interacción
ion-dipolo con el oxígeno del enlace peptídico. Este oxígeno, al entregar parte de sus electrones, deja al carbono
más defciente en electrones. Entonces, el Glu 270 actúa como base, quitando un protón al agua y quedando
un –OH que actúa como nucleóflo y se une al carbono del enlace peptídico. Simultáneamente, para ayudar a
la ruptura del enlace peptídico, la Tir 248 actúa como ácido cediendo un protón al N de este enlace. El N, al
quedar positivo, rompe el enlace C-N y con ello se logra en �orma concertada la ruptura del péptido (sustrato).
C PEC H
53
3
Capítulo Cinética química
Como ocurre con toda proteína, la actividad de una enzima depende de factores tales como la temperatura, el
grado de acidez o pH, las disoluciones salinas, los solventes, los activadores y los inhibidores.
Si a una reacción enzimática se le aumenta la temperatura, aumenta la energía cinética de las partículas. El
aumento en la movilidad de estas moléculas produce un aumento en el número de colisiones, aumentando la
velocidad de la transformación. Si la temperatura continúa aumentando, se comienzan a romper algunas uniones
intermoleculares responsables de la conformación de la enzima y, así, comienza a disminuir paulatinamente
su actividad. Si la temperatura es excesiva, la enzima se desnaturaliza perdiendo totalmente sus propiedades
catalíticas.
5.2.2 Factor pH
Cuando varía el pH del medio, se producen cambios en el estado de ionización de algunos grupos ionizables de
una enzima, afectando su estructura tridimensional y, por lo tanto, su actividad biológica. Además, el cambio
en el estado de ionización de grupos químicos localizados en el sitio activo, puede alterar el reconocimiento del
sustrato o la reactividad de los aminoácidos asociados al sitio activo de la enzima. Todas las enzimas tienen dos
valores límites de pH entre los cuales son efectivas. Al traspasarse estos valores, la enzima se desnaturaliza y
deja de actuar.
CPECH
54
Ciencias Plan Electivo - Química
Actividades
A partir de los datos, determina el orden de reacción, la ley de velocidad y el valor de la constante de velocidad.
55
56
CPECH
C�pítulo 4
Term�dinámica
Objetivos
1. Termodinámica
Henry Eyring, en 1945, afrmaba que “un sistema molecular pasa de un estado de equilibrio a otro… a través de
todos los caminos intermedios posibles, pero el camino que más energía economice será el más �recuentemente
recorrido”.
Con esto se pretende afrmar que todo proceso que implique el paso desde un reactante hasta la �ormación
de productos implica una absorción o una emisión de energía, generalmente en �orma de calor. El camino que
consuma menos energía será el más �avorecido.
La gran utilidad de la termodinámica, tema central de este capítulo, radica en que sus conclusiones no pasan
por un estudio de las estructuras moleculares de la materia, sino que solo relaciona las propiedades de esta
como conjunto con su comportamiento �ísico y químico.
En resumen, la termodinámica nos permite predecir los cambios específcos que puede experimentar un sistema,
aunque no nos asegura que esto ocurrirá ciertamente.
2. Conceptos termodinámicos
2. 1 Cambio f ísico
ac
ac
ió
c
n
if
oS
C r b lim
ali ión
ie
rre sió
z a inv
ció ers
n a
o
irreversible.
Vaporización
o Ebullición
Líquido Gas
Ejemplo: Si tenemos agua sólida (hielo) a la cual le
aplicamos un poco de temperatura, pasará al estado
Condensación
líquido y si volvemos a incrementar la temperatura o Licuación
irá al estado gaseoso. Por lo tanto, hemos observado Figura 18. Cambios de estado. (Archivo Cpech)
solo una variación de su estado �ísico. El agua sigue
siendo “agua”. No se ha �ormado otro compuesto.
Ojo con
58
Ciencias Plan Electivo - Química
Es una variación en la estructura interna de un compuesto, al punto de que será distinto al origen que tenía.
Por otra parte, este tipo de cambio suele ser irreversible.
Ejemplo: Si tenemos una lámina delgada de cobre, la cual introducimos en ácido nítrico, notaremos que el
metal empieza a desarrollar cambios. En este caso, la estructura interna del cobre metálico fue modificada como
también lo fue el ácido nítrico. Se establece, entonces, una diferencia en la composición química entre el antes
y después.
Es la energía mínima que las moléculas deben poseer para reaccionar y formar productos.
Para que ocurra una reacción química, el sistema debe alcanzar este nivel de energía. Si no se logra, no habrá
formación de productos. Por lo tanto, cada reacción tendrá su propia energía de activación.
Ca
Sabías que...
Una vez que la reacción se ha iniciado, se producirá una energía que será suficiente para mantener el desarrollo
de la misma y durará mientras se desarrolle la reacción. Esta será, entonces, la energía de reacción.
Corresponde a un estado intermedio de alta energía entre reactantes y productos, muy inestable y de corta
duración. La energía que necesitan los reactantes para formar el Ca corresponde a la Ea (Figura 3). Una reacción
química puede presentar más de un complejo activado.
2.6 Calorímetro
Es un instrumento utilizado para medir variaciones de energía calórica y la entalpía en una reacción química.
CPECH
59
4
Capítulo Termodinámica
3. Tipos de reacciones
En termodinámica vamos a distinguir dos tipos de reacciones, las cuales describiremos a continuación.
reactantes
-DGº
productos
Progreso de reacción
Figura 20. Reacción exergónica. (Archivo Cpech)
En este caso, la energía de los reactantes es mayor que la de los productos. (Fig.4).
Ejemplo: El gas de cañería en contacto con oxígeno da origen a una reacción que libera energía
productos
+DGº
reactantes
Progreso de reacción
Figura 21. Reacción endergónica. (Archivo Cpech)
CPECH
En este caso, la energía de los productos es mayor que la de los reactantes. (Fig.5).
60
Cie�ci�s Pl�n Electivo - Química
Ejemplo: Una �orma de obtener oxígeno es a través del clorato de potasio, el cual al ser calentado libera este
gas. Su reacción es:
energía + 2 KClO3 2 KCl + 3 O2
Se postula que entre las partículas existen dos tipos de �uerzas: fuerza de cohesión y fuerza de dispersión.
La primera tiende a mantener unidas las partículas y es responsable de que los cuerpos mantengan su �orma.
La �uerza de dispersión causa la separación de las partículas. De estos conceptos se derivan los siguientes
principios:
• En los sólidos, la fuerza de cohesión predomina, casi totalmente, sobre la de dispersión. Por este motivo,
el grado de agitación térmica es muy bajo y, por lo tanto, el movimiento molecular es vibracional casi en su
totalidad.
• En los líquidos, la fuerza de cohesión y la de dispersión están equilibradas y las moléculas mantienen una
agitación térmica relativamente libre, disminuyendo en algo su movimiento vibracional.
• Los gases, en cambio, están formados por un gran número de partículas que se mueven discontinuamente. En
sus desplazamientos chocan entre sí y contra las paredes del recipiente, ejerciendo una presión determinada
que da origen a una gran agitación térmica y a una muy disminuida agitación vibracional.
A través de la teoría cinética molecular, se pueden explicar los cambios de estado �ísico que experimenta la
materia. Se sabe que la �uerza de cohesión entre las partículas que �orman un cuerpo es tanto mayor cuanto
más próximas se encuentran unas de otras. Así, al aumentar la presión, el volumen del cuerpo disminuye,
aumentando la �uerza de cohesión, pues la distancia entre las partículas es cada vez menor. La �uerza de
dispersión, en cambio, se hace menos intensa, porque esta es tanto mayor cuanto más rápido se muevan las
partículas, es decir, cuanto mayor es la agitación térmica. Entonces, al aumentar la temperatura, la �uerza de
dispersión también se incrementa.
En cualquier estado en que se encuentre la materia, y a una temperatura determinada, algunas moléculas
se mueven más lenta o más rápidamente que el promedio. En un líquido, las moléculas más rápidas, que
se encuentran cerca de la superfcie, son capaces de vencer las �uerzas intermoleculares pasando al estado
gaseoso. Decimos entonces que el líquido se ha evaporado.
Todo �actor que ayude a las moléculas a escapar del estado líquido, �acilita la evaporación. Desde el punto de
vista de la teoría cinético molecular, la presión atmos�érica resulta de las �uerzas que ejercen las partículas
gaseosas, en constante movimiento, sobre la superfcie terrestre.
C PEC H
61
4
C�p ítulo Term�dinámica
5. Entalpía (DH)
La entalpía es una variación de la energía dentro de una reacción. Defnirla no es nada �ácil debido a que
requiere otros hechos que escapan de la �ormación en la Enseñanza Media y es estudiada con gran detalle en la
educación superior. Sin embargo, daremos nociones para que logres comprenderla.
La entalpía es una variable de estado, por lo que solo depende del estado inicial y fnal del sistema.
La entalpía (H), en rigor, se defne como la energía interna (U) que ocurre a una cierta temperatura más el
producto del volumen (V) y la presión (P).
H = U + PV
La energía interna puede entenderse como la suma de todas las energías contenidas en el sistema, asociadas a
su estructura química.
A presión constante, el cambio de entalpía del sistema (D H) corresponde al calor (Q) absorbido por el mismo.
Así, una reacción química tendrá una variación de energía entre los productos y sus reactantes. Pero antes de
ser establecida, se debe conocer la entalpía de cada participante. Estos últimos son aportados por tablas que
in�orman sobre su valor respectivo.
También es posible conocer las entalpías de elementos y de iones (cationes y aniones). Los valores anteriores
se conocen como entalpía de formación y se miden por mol de entidad a una temperatura de 25 °C. Estos
valores corresponden al calor que se produce o que se necesita para producir 1 mol de un compuesto a partir
de sus elementos, en su �orma más estable. Por convención, a los valores de entalpía estándar de �ormación a
C PEC H
62
Ciencias Plan Electivo - Química
Veamos ahora la variación de entalpía en una reacción química. El valor de la entalpía de la reacción, es
determinado por la siguiente expresión:
A partir de esta expresión, podemos concluir dos hechos característicos y que tienen su importancia para
interpretar una reacción química:
Si ΣΔH productos > ΣΔH reactantes, el ΔH reacción es positivo, es decir, ΔHreacción > 0.
Cuando la variación de entalpía (ΔH) en una reacción sea positiva, diremos que la reacción es endotérmica.
Cuando la variación de entalpía (ΔH) en una reacción sea negativa, diremos que la reacción es exotérmica.
Productos +
Reactantes
+
H H
ΔH (+) ΔH (+)
ΔH (-)
+
+
Reactantes Productos
Recordemos que ΔH productos es la suma de todos los productos presentes y que ΔH reactantes es la suma de
todos los reactantes presentes. Realicemos algunos ejercicios para desarrollar lo presentado.
De acuerdo con la expresión que acabamos de ver, debemos determinar el ΔH de productos y reactantes,
respectivamente, dando
De lo anterior se desprende que la reacción es exotérmica, debido a que su variación de entalpía es negativa.
El D H productos es simplemente el D H de J (g) el cual vale 160 kcal/mol. Por lo tanto, debemos despejar el
reactante, quedando:
D H reacción = D H p – D H r
D H r = D H p – D H reacción
D Hr = D HA + D HB
D HB = D Hr – D HA
6. Ley de Hess
Hess postuló lo siguiente: “El calor desprendido o absorbido en un cambio químico a presión constante o a
volumen constante, es el mismo cuando el cambio se lleva a cabo en una sola etapa que cuando transcurre
en varias etapas”. Expliquemos brevemente los alcances de esta ley. Con respecto a las etapas, esto quiere
decir que la reacción puede tomar varios caminos para su realización. Sin embargo, los caminos no tienen
relevancia, es más importante su inicio y su término que el desarrollo de la misma. Esto implica que la reacción
precisa de otras reacciones químicas. En ellas, estas pueden tener un sentido o el otro. Por lo tanto, uno puede
“modifcarlas” para obtener el resultado fnal. Veamos con un ejemplo su aplicación.
A +C → H D H = ¿ ?,
Ojo con
la cual se verifca por las siguientes reacciones
El estado estándar de una
a) A + B → F DH = 10 kcal/mol sustancia es su �orma pura más
b) H → F DH = – 40 kcal/mol estable a la presión de 1 atmós�era.
c) C → B DH = – 150 kcal/mol Suele considerarse 25 °C como
temperatura estándar, pero no es
estrictamente necesario.
Las reacciones a) y c) se dejan igual manteniendo los signos y valores de D H, la reacción b) se invierte, cambiando
el signo de D H, manteniendo su valor. Al sumar las tres obtenemos:
C PEC H
64 A +C → H D H = – 100 kcal/mol
Cie�ci�s Pl�n Electivo - Química
Se observa que la reacción tiene una variación de la entalpía con signo negativo, por lo cual esta es exotérmica.
De este modo, se obtiene la variación de entalpía para una reacción dada a partir de las etapas que la preceden.
En estequiometría está permitido multiplicar o dividir una reacción. Por ejemplo, supongamos que tenemos la
siguiente reacción:
2A + 3 B → 4 C D H = 100 kcal/mol
Si multiplicamos por 2:
4A + 6 B → 8C D H = 200 kcal/mol
Entonces, concluimos que el �actor que apliquemos a la estequiometría, a�ectará en la misma medida a la
entalpía.
Por otro lado, si deseamos dar vuelta la reacción, además invertir el orden de los reactivos ↔ productos,
debemos invertir el signo de la entalpía. Como ejemplo, ahora debemos invertir la reacción antes expuesta, es
decir:
4 C → 2A + 3 B D H = −100 kcal/mol
7. Entropía (DS)
Ahora defniremos un nuevo concepto, entropía, el cual puede interpretarse como una medida de la distribución
al azar de un sistema o también, como la tendencia al desorden que tiene un sistema. La entropía, tal como la
entalpía y la energía interna, es una �unción de estado.
¿Por qué un sistema tendría que desordenarse?, ¿qué lograría con esto?
Las respuestas a estas interrogantes las dio el �ísico alemán Ludwig Boltzmann, indicando que los sistemas
desordenados tienen mayor probabilidad de existir que los sistemas ordenados. Así por ejemplo, hay una
sola �orma de tener un mazo de naipes ordenado y varios millones de tenerlo desordenado. Esto indica que la
entropía es una medida de la probabilidad de la existencia de los estados.
Por lo tanto, la mayor cantidad de estados desordenados nos da una medida de la espontaneidad de
una reacción; mientras más estados desordenados presente el sistema, más espontánea es la reacción.
Por el contrario, si hay uno o pocos estados desordenados, hay también poca tendencia a la espontaneidad.
En termodinámica, el concepto de espontaneidad difere del conocido por el sentido común. Este último
considera la espontaneidad como inmediatez; para la termodinámica signifca que ese proceso ocurrirá, pero
nada nos dice de cuándo ocurrirá.
conectados por una válvula. Si la válvula se abre, la tendencia natural de los gases es a mezclarse (espontaneidad),
aumentando con ello el desorden, por lo tanto, la entropía aumenta.
65
4
Capítulo Termodinámica
Podemos resumir esta idea en la segunda ley de la termodinámica, que indica que la entropía del universo debe
aumentar siempre. Por ello, en un sistema espontáneo debe existir mayor número de estados finales posibles
comparados con el estado inicial.
Por lo tanto,
ΔS universo > 0
Si el sistema está aislado (sin intercambio de materia y energía entre el sistema y el entorno), el universo
corresponde entonces al sistema, lo que rara vez ocurre en una reacción química. Por lo tanto, la variación de
la entropía también afectará al entorno.
Siempre debe considerarse que es el cambio total de entropía el que determina la espontaneidad. Por ejemplo,
cuando una sustancia se funde, se produce un aumento en la entropía (el estado líquido es más desordenado
que el sólido), pero este efecto por sí solo no determina si la transformación es espontánea o no. La entropía
del entorno también debe tenerse en cuenta y la espontaneidad está indicada solamente si la entropía total
del sistema, más el entorno, aumentan.
Dado que para conocer la entropía del universo es necesario conocer la entropía del entorno y siendo este último
parámetro extremadamente difícil de medir, se ha optado por utilizar otra función de estado termodinámica
para cuantificar la espontaneidad. Esa función se conoce como energía libre de Gibbs, ΔG.
Consideremos una reacción exotérmica (ΔH < 0) en un sistema cerrado (no aislado), que intercambia calor
con el entorno. Este calor que sale es absorbido por las moléculas del entorno, aumentando de ese modo su
entropía.
Ahora, si el entorno tiene ya una temperatura (T) alta, la contribución que hace el calor liberado sobre la
entropía, será mínima. Las moléculas ya estaban muy desordenadas antes siquiera de que les llegara el calor
desde la reacción exotérmica.
Las funciones de estado estudiadas anteriormente no nos permitían, por sí solas, predecir la espontaneidad de
un proceso o reacción. Sin embargo, al determinar ΔG se tiene
ΔH ΔS ΔG Características Observaciones
Ojo con
CPECH
67
4
Capítulo Termodinámica
Actividades
1. Completa:
En el riguroso sentido de la palabra, denominamos energía de (Ea) a la energía necesaria para iniciar
el proceso de transformación desde reactantes a productos. Luego, a aquella que permite mantener una reacción en
forma continua (Er) y complejo activado, es aquel estado intermedio de energía entre reactantes y
productos.
En la práctica, la energía se mide como variaciones de esta entre el estado inicial y final. Se conoce como
y se simboliza por ΔH; por tanto, ΔH corresponde a la diferencia de energía entre dos estados
distintos.
No importa que una reacción entre ciertos reactantes tenga varios caminos distintos para llegar a la formación de
productos, la Er depende solo de los estados inicial y final de un proceso. A este planteamiento se lo conoce como Ley
de y constituye un principio fundamental en los estudios termodinámicos.
A) 2H2 + O2 → 2H2O + Q
B) C + O2 → CO2 + Q
D) Cl2 + Q → 2Cl–
CPECH
68
Capítulo 5
Óxido - reducción
Objetivos
En este capítulo se estudiarán las reacciones de óxido-reducción (redox), que implican una trans�erencia de
electrones.
Para entender en �orma cuantitativa estas reacciones, se deben escribir ecuaciones químicas balanceadas, y
para esto se debe conocer la naturaleza de cada reaccionante y su �órmula, lo que también es válido para los
productos.
En las reacciones de tipo redox, lograr la predicción de los productos es complicado. Además se debe considerar
que el disolvente (generalmente agua), o bien partículas como H (en disolución ácida) u OH- (en disolución
+
Previo al estudio acerca de los métodos de balanceo de ecuaciones, se debe tener presente el estado de oxidación
de un átomo en una combinación química determinada. Este corresponde a la carga eléctrica arbitraria asignada
a dicho átomo, según una serie de reglas preescritas.
1. Óxido-reducción
En este capítulo abordaremos aquellas reacciones en las que el protagonista principal es el electrón, que será
intercambiado entre las entidades participantes.
El estado de oxidación (E.D.O.) se defne como el número de electrones que un átomo recibe o que pone a
disposición de otros cuando �orma un compuesto determinado.
Para asignar el estado de oxidación (E.D.O.) debemos tener en cuenta las siguientes consideraciones:
Ejemplos:
x=
70 En óxido-reducción un elemento del compuesto tendrá una variación de su estado de oxidación debido a la
interacción con el otro compuesto que participa de la reacción.
Cie�ci�s Pl�n Electivo - Química
a. Proceso de oxidación
Ejemplo:
Fe2 + → Fe3 + + e-
Es la entidad que su�re el proceso de oxidación. El ion hierro (II) perdió un e- y su�rió un proceso de oxidación,
dando origen al ion hierro (III). Se observa que aumenta su estado de oxidación y el Fe2 + es el agente reductor.
En conclusión, el agente reductor es la especie que se oxida (pierde electrones).
c. Proceso de reducción
Es la ganancia de electrones por parte de una entidad de un compuesto, que como consecuencia disminuye
su estado de oxidación.
Ejemplo:
Al3+ +3e → Al
d. Agente oxidante
Es la entidad que su�re el proceso de reducción. El ion aluminio (III) ganó tres electrones y dio origen al aluminio.
Se observa que hay disminución del estado de oxidación del aluminio y el aluminio (III) es el agente oxidante.
En resumen, el agente oxidante es la especie que se reduce (gana electrones).
2. Reacciones óxido-reducción
Las reacciones de oxidación requieren de las de reducción y viceversa. Ambas deben estar presentes para que
ocurran. A través del siguiente ejemplo veamos su suceso.
Cl + Na → Cl- + Na+
Podemos observar que el cloro disminuyó su estado de oxidación y el sodio lo aumentó. Para que el cloro
pudiera disminuir su estado de oxidación el sodio le �acilitó el electrón que requería. Se dice entonces que el
C PEC H
sodio �ue capaz de reducir al cloro, es decir, es el agente reductor. El Na+, en tanto, constituye su oxidante
conjugado. Al mismo tiempo, el Cl actuó como agente oxidante, captando los electrones cedidos por Na. Cl es,
entonces, el reductor conjugado del Cl- . Es este el fn de las reacciones de óxido reducción: una especie será 71
capaz de modifcar a otra.
5
Cap ítulo Óxido-reducción
Reacción de oxidación-reducción
o reacción redox
Agente reductor Agente oxidante
Cede e Capta e
Se oxida Se reduce
(experimenta una oxidación) (experimenta una reducción)
En ciertas ocasiones, las ecuaciones de óxido reducción no están equilibradas, por lo tanto, debemos igualarlas
antes de interpretar lo que ocurrió. Para este fn hay dos métodos, el método del ion electrón y el método del
estado de oxidación.
Para comenzar, se igualan los elementos participantes. El nitrógeno está equiparado a ambos lados y el oxígeno
no lo está. Los oxígenos siempre se igualan con agua (H2O), la que se agrega al lado donde �altan dichos
oxígenos.
NO3 − → NO + 2 H2O
Luego, se equilibran los hidrógenos. Esto se logra agregando tantos iones hidrógenos (H+) como �ueren
necesarios y en el lado donde �alten, así:
4H + NO3 − → NO + 2 H2O
+
2 IO3 − → I2 + 6 H2O
luego, el hidrógeno con H+,
12 H + 2 IO3 − → I2 + 6 H2O
+
Dado que los átomos de cloro están equiparados, solo se deben a igualar los oxígenos. Para esto, primero se usa
el agua (H2O), pero se agrega al lado donde haya exceso de oxígeno, tantas veces como indique el compuesto
oxigenado,
H2O + ClO− → Cl−
Los oxígenos e hidrógenos se igualan con iones hidroxilos (OH−), los cuales se colocan en el lado que �alten,
Finalmente, se igualan las cargas eléctricas agregando electrones (e-) al lado que �altan,
2 SO3
2− 2−
Primero, igualamos el azu�re, → S2O3
73
5
Cap ítulo Óxido-reducción
Se identifca el elemento que ha variado su estado de oxidación. En este caso, es el azu�re el cual disminuye su
estado de oxidación desde +6 hasta -2. Para compensar esta variación se usan electrones, como sea necesario,
para lograr la igualación.
SO4 + 8e → S
2− 2−
Luego, se igualan los oxígenos con agua, colocándola en el lado que �alte,
+ 8e → S
2− 2−
SO4 + 4 H2O
+ 8e + 8 H+ → S + 4 H2O
2− 2−
SO4
2 ClO3
−
→ Cl2
Enseguida, se identifca al átomo que ha variado su estado de oxidación para equipararlo con los electrones. En
este caso, es el cloro cuyo estado de oxidación disminuye desde + 5 a 0, entonces,
ZnO22− + 2e → Zn
ZnO22− + 2e + 2 H2O → Zn
HSnO2−+ 2e → Sn
HSnO2− + 2e + H2O → Sn
Para resumir, realicemos algunas observaciones con respecto a los métodos presentados:
- Si el medio es ácido, se usan H+ y si es básico, los OH−, para igualar los átomos de hidrógeno.
- En medio ácido, el agua se agrega al lado que presenta déficit de oxígenos. En medio básico, se agrega al lado
que presenta exceso de oxígenos.
- Los electrones, para el método del ión electrón, se usan al final. Para el método del estado de oxidación se usan
al principio, una vez identificado el elemento que varía su estado de oxidación.
CPECH
75
5
Cap ítulo Óxido-reducción
3. Celdas electroquímicas
La electrólisis es un proceso a través del cual una sustancia conductora de la corriente eléctrica (electrolito) es
sometida a cambios químicos, al hacer circular por ella una corriente continua mediante la introducción de dos
electrodos.
Los electrodos corresponden a placas metálicas conductoras de la corriente eléctrica, que permiten cerrar el
circuito en su parte externa a la celda electrolítica, al conectarse con la �uente de poder.
a. Celda galvánica
- Produce energía eléctrica debido a que del ánodo fuyen electrones hacia el cátodo para llenar el de�ecto de
estos, provocado por el ion que los acepta.
de E° = -0,76 volts, lo que signi�ca que en esta reacción se entregan electrones y se �orman iones.
- En el cátodo se veri�ca la reducción según Cu2+ + 2e →← Cu, con un potencial normal de reducción asociado
de E°= + 0,33 volts, lo que signi�ca que en esta reacción los iones aceptan electrones.
- La �nalidad del puente salino es impedir toda acumulación de carga neta en cualquiera de los vasos, de tal
�orma que los iones negativos que quedan en una de las disoluciones puedan di�undirse o migren al vaso donde
hay exceso de iones positivos y, al mismo tiempo, los iones positivos se di�undan o migren hacia donde hay
exceso de iones negativos.
C PEC H
76
Cie�ci�s Pl�n Electivo - Química
Cu2+ + 2e →
← Cu E° = +0,33 volts
Zn2+ + 2e →
← Zn E° = -0,76 volts
Cu2+ + e →
← E° = 0,33 volts
+ Zn →
← Zn + 2e
2+
E° = 0,76 volts
Zn + Cu2+ →
← Cu + Zn
2+
E° = 1,09 volts
Disolución concentrada de sul�ato de cobre (II)
Ojo con
Aunque propiamente el electrodo es el metal sumergido en la disolución, por extensión
suele denominarse electrodo al conjunto �ormado por el metal y la disolución de la sal
soluble de sus propios iones que está en íntimo contacto con el metal.
Catódo (-)
TiS2
Catódo de grafto(-)
U Pila de litio
Ánodo de cinc(+) Pb (placas
Fondo metálico(cinc) estado sólido
Disolución negativas)
Pila seca de H2SO4 Li → Li+ + e- TiS2 → TiS2 + e-
Acumulador de plomo
77
5
Cap ítulo Óxido-reducción
b. Celda electrolítica
Aquí se coloca cobre blíster con un contenido aproximado de 95-96 % de cobre. Este electrodo se deshace,
dejando en disolución iones cobre (Cu2+) y quedando bajo el ánodo, en el �ondo del estanque, un barro conocido
como “barro anódico”, que contiene otros minerales como oro y plata.
Cu2+ + 2e →
← Cu
Aquí se coloca una lámina de cobre electrolítico, la cual se engrosa, ya que se deposita el cobre que hay en la
disolución. Este último es repuesto por el que es liberado en el ánodo.
- La electrólisis se puede aplicar no solo al cobre, sino a otros elementos y compuestos con la fnalidad de
refnarlos.
4. Predicción de reacciones
4. 1 Potenciales normales
En toda reacción de óxido-reducción existe una transferencia de electrones; esta trans�erencia produce una
di�erencia de potencial que es medible. Como en una reacción de oxidación-reducción siempre existe el elemento
oxidante y el reductor, cada uno de ellos tiene asociado un potencial relacionado con una semirreacción, que
corresponde a la capacidad intrínseca de cada uno de aceptar electrones; dicho potencial se conoce como
potencial normal de reducción . Si bien es cierto que existe también el potencial normal de oxidación, por
convección se tabuló y se midieron en �unción de la reducción, asignándosele un valor cero al hidrógeno (que
se escogió como patrón o re�erencia, con respecto al cual se miden todos los potenciales). Esto signifca que el
elemento es más reductor mientras mayor es el valor del potencial y más oxidante mientras menor es el valor
del potencial.
Cuando se realiza una reacción de óxido-reducción la di�erencia de potencial neto es producto de la di�erencia
de los potenciales normales de reducción (E°) de cada semi-reacción, una de oxidación y otra de reducción.
En la Tabla 1 se presenta una lista de los potenciales normales de reducción de algunos elementos y sus semi-
reacciones a 25 °C, 1 atmós�era y una concentración 1 Molar.
C PEC H
Todas las semirreacciones se deben combinar de tal �orma de anular los electrones que cada semirreacción
de reducción acepta, invirtiendo aquella semirreacción cuyo potencial de reducción sea menor, ya que es el
78 elemento de dicha reacción el que se oxida (cede electrones). Ahora bien, en el caso de que los electrones no se
Cie�ci�s Pl�n Electivo - Química
puedan anular, se amplifca cada semirreacción por aquel �actor que iguale los electrones. Dicha amplifcación
no modifca el valor numérico del potencial normal de reducción. Cabe recordar que la inversión de una
semirreacción cambia el signo del potencial normal de reducción.
• Un Δ E° > 0 nos indica que la dirección espontánea de la reacción es de izquierda a derecha. Dicha reacción
provoca un movimiento de electrones desde el ánodo hacia el cátodo. Si las semirreacciones se separan y
se contactan mediante una membrana o un puente salino y además se introducen electrodos en cada una
de ellas, podremos canalizar la trans�erencia de electrones por los conductores de los electrodos, lo que
corresponde a una corriente eléctrica, que puede ser utilizada. Este tipo de reacciones es característico de
pilas galvánicas.
• Un Δ E° < 0 nos indica que la dirección espontánea de la reacción es de derecha a izquierda, es decir, desde
el cátodo hacia el ánodo.
Esta reacción necesita energía para que suceda en el sentido propuesto, por ende, dichas reacciones son
características de procesos electrolíticos.
• Un Δ E° = 0 signifca que la reacción no es espontánea y que a cualquier sentido que se desee dar a dicha
reacción se le debe entregar energía eléctrica; por tanto, también esta reacción es característica de sistemas
electrolíticos.
En resumen:
Sabías que...
79
5
Cap ítulo Óxido-reducción
Tabla 1.
V 2 +/V V 2 + + 2e → V° −1,186
T I+/T I T I+ + e → T I° −0,336
−0,250
Aumenta el poder ox idante
Pt/Br2 /Br
-
Br2° + 2e → 2Br- +1,065
La regla diagonal establece que en condiciones de estado estándar, cualquier especie a la izquierda de una
semirreacción dada, reaccionará espontáneamente con la especie que aparece a la derecha de cualquier
semirreacción colocada arriba de ella en una tabla de potenciales estándar de reducción que haya sido escrita
de menor a mayor (Tabla 1).
C PEC H
80
Ciencias Plan Electivo - Química
Actividades
1. Señala qué elementos tienen un cambio en su estado de oxidación e indica cuando corresponda, si el elemento se oxida
o se reduce.
a. NO + 2 H2O →
← NO3– + 4 H+
b. I2 →
← 2 I–
c. AgNO3 + Cu →
← Cu(NO3)2 + Ag
SO3 2– + MnO4– →
← SO4 + MnO2
2–
Cu + NO3– →
← Cu + NO2
2+
81
5
Capítulo Óxido-reducción
a) S en SO32–
b) N en NO3–
c) Cl en ClO4–
a) AgNO3 + Cu →
← Ag + CuNO3
b) Cr2O72– + H2S →
← Cr + S
3+
CPECH
82
Capítulo 6
R�acci�n�s ácido ba�e
Objetivos
Al clasifcar las sustancias químicas se trató de agruparlas de acuerdo con sus características más relevantes. Es
así como se llegó a distinguir tres grupos: los ácidos, las bases y las sales.
Para los ácidos se eligió como característica más relevante el sabor agrio que presentan. Así, el limón tiene tal
sabor gracias al ácido cítrico, el vinagre al ácido acético que posee, etc.
Con respecto a las bases, tienen en común su textura jabonosa y su sabor amargo. Son bases el hidróxido de
sodio, el hidróxido de potasio, etc.
Para el tercer tipo de sustancias, se observó su característica más relevante: equiparar o neutralizar las dos
anteriores.
Sin embargo, esta clasifcación es simplista, pues ácidos, bases y sales presentan características más específcas,
como se verá en este capítulo.
Los ácidos y las bases son sustancias con características bien defnidas, las cuales se describen a continuación:
a. Ácidos
b. Bases
•Tienen sabor astringente (sensación similar a la que se percibe al comer una fruta inmadura o verde).
• Forman disoluciones acuosas conductoras de electricidad.
•Tiñen de azul al papel tornasol rojo, es decir, es contrario al ácido.
• Se neutralizan con un ácido, formando sal y agua.
•Tienen al tacto una sensación jabonosa.
• Las bases también son comunes en el uso cotidiano, así por ejemplo, varios líquidos de limpieza contienen
bases como el hidróxido de sodio (NaOH) o hidróxido de amonio (NH4OH) , la leche de magnesia usada
para combatir la acidez estomacal, contiene hidróxido de magnesio (Mg(OH)2) ; en la industria química las
bases son muy empleadas, es así que se utiliza el hidróxido de sodio para la fabricación de jabones, detergentes
y otros.
C PEC H
84
Cie�ci�s Pl�n Electivo - Química
c. Sales
Las sales presentan en general características neutras, sin embargo, son consideradas electrolitos, por su
tendencia a la disociación en un medio acuoso.
Ejemplo:
NaCl → Na+ + Cl−
Las sales son comunes en nuestro día a día; a modo de ejemplo: la sal común o “de mesa” es el cloruro de
sodio (NaCl) , que está presente en nuestras comidas, el bicarbonato de sodio (NaHCO3) es usado como
antiácido y también en la preparación de tortas y queques, el sulfato de sodio (Na2SO4) y el sulfato de
magnesio (MgSO4) son utilizados como purgantes, el sulfato de calcio dihidratado (CaSO4 x 2H2O) o yeso
es usado en kinesiología, arte, en construcción, etc.
2. 1 Teoría de Arrhenius
Svante Arrhenius (1859-1927) postula las siguientes defniciones para ácido y base.
• Ácido: Son compuestos que en disolución acuosa se ionizan, liberando iones hidrógeno (H+) al medio.
Ejemplos:
HCl → H+ + Cl−
H2SO4 → 2 H+ + SO42 −
HNO3 → H+ + NO3 −
Sin embargo, los ejemplos anteriores no son tan rigurosos en cuanto a su disociación. Es el ion hidrógeno el que
realmente no se ajusta a la realidad. Esta entidad está rodeada por agua, formándose:
H+ + H2O → H3O +
El H O+ es el ion hidronio y es más estable que el H+. Por lo tanto, los ejemplos anteriores deben considerar la
3
presencia del agua, quedando:
Para facilitar el tratamiento de los aspectos ácidos y básicos de los compuestos, no haremos uso de la presencia
del ion hidronio.
• Base: Son compuestos que, en disolución acuosa, liberan iones hidróxilos (OH−) al medio.
C PEC H
85
6
Cap ítulo R�acci�n�s ácido ba�e
Ejemplos:
LiOH → Li+ + OH−
Al(OH)3 → Al3+ + 3 OH−
Sn(OH)4 → Sn4+ + 4 OH−
Podemos apreciar que los hidrácidos y oxácidos serán ácidos, según la teoría, y que los hidróxidos serán básicos.
Debido a que los otros compuestos no están dentro de este esquema, la teoría de Arrhenius tiene un límite.
Además, el disolvente utilizado es únicamente el agua.
• Ácido: aquella entidad que puede donar o ceder iones hidrógeno (protones) al medio en disolución (no
necesariamente agua).
Ejemplos:
HBr → H+ + Br−
NH4 + → NH3 + H+
H3 PO4 → 3 H+ + PO43 −
• Base: aquella entidad que puede captar o aceptar iones hidrógeno (protones) del medio en disolución.
Ejemplos:
HS − + H+ → H2S
HPO42 − + H+ → H2 PO4 −
HCO3 − + H+ → H2CO3
Cada ácido podrá generar una base y cada base más ion hidrógeno (protones) establecerá un ácido. A su vez,
esta teoría propone el término “conjugado de”, es decir, cada ácido y base tendrá su respectivo conjugado.
Ejemplo:
HF → H+ + F−
Ejemplo:
CO32 − + H+ → HCO3 −
Podemos observar que dentro de esta teoría un ácido puede comportarse como base o viceversa, según se
defna la participación del ion hidrógeno. Aquellos compuestos que tengan esta dualidad (ácido base) se
llamarán anfolitos . El agua es un compuesto que presenta esta característica, no es el único, pero es el más
común. Además, los hidróxidos al parecer no quedarían defnidos según la teoría. Los hidrácidos y los oxácidos
vuelven a ser catalogados como ácidos y sus aniones como base.
La estructura de Lewis, como se recordará, permite saber la distribución de los electrones de un elemento que
participa del enlace químico. A partir de este hecho, Lewis propone la defnición para ácido y base.
Haciendo la estructura de Lewis para cada componente, da: Los electrolitos son las sustancias
xx xx
base de Lewis que, disueltas en agua, producen
x
H x F xx x
H x Fx
x disoluciones conductoras de la
x
x xx x xx
electricidad, debido a la presencia
x
x Nx + Fx x Nx x Fx
x
x x
H B H B de iones en la disolución. Aquellas
x xx x xx
x
sustancias que no cumplan con
H x
x F xx H xx F xx esta propiedad se clasifcan como
xx xx sustancias no electrolíticas.
ácido de Lewis
El BF3 será el ácido dado que puede aceptar un par electrónico y el NH3 será la base dado que da el par electrónico.
Esta teoría, a diferencia de las anteriores, usa a los electrones para establecer un ácido o una base. Además,
abarca a todos los compuestos y relaciona los tipos de enlaces que se establecen entre los compuestos. Aquí la
regla del octeto y dueto debe ser considerada para establecer la diferencia entre ácido y base.
Disociación
3. Constantes de acidez (Ka)
y de basicidad (Kb) de un ácido fuerte
← 2 H +S
H2S → 2–
Ácido +
HA HA H+ A-
[ H ] [S ]
+ 2 2–
87
Su constante es Ka=
[H2S] Figura 30. Disociación de ácidos
débiles. (Archivo Cpech)
6
Cap ítulo R�acci�n�s ácido ba�e
Su constante es
[NH4+] [OH-]
Kb=
[NH3] [ H2O]
Cada ácido y base tendrá su propio valor de constante. Si un ácido tiene una gran disociación, se llamará ácido
fuerte y su constante será alta. Si presenta una mínima disociación, se llamará ácido débil y su constante será
pequeña en comparación a un ácido fuerte. Para las bases ocurre el mismo esquema: base fuerte y base débil.
Veamos algunos ejemplos de ácidos y bases de acuerdo con la característica enunciada:
Ácido Ka
HClO4 Grande
1,4x10 M
-5
CH3CH2COOH
6,0x10
-10
H3 BO3 M
El HClO4 será un ácido fuerte y el H3 BO3 , un ácido débil. El CH3CH2COOH puede ser considerado como ácido
intermedio.
Base Kb
NaOH Grande
NH3 1,8x10-5 M
C6 H5 NH2 3,8x10-10 M
El NaOH será una base fuerte y el C6 H5 NH2, una base débil. El NH3 será una base intermedia.
Ocupando la teoría de Lowry y Brönsted surgen otros aspectos que son de interés conocer. Esta teoría dio el
término ácido conjugado y base conjugada, por lo tanto, en ácido-base:
Por otra parte, sabemos que algunos ácidos y bases presentan más de una disociación (polidisociados) y para
cada caso habrá un valor de constante.
→
C PEC H
→
H4X ← 4 H+ + X4-
[H+]4 [X4-]
Ka=
[ H4X ]
Se multiplican las cuatro constantes respectivas o las que presente el ácido. Ejemplo:
H3 PO4 → –
← H2 PO4 + H
+
Ka2 = 6,2 x 10 M
–8
Disoluciones acuosas diluidas
son aquellas cuya concentración
HPO42 →
– 3–
← PO4 + H
+
de soluto es inferior a un mol por
Ka3 = 1,0 x 10 M
– 12
litro. En ellas la concentración
del H2O se mantiene casi
La constante para el proceso con una disociación total es constante e igual a 55,5 M.
H PO →← 3 H + PO4
+ 3–
3 4
El H3 PO4 a través de este procedimiento adquiere una constante bastante pequeña, con lo cual puede ser considerado
un ácido débil. Finalmente, las bases también pueden ser aplicadas al mismo esquema. Las constantes de ácidos y
bases aparecen en tablas y fueron medidas a 25 °C y 1 atmósfera de presión (medida estándar).
El agua es un compuesto que tiene una particularidad especial. Por ello, no resulta fácil explicar su
comportamiento. Por ejemplo, presenta un amplio rango para mantenerse líquida (0 °C a 100 °C). No ocurre lo
mismo con otros compuestos. Además, tiene una concentración elevada (55,55 M).
Desde el punto de vista ácido base, el agua es un anfolito y su disociación puede ser establecida como sigue,
H2O →
← H + OH
+ –
C PEC H
89
6
Cap ítulo R�acci�n�s ácido ba�e
Kw = 1 x 10
- 14 2 2
mol / L
De este valor, surgen antecedentes bien importantes. Si x partes de agua se disocian en iones H+ y OH- , en el
equilibrio tendremos:
H2O →
← H + OH
+ -
inicial Ci - -
equilibrio Ci-x x x
Kw = x · x Kw = x2 �Kw =x
Al extraer raíz tendremos el valor de x, el que informará de las concentraciones de los iones en el equilibrio.
A este punto se lo conoce como región neutra . Si la concentración de H+ es mayor que la de OH- es región ácida
y, si es menor, región básica . Resumiendo:
y expresados en valores
1,0x10 1 1,0x10
- 14 - 14
90
Cie�ci�s Pl�n Electivo - Química
-
Se observa que, si la concentración de H+ va disminuyendo, la de OH va aumentando. El producto iónico del
agua, por ser constante, tiene que dar siempre el mismo valor. La zona neutra corresponde a un solo punto, las
otras zonas tienen un rango. Por lo tanto, no será difícil establecer una concentración en función de la otra.
Si tomamos la constante de acidez para un compuesto se establece lo siguiente: es posible saber su constante
de basicidad a través de la constante de agua, dado que,
Ka · Kb = Kw
Esto nos permite concluir que un compuesto ácido o básico también presentará la otra constante, pero una
será mayor que la otra. Veamos un ejemplo:
Ka • Kb = Kw Kb = Kw / Ka
1,0 x 10-14 M2
Reemplazando,
1,4 x 10-5 M
Kb =
Kb = 7,1 x 10- 10 M
Se observa que Ka > Kb, por lo tanto, el compuesto es un ácido y su característica básica se encuentra
aminorada. La misma explicación puede aplicarse a una base.
Es posible, matemáticamente hablando, medir la acidez o basicidad de una entidad. Sin embargo,
experimentalmente se puede hacer a través de un instrumento llamado peachímetro , con papeles que están
tabulados o con indicadores (más adelante estudiaremos los indicadores). Veamos la primera propuesta.
El término usado es el pH y es una escala propuesta por el investigador Sörensen. El rango de medición está
entre 0 y 14 y se defne a través del logaritmo en base 10 de la concentración del ion hidrógeno:
pH = -log[ H+]
También se puede aplicar a la concentración de OH- , a la constante de acidez, basicidad y del agua, dando:
pOH = -log[OH-]
pKa = - log Ka
pKb = - log Kb
pKw = - log Kw
C PEC H
91
6
Cap ítulo R�acci�n�s ácido ba�e
Zona pH
ácida 0 a 6,9
neutra 7
básica 7,1 a 14
Vemos que tanto la zona ácida como la básica tienen un rango y que la zona neutra tiene un solo valor.
Por lo tanto, cada ácido presentado (ácido fuerte y débil) y cada base presentada (base fuerte y débil), tendrá su
pH característico y la forma de calcularlo varía para cada caso.
a
v ez
l cer
óv i n a te, ido
o m m n a líqu
aut e limó d e to u ma ana bón
u n d go na
h
ana u m
od i
o ,j a o, ios nos
de go , ju o ri re h es sia stic r hor
at ería ico, j u ra nj a v ia, a hum s ang a r o agne d o mé ia-v id l p
b r a u iv , t p a m
en ást e en e ll sa l ura em ona de
m
aco o ec o li ús
do og agr od ad he, ap ad arb he oní d a d íquid da ca
áci j ug v in j ug agu lec agu agu bic lec am líqui agu l so
pH disolución 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
[OH -] 10-14 10- 13 10-12 10-11 10-10 10-9 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10- 1 1
[H+] 1 10- 1 10-2 10-3 10-4 10-5 10-6 10-7 10-8 10-9 10-10 10-11 10-12 10- 13 10-14
• Relación entre pH y pOH: Esta relación surge del producto iónico del agua, el cual relaciona la concentración
del ion hidrógeno y del hidróxido, y se expresa
Kw = [H+] · [OH-]
pKw = pH + pOH
14 = pH + pOH
92
Con esta expresión, podemos relacionar al pOH y las zonas ácidas, neutras y básicas.
Cie�ci�s Pl�n Electivo - Química
Zona pOH
ácida 7,1 a 14
neutra 7
básica 0 a 6,9
Como se estableció, un ácido fuerte estará muy disociado. Por lo tanto, solo sabiendo la concentración inicial
(Ci) del ácido se puede calcular su pH.
Ejemplo:
Planteando la disociación:
HCl → H+ + Cl−
Y, por estequiometría, la relación entre el ácido y el ión hidrógeno es 1:1, por ello,
HCl → H+ + Cl−
0,01 M 0,01 M 0,01 M
Finalmente, da:
C PEC H
pH = -log [H+]
pH = - log 0,01
pH = 2 93
6
Cap ítulo R�acci�n�s ácido ba�e
Para establecer la concentración del ion hidrógeno en una disolución de ácido débil, se debe advertir que este
tipo de ácido no tiene una gran disociación y, por lo tanto, hay que considerar la situación inicial y de equilibrio.
Ejemplo:
¿Cuál es el pH de un ácido débil HX cuya concentración inicial (Ci) es de 0,3 M y su constante de acidez de
1,0 x 10 -5 M?
HX ↔ H+ + X-
inicial Ci - -
equilibrio Ci-x x x
[H+][X-]
Ka =
[HX]
x2 = Ka ⋅ Ci
x = �Ka Ci
como pH = +
]
pH = 2,76
Una base fuerte está completamente disociada, por lo tanto, la concentración inicial (Ci) dada será la misma
para el resto de los iones presentes en la disolución.
C PEC H
Ejemplo:
Planteamos la disociación
Se observa que no se informa concentración de H+. Para responder a este requerimiento usamos el producto
iónico del agua, dando
Kw = [H+][OH-]
pH = -log [H+]
pH = -log (Kw / OH-)
pH = -log Kw + log [OH-]
pH = 14 + log [OH-]
pH = 14 + log 0,05
pH = 12,70
La base débil no tiene una gran disociación, y al igual que el ácido débil, se debe considerar su situación inicial
y en el equilibrio. Aquí se debe usar la constante de basicidad del compuesto.
Ejemplo:
¿Cuál es el pH de una base débil, XOH, cuya constante de basicidad (Kb) es 1,0 x 10 M y con una concentración
-5
Planteando
XOH ↔ X + + OH-
inicial Ci - -
equilibrio Ci-x x x
[X+] + [OH-]
Kb =
[XOH]
x2
Kb =
Ci - x
Despreciando x en la sumativa
x = �Kb ⋅ Ci
C PEC H
Sin embargo, en la expresión de pH aparece [H+] y, por ello, se debe buscar una expresión para este requerimiento
y nuevamente Kw nos ayuda, dando
Kw
[H+] =
[OH-]
Como
pH = -log [H+]
entonces,
pH = -log Kw/ [OH-]
pH = -log Kw + log[OH-]
reemplazando [OH-]
pH = -log Kw + log �Kb ⋅ Ci
7. Indicadores
Ojo con
El papel indicador universal, impregnado de diversos indicadores, es muy utilizado
en laboratorio para medir aproximadamente el pH de una disolución. Introduciendo en
ella un trocito de papel, este muestra un color determinado desde el rojo al azul, según
sea muy ácida o muy básica.
8. Disoluciones buffer
Sea HX →
← H + X
+ –
donde la Ka es:
[H+] . [X–]
Ka =
[HX]
Se despeja [H+], dando
Ka [HX]
[H+] =
[X–]
Reordenando,
[X–]
pH = pKa + log
[HX]
C PEC H
Por lo tanto, aquellos ácidos que presenten constantes de acidez tendrán un efecto tampón. 97
6 R�acci�n�s ácido ba�e
Sea,
XOH →
← X + OH
+ –
[OH–] · [X +]
en la cual la constante de basicidad es Kb =
[XOH]
Dado que:
Kw
[OH–] =
[H+]
La neutralización es una reacción entre un ácido y una base, en la cual se logra equiparar la fuerza de ambos
y el pH de la disolución es neutro. Supongamos el siguiente suceso: sea el HCl y el NaOH. El ácido tiene una
concentración 0,1 mol/ L y la base igual valor. En la bureta coloquemos 20 mL de base y en el matraz Erlenmeyer
10 mL de ácido y empecemos a agregar al matraz un volumen de base. Luego midamos el pH cada cierto
volumen. Esto lo resumimos en la siguiente tabla.
0 0,1 1
2 0,0667 1,18
4 0,0429 1,37
6 0,0250 1,6
8 0,0111 2
9,8 0,001 3
9,999 5,01x10-6 5,3
10 1,0x10-7 7
14 6,3x10-13 12,2
20 3,0x10-13 12,52
Realicemos las observaciones respectivas. A medida que el volumen de base agregado va aumentando, también
lo hace el pH. Cuando el volumen de base fue igual al del ácido contenido en el matraz el pH resultó ser neutro y,
C PEC H
�nalmente, cuando el volumen de base fue mayor que el ácido, se acentuó el carácter básico de la disolución. Se
puede notar que cuando el volumen de base agregado es cercano a 10 mL, el pH empieza a subir rápidamente. Se
98 puede pensar que este hecho es proporcional, pero no lo es, al grafcarlo es una curva logarítmica y no una recta.
Ciencias Plan Electivo - Química
El pH antes del punto neutro se calculó de la siguiente forma: se hizo el supuesto de que los volúmenes son
aditivos debido a que las densidades de las disoluciones son iguales. Por lo tanto, el volumen final es la suma
del volumen de base agregado más el volumen de ácido dado. Los mol en juego se calcularon restando a los mol
de ácido los mol de base agregada y luego se aplicó la definición de pH.
6 . 10-4 . 1.000
[H+] = mol/L = 0,0429 M
14
pH = 1,37
El pH después del punto neutro se calculó de la siguiente forma: se volvió al supuesto de la suma de los
volúmenes. En este caso, se establece la concentración de hidróxido y los moles en juego son los de base
agregados, menos los moles de ácido dado. Por ello es que el pH debe dar básico después del punto neutro.
0,1 mol . 10 mL
nº de mol en juego = 0,1 mol . 14 mL mol de OH- - mol de H+
1000 mL 1000 mL
= 1,4 . 10-3 - 1 . 10-3 = 4 . 10-4 mol de OH-
4 . 10-4 . 1.000
[OH-] = mol/L = 0,0167 M
24
pH = 12,22
Finalmente, se puede calcular el pH de zona neutra sabiendo las concentraciones en juego y los volúmenes
respectivos con el supuesto de que los volúmenes se suman, esto es:
99
6
Capítulo Reacciones ácido base
9.1 Titulación
La titulación es una técnica muy usada para averiguar la concentración que tiene una disolución ácida o básica,
a través de una neutralización controlada.
Consiste en que una disolución de concentración conocida, o disolución estándar, se adiciona gradualmente a
otra disolución de concentración desconocida hasta que la reacción de neutralización entre las dos disoluciones
se completa.
Si conocemos los volúmenes de las disoluciones estándar y de la desconocida que se usaron en la titulación,
y la concentración de la disolución estándar, se puede calcular la concentración de la disolución desconocida.
Sabías que...
Actividades
3. El ácido sulfhídrico (H2S) es un ácido débil que libera parcialmente sus dos hidrógenos con las siguientes constantes de
acidez para cada disociación
Calcula el pH y la concentración de todas las especies presentes en una solución 0.015 M de H2S.
CPECH
101
102
CPECH
Capítulo 7
P�límero
ApO
rebnjetizivaojess Esperados
1. Defnición
Se entiende como polímero la sustancia de alta masa molecular que presenta macromoléculas constituidas por
unidades estructurales que se repiten sucesivamente.
H H H H H H
catalizador
nH2C CH2 C C C C C C
300 ˚C/ 1000 atm
H H H H H H
La molécula que genera
el polímero se llama
unidad que se repite
monómero
polímero
• Polímeros de adición: Son �ormados a partir de un único monómero insaturado, a través de una reacción de
adición. Es decir, el monómero rompe su insaturación (doble enlace) y por medio de estos enlaces se une a otro
monómero. Por último, cabe destacar que en reacciones de adición solo se obtiene un producto .
H H
nH2C CH2 C C
H H
n
etileno (monómero) polietileno (polímero de adición)
104
Ciencias Plan Electivo - Química
Monómero Polímero
Propileno Polipropileno
Etileno Polietileno
Estireno Poliestireno
Los polímeros pueden ser naturales o artificiales. Los artificiales constituyen los materiales conocidos por la
denominación de plásticos; entre los naturales tenemos el caucho, el almidón, la celulosa, las proteínas, etc.
2.Polímeros naturales
2.1 Caucho
El caucho natural es producido por muchas especies vegetales tropicales, sin embargo, casi toda la producción
mundial proviene de la especie conocida por Hevea brasiliensis (seringueira).
isopreno caucho
(monómero) unidad que se repite (natural)
Ojo con
En 1839 el químico norteamericano Charles Goodyear descubrió un procedimiento, denominado
vulcanización, que daba al caucho natural mayor estabilidad ante los cambios de temperatura, haciéndose
resistente y elástico. El procedimiento de Goodyear consistía en un calentamiento del caucho previa
adición de polvo de azufre.
CPECH
Debido a la importancia del caucho, diversos productos con características semejantes al caucho natural son
producidos artificialmente y son conocidos por caucho sintético o elastómeros. Entre estos productos 105
destacan como más importantes, el neopreno, el caucho frío o sintético, la buna S y la buna N.
7 Polímeros
H H
Capítulo
nH2C C C CH2 C C C C
Cl H H Cl H H n
cloropreno
neopreno
CH3 H CH3
caucho frío
nH2C C C C (sintético)
CH3 H CH3
n
isobutileno
2.2 Polisacáridos
a. Almidón
El almidón, es un polisacárido que se sintetiza como elemento de reserva energética en los vegetales (arroz,
trigo, porotos, maíz, papa, etc.). Su estructura química es la de un polímero de condensación originado a partir
de la glucosa, con eliminación de agua.
OH H OH H OH H OH H
C C C C C C C C
H H OH H H H OH H H H OH H H H OH H
C C C C C C C C
+nH2O
OH H OH OH H OH -
O H O H O-
C O C O C O C O
H2C OH H2C OH H2C OH H2C OH
b. Celulosa
La estructura química de la celulosa (polisacárido que se encuentra en todos los vegetales) es un polímero de
condensación, originado de la glucosa, con eliminación de agua.
OH H H2C OH OH H H2C OH
C C C O C C C O
H H OH OH OH H H H H OH O H H
C C C C C C C C
OH H H H H OH OH -
O H H H H OH O- +nH2O
C O C C C O C C
H2C OH OH H H2C OH OH H
CPECH
Las proteínas revisten importancia central en la química de la vida. Constituyen más del 50% del peso seco de
la célula y desde el punto de vista funcional, las proteínas tienen roles cruciales en prácticamente todos los
procesos biológicos.
Las unidades básicas que constituyen a las proteínas son los aminoácidos. Cada aminoácido contiene un grupo
amino (NH2), que es básico, y otro carboxilo (COOH), de naturaleza ácida. Ambos grupos se unen a un átomo
de C, al cual también se une una cadena lateral o R. En la naturaleza existen 20 aminoácidos diferentes, que
varían a nivel de la cadena lateral o R. Algunas proteínas tienen aminoácidos raros que son una modificación de
uno de los 20 normales, por ejemplo prolina e hidroxiprolina.
Salvo bacterias y vegetales, el resto de los organismos no son capaces de sintetizar todos los aminoácidos y
los que no pueden sintetizar se denominan esenciales. Lo que es un aminoácido esencial para una especie no
siempre lo es en otra.
C N C N
N C HN C
2.4 Ácidos nucleicos CH CH
HC C C C
N N H2N N N
Son moléculas que permiten el almacenamiento y la
H H
expresión de la información genética, y que gobiernan la
vida de todos los organismos vivos. Los ácidos nucleicos adenina (A) guanina (G)
son el ácido desoxirribonucleico (ADN) y el ácido b) Purinas
ribonucleico (ARN). El ADN contiene la información
genética para la síntesis de proteínas y ARN de un
NH2
organismo.
C N
N C Adenina
Las unidades constituyentes de los ácidos nucleicos son CH (una base
los nucleótidos, los cuales se unen entre sí por enlaces HC C purinica)
fosfodiéster, de tipo covalente, formando una hebra. N N
Cada nucleótido se compone de: c) Nucleótido
O O
Las bases son de dos grupos: púricas y pirimídicas. Las
grupo
bases púricas están formadas por dos anillos y son la H H Ribosa
fosfato
adenina (A) y la guanina (G), las bases pirimídicas están H (azúcar de cinco
CPECH
OH OH carbonos)
formadas por un anillo y son la citosina (C), la timina
(T) y el uracilo (U). En el ADN, las bases nitrogenadas
107
presentes son adenina, timina, citosina y guanina. En el Figura 35. Bases nitrogenadas y estructura de un
ARN la timina está sustituida por uracilo. nucleótido. (Archivo Cpech)
7
Cap ítul� P�límero
• Pentosa
Corresponde a un azúcar de cinco átomos de C. En caso del ADN la pentosa presente es la desoxirribosa, en
cambio en el ARN se presenta la ribosa. Entre ambas pentosas la única di�erencia es un átomo de oxígeno de
más que tiene la ribosa, pero que es sufciente para impedir que el ARN sea una molécula doble hebra, lo que
es importante desde el punto de vista �uncional. El término nucleósido se refere a la unión de pentosa y base
nitrogenada.
• Grupo fosfato
A través de este se establece el enlace �os�odiéster entre el carbono 3’ de una pentosa y el carbono 5’ de la
pentosa siguiente. El enlace �os�odiéster permite unir un nucleótido con el siguiente.
O- O-
ADN ARN
-
O P O -
O P O
O O
5´CH2 C 5´CH2 U
O O
H H HH H H HH
3´ 3´
O H O OH
enlace fosfodiéster enlace fosfodiéster
-
O P O -
O P O
O O
5´CH2 A 5´CH2 G
O O
H H HH H H HH
3´ 3´
OH H OH OH
- La molécula de ADN está �ormada por dos hebras de desoxirribonucleóticos que se enrollan en torno a
un eje hacia la derecha (dextrógira) �ormando una hélice. Ambas hebras son antiparalelas, es decir tienen
direcciones de crecimiento opuestas, una va en sentido 5’ → 3’ y la otra 3’ → 5’.
C PEC H
108
Ciencias Plan Electivo - Química
Puentes de H 3´
5´
O2P OH
5´ 3´
C G
A T
5´ O2P PO2 3´
G C
C G
O2P T A
PO2
C G
A T
T A
PO2
G C
T A
C G
PO2 Surco mayor T A
G C
C G
PO2 A T
A T
5´
Surco menor
G C
PO2 C G
T A
5´ 3´
HO Esqueleto PO2
3´ azúcar fosfato 5´
- Las dos hebras se mantienen unidas por puentes de hidrógeno que se establecen específicamente entre
la adenina (A) y la timina (T) y entre citosina (C) con la guanina (G). Siempre una base púrica con otra
pirimídica. La unión A - T es a través de dos puentes de hidrógeno y C - G por tres puentes de hidrógeno.
CPECH
109
7
Cap ítul� P�límero
El ARN es una molécula �ormada por una sola hebra, determinado por un átomo de oxígeno de más que tiene la
ribosa. A pesar de esto, esta única hebra de ARN puede plegarse sobre sí misma �ormando asas de doble hebra,
como es el caso del ARN de trans�erencia.
Los ARN participan en el proceso de �ormación de proteínas y existen tres tipos de ellos:
- ARN mensajero (ARNm), que transporta la in�ormación genética copiada desde el ADN hasta el sitio de
síntesis proteica.
- ARN trans�erencia (ARNt), que es el encargado de leer el mensaje del ARNm para colocar el aminoácido que
corresponde.
- ARN ribosomal (ARNr), que junto a algunas proteínas �orma el ribosoma, lugar �ísico del citoplasma en que
ocurre la síntesis de proteínas.
Proteína
Aminoácido
ARNt Ribosoma
(contiene ARNr)
C C A G
C C
A A A A G C
UC
G GG U U U UC G G
ARNm
Los plásticos constituyen los polímeros artifciales cuya industria se desarrolla más cada día que pasa, pues esos
materiales sustituyen cada vez más los objetos que antes eran �abricados a partir de materia prima natural, tales
como metales, madera, algodón.
a. Polietileno: Polímero del etileno, empleado como aislante eléctrico y en la �abricación de vasos, bolsas
plásticas, cucharas, pajillas, etc.
H H
nH2C CH2 C C
C PEC H
H H n
etileno polietileno
110
Cie�ci�s Pl�n Electivo - Química
CH3 H CH3
nH2C C C C
H H H n
propeno polipropileno
c. PVC (polivinyl cloruro): Polímero del cloruro de vinilo, utilizado como aislante eléctrico, en la �abricación
de cañerías, botellas, capas para la lluvia, etc.
H H H
nH2C C C C
Cl H Cl n
cloruro de vinilo PVC
d. Nylon ( New York – London): Copolímeros de condensación de diaminas con ácidos dicarboxílicos.
Existen diversos tipos de nylons, de acuerdo con la diamina y el ácido dicarboxílico utilizado. El más común
es el nylon 66, resultado de la copolimerización del ácido adípico con el 1,6- diaminohexano. Los nylons son
empleados en la �abricación de cuerdas, escobas, paracaídas, fbras sintéticas de vestir, etc.
O O O O
HO (CH2)4 OH + H N N H (CH2)4 N N
H H H H
nylon 66 (poliamida)
ácido adípico 1, 6-diaminohexano
diácido con 6c diamida con 6c
Sabías que...
Las fbras de polímeros sintéticos, como el nylon, se preparan por extrusión de material �undido a través
de pequeños orifcios. Una vez en�riados, pueden alargarse hasta cuatro veces más que la longitud original.
e. Poliestireno: Polímero de adición del estireno, utilizado en equipos eléctricos, en la �abricación de platos y
vasos térmicos, aislantes térmicos, etc.
H H H
C CH2 C C
H
C PEC H
n
n
estireno poliestireno
111
7
Cap ítul� P�límero
f. Poliéster: Copolímero de condensación de diácidos carboxílicos con dialcoholes. De acuerdo con el diácido
y al dialcohol utilizados, son obtenidos varios tipos de poliésteres. El más común es el dracón, obtenido de
la copolimerización del etilenglicol con el ácido tere�tálico, bastante utilizado en la �abricación de tejidos,
en la construcción de carrocerías, etc.
H H H H
HO C C OH + H O C C OH C C O C C O +nH2O
O O H H O O H H
g. Tefón: Polímero de adición del tetrafuoreteno o tetrafuoretileno, siendo también conocido por
politetrafuoretileno o PT FE. Se trata de un plástico bastante resistente a los agentes químicos más poderosos
como el agua regia (mezcla �ormada por ácido nítrico y ácido clorhídrico concentrados) y es muy empleado
para el revestimiento de utensilios domésticos y de cocina como sartenes, etc.
F F
F F
nC C C C
F F n
F F
tetrafuoreteno tefón
El consumo de polímeros o plásticos ha aumentado considerablemente en los últimos años. Estos subproductos
petroquímicos han sustituido parcial y a veces totalmente a muchos materiales naturales como la madera, el
algodón, el papel, la lana, la piel, el acero y el concreto.
El mercado de los plásticos se ha visto �avorecido, por una parte, debido a los precios competitivos de muchos
de sus materiales que a veces son in�eriores a los productos naturales y, por otra parte, porque el petróleo o�rece
una mayor disponibilidad de materiales sintéticos que otras �uentes naturales.
Este aumento en el consumo de los plásticos se comprueba al observar que en el mundo el año 1974 se
consumían 11 kilogramos por individuo; en 1990, 34,5 kilos y el año 2004, 45 kilos per cápita.
El mercado más grande de los plásticos es el de los empaques y embalajes, siendo el polietileno el que ocupa
el 43% en este medio. Lo anterior provoca un problema de contaminación por desperdicios no biodegradables.
En Chile, el 8% de los desperdicios sólidos en los basureros municipales son los plásticos.
Pese a que muchos plásticos pueden ser reciclados, el problema ecológico provocado por la industria de los
plásticos es demasiado grande como para considerar que ya esté resuelto. Los materiales plásticos corresponden
a un gran número de productos di�erentes, tanto por sus materias primas como por sus procesos de �abricación
y usos. Por ello, para �acilitar la identi�cación de cada polímero y para ayudar a su clasi�cación con el �n de
poder implementar sistemas de reciclado, se ha instituido el Código Internacional SPI, que permite identi�car
C PEC H
112
Ciencias Plan Electivo - Química
USOS RECICLADO
6 Envases de alimentos
Macetas, etc.
congelados, juguetes, etc.
PS
CPECH
113
7
Capítulo Polímeros
Actividades
1. Para los siguientes polímeros, indica el (los) monómero(s) y si se trata de un copolímero o de un homopolímero.
a)
H H H H H H
C C C C C C
C C C C C C
H H H H H H
2. Para las siguientes reacciones de polimerización, indica si se producen por adición o por condensación.
a) H H H H
C C [ C C [n
H H H H
CH3
b) CH3 CH3 CH3
n CH2 C CH CH2 CH3 C CH CH2 CH2 C CH CH2 CH2 CH CH CH3
n
HO Si OH + HO Si OH+... O Si O + n H2O
114
Ciencias Plan Electivo - Química
d) H O H O H O CH3
NH NH2
NH2
H
e) O O
H H
Cl C CH2 CH2 CH2 CH2 C Cl + N CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 N
H H
O O
C CH2 CH2 CH2 CH2 C N CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 N + HCl
n
H H
CPECH
115
Manganeso
57-71
89-103 Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
Darmstadio Roentgenio Copernicio Nihonio Flerovio Moscovio Livermorio Tenesio Oganesón
C PEC H
116
Listado de ilustraciones
Listado de ilustraciones
Capítulo 2
Figura 8. File: Cofrentes nuclear power plant cooling towers.jpg. Uderio, Roberto (2005). Recuperado de https://
commons.wikimedia.org/wiki/File:Cofrentes_nuclear_power_plant_cooling_towers.jpg – CC BY SA 3.0
Capítulo 5
Capítulo 6
Figura 32. File:The result of red litmus paper.jpg. Kanesskong (2016). Recuperado de https://commons.
wikimedia.org/wiki/File:The_result_of_red_litmus_paper.jpg – CC BY SA 4.0
CPECH
117