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RESUMEN CAPÍTULO 14: TRANSFERENCIA DE MASA POR DIFUSIÓN

Córdoba Bueno, Héctor Iván (1525815); Ortiz Home, Stephania (1529301)

18 de diciembre de 2017. Facultad de ingeniería, Escuela de ingeniería química –


Universidad del Valle.

¿Qué es la transferencia de masa por difusión?


Durante el curso se conoció que existe transferencia de calor cuando hay un
gradiente de temperatura, de manera análoga si hay una diferencia en la
concentración debe ocurrir una transferencia de masa, por lo tanto la transferencia
de masa es la masa en tránsito como resultado de una diferencia en la
concentración de especies en una mezcla. Siendo esta diferencia el potencial de
impulso para el transporte de esas especies.
La difusión de masa ocurre en líquidos y sólidos, así como en gases, pero debido a
que la transferencia de masa está ligada al espaciado molecular, la difusión ocurre
más fácilmente en gases que en líquidos y más fácilmente en líquidos que en
sólidos.

• Composición de una mezcla

Una mezcla consiste en dos o más constituyentes químicos (especies), y la


cantidad de cualquier especie i se puede cuantificar en términos de su densidad
de masa ρi o su concentración molar Ci. La relación entre la densidad de masa
y la concentración molar se da a través del peso molecular de la especie Mi así:

𝜌𝑖 = 𝑀𝑖 𝐶𝑖 (ec. 1)

Entonces, la densidad másica y concentración molar totales de la mezcla serían


la suma de cada una de las especies.
Para una mezcla de gases ideales, la densidad másica y la concentración molar
de cualquier especie se pueden expresar usando la ecuación de gases ideales.

• Ley de Fick de la difusión

El modelo para la difusión de masa se conoce como la ley de Fick y para la


transferencia de la especie A en una mezcla binaria de A y B se puede expresar
como:
(ec. 2)
La cantidad jA expresa el flujo de masa de la especie A. Es la cantidad de A que
se transfiere por unidad de tiempo y por unidad de área perpendicular a la
dirección de transferencia y es proporcional a la densidad de masa de la mezcla.

(ec. 3)
JA es el flujo molar de la especie A que es proporcional a la concentración de la
mezcla y al gradiente en la fracción molar de la especie.

Las ecuaciones anteriores se pueden simplificar cuando la densidad y la


concentración de la mezcla son constantes.

• Condiciones restrictivas

La difusión de masa es un poco más complicada que la difusión de calor.


Debido a su gran dificultad se asume en este fenómeno que los efectos
causados por los gradientes de temperatura, gradientes de presión o una fuerza
externa son despreciables o insignificantes, por lo que el potencial de impulso
dominante es el gradiente de concentración de las especies. A esta condición
se denomina difusión ordinaria. Otra condición restrictiva es debido a la
medición teniendo en cuenta la relación de las coordenadas que se mueven con
la velocidad promedio de la mezcla.

La velocidad de masa promedio v es un parámetro muy importante de la mezcla


binaria debido a que de él se pueden obtener los flujos totales de masa con
respecto a ejes definidos. El flujo de masa de la especie A en relación con la
velocidad de masa promedio de la mezcla es:

𝑗𝐴 = 𝜌𝐴(𝑣𝐴 − 𝑣) (ec. 4)

Donde v es igual a:
𝑣 = 𝑚𝐴 𝑣𝐴 + 𝑚𝐵 𝑣𝐵 (ec. 5)

Por otro lado, el flujo molar de A relativo a la velocidad molar promedio es:

𝐽 ∗𝐴 = 𝐶𝐴 (𝑣𝐴 − 𝑣 ∗) (ec. 6)

Donde v* es igual a:
𝑣 ∗= 𝑥𝐴 𝑣𝐴 + 𝑥𝐵 𝑣𝐵 (ec. 7)
Los flujos absolutos se pueden expresar de la siguiente forma:

(ec.8)
(Flujo másico absoluto de la especie A)

(ec. 9)
(flujo molar absoluto de la especie A)

• Coeficiente de difusión de masa


El coeficiente de difusión DAB se puede estimar usando una suposición de gas ideal
mediante una teoría cinética para márgenes restringidos de presión y temperatura.
El mecanismo de gases, líquidos y sólidos es muy complicado (especialmente en
sólidos) y no se cuenta con las teorías generalizadas para hacer una estimación
correcta.
• Conservación de especies
Así como la ley de la conservación de la energía juega un papel muy importante en
los análisis de transferencia de calor, la ley de conservación de materia es de suma
importancia en los análisis de problemas de transferencia de masa. Siendo así, el
flujo al que la masa de alguna especie entra a un volumen de control, menos el flujo
al que esta masa de la especie sale del volumen de control, debe ser igual al flujo
al que la masa de la especie se almacena en el volumen de control. Las entradas y
salidas del volumen de control debidas al movimiento del fluido y la difusión a través
de la superficie de control son fenómenos superficiales.
La ecuación de difusión de masa en coordenadas cilíndricas se obtiene realizando
un balance de materia en un volumen de control definido. El resultado es el
siguiente:

(ec. 10)
(Ecuación de difusión se masa con DAB y ρ constantes)

(ec. 11)
(Ecuación de masa en términos molares con C y DAB constantes)
La ecuación de transferencia de masa se puede expresar en otros sistemas de
coordenadas:

(ec. 12)
(coordenadas cilíndricas)

(ec. 13)
(coordenadas esféricas)

• Condiciones iniciales y de frontera:


Para determinar la forma en la que se distribuye la concentración de todas las
especies en un medio en estado estacionario es necesario resolver la ecuación de
difusión adecuada. De todos modos, la solución de esta ecuación depende de las
condiciones físicas que existan en las fronteras del medio y si la situación es
dependiente del tiempo, de las condiciones en un tiempo inicial. Se encuentran dos
clases de condiciones de frontera en problemas de difusión y son análogas a las
dos primeras condiciones de transferencia de masa. La primera restricción
corresponde a la situación donde la concentración de especies en la superficie se
mantiene en un valor constante, XA,s . Esta condición de puede expresar:
𝑥𝐴 (0, 𝑡) = 𝑥𝐴,𝑠 (ec. 14)
La segunda condición corresponde a la existencia de un flujo constante de especies
en la superficie:

(ec. 15)
La aplicación de la primera condición de frontera se debe a un interés en conocer la
concentración de la especie A en un líquido o un sólido en la interfaz con un gas
que contiene la especie A. si la especie A es poco soluble en un líquido, especie B,
se puede hacer uso de la ley de Henry para relacionar la fracción molar de A en el
líquido con la presión parcial de A en la fase gaseosa fuera del líquido:
𝑝𝐴
𝑥𝐴 (0) = (ec. 16)
𝐻

Donde H se conoce como la constante de Henry.


Las condiciones en una interfaz gas-sólido también se pueden determinar si el gas,
especie A se disuelve en el sólido, especie B, y se forma una solución homogénea.
Por el contrario, hay muchas situaciones para las que la porosidad de un sólido
influye fuertemente en el transporte del gas a través del sólido.
Las consideraciones anteriores se relacionan con la transferencia a través de una
interfaz para la que un gas soluto difiere del solvente líquido o sólido.
• Difusión de masa sin reacciones químicas homogéneas
Una reacción homogénea es una que ocurre dentro de un medio. Es un fenómeno
volumétrico cuya magnitud puede variar de punto a punto en el medio. Las
reacciones homogéneas incluyen la generación de especies. Por otro lado las
reacciones químicas heterogéneas resultan del contacto entre los reactivos y una
superficie, es por tanto un fenómeno superficial que se puede tratar como una
condición de frontera.
Considerando la difusión unidimensional de la especie A a través de un medio con
geometría definida, con condiciones de estado estable con reacciones químicas no
homogéneas, la forma molar de la ecuación de difusión de especies se reduce a la
siguiente manera:

(ec. 17)
(Flujo molar para un medio plano)
La resistencia a la transferencia de especies por difusión en un medio plano se
define como:

(ec. 18)

Al comparar estos resultados con los que se obtienen para la conducción


unidimensional en estado estable en una pared plana sin generación, se observa la
existencia de una analogía entre transferencia de calor y de masa por difusión.

• Difusión en un medio estacionario con reacciones superficiales catalíticas


En este tipo de situaciones de transferencia de masa se requiere la
especificación del flujo de especies, en lugar de la concentración de estas en la
superficie.
Para estos problemas se asume que la transferencia ocurre exclusivamente por
difusión, se supone que la especie A sale de la superficie como resultado de la
transferencia unidimensional a través de una película delgada de espesor L y que
no ocurren reacciones dentro de la película. Para una superficie catalítica, la razón
de reacción superficial N”A generalmente depende de la concentración superficial CA
(0). Para una reacción de primer orden que tiene como resultado el consumo de
especies en la superficie, la razón de reacción es de la forma:
𝑁"𝐴 = −𝑘"1 𝐶𝐴 (0) (ec. 19)
Donde 𝑘"1 (m/s) es la constante de la razón de reacción.
La expresión final para el flujo molar se reduce a:
𝑘"1 𝐶𝑥𝐴,𝐿
𝑁"𝐴 (0) = − 𝐿𝑘"1 (ec. 20)
1+( )
𝐷𝐴𝐵

En donde el signo negativo implica la transferencia de masa hacia la superficie. Se


tienen dos casos especiales, el primero en el que la razón de reacción esta
controlada por la constante de reacción y la limitación debida a la difusión es
𝐿𝑘"1
insignificante (𝑘"1→1 , <<1 ), así que la ecuación para el flujo molar se reduce a:
𝐷𝐴𝐵

𝑁"𝐴(0) = −𝑘"1𝐶𝑥𝐴,𝐿 (ec. 21)

Y el segundo caso en el que la reacción esta controlada por la rapidez de difusión


𝐿𝑘"1
hacia la superficie, y se dice que el proceso es de difusión limitada (𝑘"1→∞ , >>1
𝐷𝐴𝐵
), donde la ecuación se reduce a:
𝐶𝐷𝐴𝐵 𝑥𝐴,𝐿
𝑁"𝐴,𝑠 = − (ec. 22)
𝐿

• Contradifusión equimolar
En este caso, los gradientes de concentración de especies ocasionan la difusión de
moléculas de A en la dirección x creciente y la difusión de moléculas de B en la
dirección opuesta. Bajo estas condiciones se tiene que el flujo molar total debe ser
cero:
𝑁"𝐴,𝑥 + 𝑁"𝐵,𝑥 = 0 (ec. 23)

• Evaporación en una columna


Para este caso se tiene que existe un equilibrio entre las fases de vapor y líquido
en la interfaz líquida, así que la concentración de vapor corresponde a condiciones
saturadas y la especie A se evapora de la interfaz líquida y se transfiere hacia arriba
por difusión. El flujo de evaporación para esta especie se representa mediante la
ecuación:
𝐶𝐷𝐴𝐵 1−𝑥
𝑁"𝐴,𝑥 = ln(1−𝑥𝐴,𝐿) (ec. 24)
𝐿 𝐴,0

• Difusión de masa con reacciones químicas homogéneas


Cuando ocurren reacciones pueden ocurrir a una razón constante, es decir de orden
cero (𝑁̇𝐴 =̇ 𝑘𝑜 ) o a una razón que es proporcional a la concentración local, orden uno
(𝑁̇𝐴 = 𝑘1 𝐶𝐴 ). Sí 𝑁̇𝐴 es positiva se tiene como resultado la generación de A, mientras
que si es negativa se tiene el consumo de A. Cuando se tiene un gas A soluble en
el líquido B, donde se transfiere por difusión y experimenta una reacción química de
primer orden, al aplicar las condiciones de frontera correspondientes y solucionar la
ecuación diferencial, se obtiene la expresión para el flujo de A:
𝑁"𝐴,𝑥 (0) = 𝐷𝐴𝐵 𝐶𝐴,0 𝑚𝑡 tanh 𝑚𝐿 (ec. 25)

• Difusión transitoria
Se pueden obtener resultados análogos a los de conducción en estado transitorio
para la difusión transitoria de una especie A diluida en un medio estacionario. La
ecuación de masa queda expresa mediante:
𝜕 2𝐶𝐴 𝜕𝐶𝐴
𝐷𝐴𝐵 = (ec. 26)
𝜕𝑥 2 𝜕𝑡

Se pudo apreciar de manera ligera como los fenómenos de transporte ya sea de


masa (transferencia de masa por difusión) o energía (transferencia de calor por
conducción) se rigen por ecuaciones muy similares, así que se puede concluir que
todos los fenómenos de transferencia, que son la base para la mayoría de
operaciones unitarias en ingeniería (incluso la transferencia de cantidad de
movimiento que no fue abarcada en este capítulo) están relacionados entre sí

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