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Universidad Nacional de Salta Facultad de Ingeniería

Apellido y Nombre: Ramos Pablo Ezequiel LU: 312381


Comisión Química para Ingeniería Industrial
Observaciones Nota

TRABAJO PRÁCTICO DE LABORATORIO N° 1


Reacciones de óxido reducción. Celdas de electrólisis. Celdas galvánicas.
Objetivos del laboratorio:

1. Electrolisis de soluciones acuosas: identificación de los productos formados en cada


electrodo.
2. Celdas galvánicas de zinc/cobre: mediciones de potencial para diferentes valores de
concentración de Cu(II) y verificación de la ecuación de Nerst.
3. Reacciones de óxido reducción entre metales y soluciones de iones metálicos.

1ª EXPERIENCIA: Electrólisis de soluciones acuosas

Introducción.

En esta experiencia de laboratorio armaremos una celda electrolítica en la cual aprovecharemos la


energía eléctrica para generar los productos deseados de una reacción redox no espontánea.

Fundamentación teórica.

Definiremos CELDA ELECTROLÍTICA como aquellas en las cuales la energía eléctrica que procede
de una fuente externa provoca reacciones químicas no espontáneas.

La corriente eléctrica representa transferencia de carga. La carga puede conducirse a través de


electrolitos líquidos puros o soluciones que contengan electrolitos a través
de metales. En este caso usaremos la Conducción Iónica o Electrolítica (los
iones con carga positiva migran hacia el electrodo negativo y viceversa).

Los electrodos son superficies sobre las cuales se producen semirreacciones


de oxidación o reducción. Pueden o no participar en las reacciones. Los que
no reaccionan se llaman electrodos inertes. En nuestro caso usaremos
electrodos de grafito extraídos de pilas.

Cuando se vierte una solución acuosa en una celda electrolítica, debemos


considerar si es el agua o el soluto el que se va a oxidar o
reducir. Analizaremos la electrólisis de una solución de sulfato de sodio.

En general, el agua se reduce en el cátodo (produciendo hidrógeno gaseoso


e iones hidróxido) a pesar de que el catión del soluto es difícil de reducir.

Na+ + 1e- → Na(s) EoNa+/Na (V) = -2,71V Fig. 1 Esquema de la


electrólisis del agua
La oxidación ocurre en el ánodo y en la electrólisis del Na2SO4 acuoso, los
aniones (SO4-2) que emigran hacia el ánodo son difíciles de oxidar:
2 SO4= → S2O8= + 2 e‾ EoS2O82-/SO42- (V) = 2,07V

Por lo tanto, la oxidación del agua se efectúa preferentemente.

Con esto notamos que el sulfato de sodio se añade para que aporte iones a la solución, los cuales
permitirán la conductividad eléctrica ya que sabemos que el agua pura es muy mala conductora.

Así, definimos las semirreacciones que tienen lugar en los electrodos:

Materiales y métodos.

En dicha experiencia llevamos a cabo la electrólisis de una solución de sulfato de sodio 0,05 M,
a la que se le agregó unas gotas de solución de indicador de pH universal (mezcla de colorantes
orgánicos que según el color que adquiera tendrá un valor de pH dado).

Fig. 2 Escala de pH

Los materiales que empleamos son los siguientes:

1. Fuente de corriente continua de 12V.


2. Barritas cilíndricas de grafito.
3. Cables con terminales tipo “cocodrilo”.
4. Tubo de vidrio en “U” con su correspondiente pinza y soporte.
5. Solución de sulfato de sodio 0,05 M con agregado de gotas de solución de indicador de
pH universal.

Procedimiento.

- En primer lugar vertimos la solución salina asignada a un vaso de precipitados de 50mL


y con ayuda de una varilla de vidrio trasvasamos la solución al tubo en “U”.
- Mediante los cables tipo “cocodrilo” sujetamos los electrodos inertes (barritas de
grafito) y sumergimos los mismos en el tubo en “U”.
- Encendimos la fuente para dar inicio a la electrólisis correspondiente durante
aproximadamente 8 minutos. Observamos los cambios en el interior de la celda y
tomamos nota de los mismos. Se describen en la sección “Discusiones y Resultados”.
- Una vez finalizada la electrólisis, volcamos el contenido de la celda al vaso de
precipitado original en donde se registró una pequeña variación de pH con respecto a la
solución antes del proceso de electrólisis

Discusión y Resultados.

En la electrólisis del sulfato de sodio acuoso, los iones sodio se desplazan hacia el cátodo y los
iones sulfato se mueven hacia el ánodo.

Observamos el desprendimiento de oxígeno en el ánodo, además debido a la aparición de iones


H+, el pH disminuyó adoptando un color rojizo en torno al ánodo. En cuanto al cátodo se
observó un desprendimiento de hidrógeno acompañado de la aparición de iones OH - y en
consecuencia la disolución adoptó un color azul (aumento del pH).

También notamos que en el cátodo se notó más burbujeo debido a la estequiometria de la


reacción. Se forma el doble número de moles de H2 (g) que de O2 (g).

Fig. 3 Fotografía tomada durante la electrolisis del agua

Grupos Medición de pH Error porcentual

1 6,0 14,28%
2 6,5 7,14%
3 5,5 21,42%
4 5,5 21,42%
5 5,5 21,42%
6 5,0 28,57%
Tabla 1 Mediciones realizadas por los grupos

Como se pudo apreciar en la Tabla 1, el pH de la disolución de sulfato de sodio disminuye con


respecto al valor inicial de aproximadamente 7,00 (pH neutro). Esto se debe a que se fue atacando el
grafito y reaccionó con el oxígeno produciendo dióxido de carbono (se disuelve mucho más
fácilmente en el agua que el oxígeno), que junto con el agua, forma el ácido carbónico y la disociación
del ácido carbónico provocó una disminución del pH ya que aumentó la concentración de iones H+.

C + O2 (g) → CO2 (g)

CO2 (g) + H2O (l) → H2CO3 (ac)

H2CO3 (ac)  H+ (ac) + HCO3-(ac)

Fig. 4 Gráfico de barras de mediciones de pH

2ª EXPERIENCIA: Celda galvánica

Introducción.

A partir de una reacción redox espontánea generaremos energía eléctrica. Para ello trabajaremos
con Celdas Galvánicas y analizaremos a detalle este proceso en donde construiremos la “Pila de
Daniell” destacando así sus fundamentos teóricos y
aplicaciones.

Fundamentos Teóricos.

La pila de Daniell consta de una barra de Zn sumergida


en disolución de ZnSO4 y una barra de cobre sumergida
en una disolución de CuSO4. El funcionamiento de la
celda se basa en el principio de que la oxidación de Zn a
Zn 2+ y la reducción de Cu 2+ a Cu se pueden llevar a cabo
simultáneamente siempre que se realicen en recipientes
separados. La transferencia de electrones se realiza a
través de un alambre conductor externo.

Fig. 5 Esquema de la Pila de Daniell


Las barras de Zn y de Cu son los electrodos y se conectan mediante un cable. Se puede intercalar
un voltímetro en el circuito para medir la diferencia de potencial entre los dos electrodos.

A medida que el Zn se oxida en el ánodo, los electrones quedan libres y fluyen a través del circuito
externo hacia el cátodo donde se consumen a medida que el Cu2+ se reduce.

Con el funcionamiento de la celda, a medida que el Zn se oxida, el electrodo de Zn pierde masa


y la [Zn2+] en la solución aumenta. El electrodo de Cu gana masa y la solución de Cu2+ se hace
menos concentrada a medida que los iones Cu 2+ se reducen a Cu (s).

Al funcionar la celda, la oxidación del Zn introduce iones Zn2+ adicionales al compartimiento del
ánodo y la reducción de Cu2+ , deja un exceso de carga negativa en la solución de ese
compartimiento. La neutralidad eléctrica se conserva colocando un dispositivo llamado puente
salino que permite la migración de iones. El puente salino es un tubo en U que contiene una
solución concentrada de un electrolito fuerte como KCl (ac) o NaNO3 (ac) incorporado en un gel
(agar- agar) para que la solución del electrolito no escurra cuando se invierta el tubo.

Fig. 6 Semirreaciones de oxidación y reducción en condiciones estándar

Materiales y Métodos.

1. Solución de Cu(NO3)2 0,1 M.


2. Solución de Zn(NO3)2 0,1 M.
3. Electrodo de cobre.
4. Electrodo de zinc.
5. Voltímetro.
6. Puente salino (tubo en U con solución de NaCl, KCl en agar-agar).

Procedimiento.

- Añadimos 25mL de solución de Zn(NO3)2 0,1 M a un vaso de precipitados de 50mL.


Colocamos en él un electrodo de Zn y lo unimos al terminal negativo del voltímetro.
- Añadimos 25mL de solución de Cu(NO3)2 0,1 M a un vaso de precipitados de 50mL.
Colocamos en él un electrodo de Cu y lo unimos al terminal positivo del voltímetro.
- Registramos el voltaje observado.
- Unimos las dos semipilas mediante un puente salino y anotamos el voltaje observado.
Discusiones, cálculos y resultados.

Fig. 7 Fotografía tomada de la pila de Daniell

Cálculo del potencial de la pila con las concentraciones dadas. Ecuación de Nerst.

Grupos Lectura Error


potencial porcentual
1 1,078V 2,26%
2 1,070V 2,99%
3 1,069V 3,08%
4 1,075V 2,54%
5 1,085V 1,63%
6 1,080V 2,08%
Tabla 2. Datos registrados en el laboratorio

Entre las reacciones que se presentan en el cátodo (electrodo con carga positiva), se encuentra la
reacción de reducción ya que el cobre gana electrones, lo que indica que la tira de cobre gana peso.

En cuanto a la reacción del ánodo (electrodo con carga negativa), se tiene una reacción de oxidación,
puesto que el zinc pierde electrones, por lo cual significa que la barra de zinc pierde peso.

Además observamos que en todos los grupos el potencial de la pila dio menor al valor esperado de
1,1V. Conforme pasa el tiempo, la lectura va disminuyendo debido a la disminución de los reactivos
y la formación de productos.
3ª EXPERIENCIA: Reacciones de óxido reducción entre metales y soluciones de iones metálicos

Introducción.

En la tercera experiencia del laboratorio analizaremos las reacciones óxido reducción entre metales
(Cu, Zn, Pb) y soluciones de iones metálicos (Cu+2, Zn+2, Pb+2), y decidiremos cuáles de todas las
reacciones posibles ocurren.

Fundamentación teórica.

No todos los elementos tienen la misma capacidad de captar o ceder electrones, esto es, los elementos
no poseen todos los mismos poderes oxidantes o reductores. De esta forma algunos compuestos
presentan mayor capacidad para actuar como oxidantes en tanto otros como actúan como reductores.

Este poder oxidante es medido por su potencial normal de reducción, esto es, cuanto mayor es el
potencial normal de reducción de un par dado de especie oxidada/especie reducida, mayor será la
tendencia de la especie oxidada de este par para transformarse en la respectiva especie reducida,
oxidando otras especies químicas.

De esta forma es posible prever cuales son los elementos que reaccionan espontáneamente con otros
provocando su oxidación o reducción.

Materiales y métodos.

1. Trocitos de cobre, zinc y plomo.


2. Soluciones de los iones Cu(II), Pb(II) y Zn(II) con contraión inerte
(nitrato o sulfato).
3. Placa de toque de porcelana blanca.
Fig. 8 Placa de toque de porcelana blanca
Procedimiento.

- Primero se realizaran los respectivos cálculos y combinaciones de reacciones redox


espontáneas.
- Para los casos en que se predijo la reacción espontánea, dejar caer un trocito del metal en una
alícuota (es una parte que mide exactamente a un todo. Parte proporcional. es una muestra,
que representa las características del resto) de solución del ion metálico previamente
transferida a una de las oquedades de la placa de toque.
- Registrar atentamente los cambios observados.

Discusiones, cálculos y resultados.

Cu+2 Pb+2 Zn+2

Cu E°<0 E°<0

Pb E°>0 E°<0

Zn E°>0 E°>0

Tabla 3 Combinaciones de reacciones espontáneas


Fig. 9 Cálculos y predicciones teóricas de reacciones espontáneas

Fig. 10 Fotografía tomada de la placa de toque con las Fig. 11 Fotografía tomada de la reducción del ión Cu(II)
tiras metálicas.

Lo que nos indican los resultados teóricos son la reducción del Cu+2 a Cu (s) y la oxidación de la tirita
de Pb (s) y Zn (s) generando una película metálica de cobre en las superficies del plomo y el zinc,
respectivamente. La duración del proceso fue de diez minutos y pudimos notar que a diferencia de la
reducción del ión Cu(II), el Pb(II) según los valores calculados debería haberse formado una película
de dicho metal en la superficie de la tirita de zinc, sin embargo esto no sucedió de la forma esperada.