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UNIVERSIDAD AUTÓNOMA JUAN MISAEL SARACHO

FACULTAD DE CIENCIAS INTEGRADAS VILLAMONTES


CARRERA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEO Y GAS NATURAL

Proceso de remoción del mercurio del gas natural


“El presente trabajo trata sobre los efectos que produce la presencia de Mercurio
(Hg) en los procesos del gas natural, así como también la forma de control y
eliminación de este contaminante.”

Grupo # 1 Integrantes:

 Huberth Iñiguez Yamamoto

 Deybi Cruz Flores

 Ivan paul martinez Condori

 Fernando choque cardozo

 Ronald Marcelo Blas Cata

Villamontes-Tarija-Bolivia
INTRODUCCIÓN

El mercurio es un componente traza (naturalmente) de los combustibles fósiles como el gas natural,
carbón, petróleo crudo, condensados del gas y de las arenas alquitranadas.

El mercurio está presente en el gas de pozo en concentraciones usualmente inferiores a 100 g/Nm3,
si bien se ha informado valores mayores.

Las formas de mercurio:

• Elemental
• Orgánico (metilmercurio, dimetil mercurio)
• Inorgánico (nitrato de mercurio y el sulfuro de mercurio)

El mercurio es un contaminante natural que proviene del reservorio (usualmente su presencia no se


monitorea en la etapa de desarrollo del yacimiento). Se adsorbe al metal en: instalaciones de fondo,
cabeza de pozo, line pipe y en toda la planta de tratamiento (PTG o PTC). Aunque idealmente debería
ser removido tan cerca del reservorio como se pueda, en la práctica si se conoce su presencia, se
remueve en la entrada a la planta (PTG) o más usualmente aguas abajo del separador, en la corriente
gaseosa.

Una vez que el mercurio ingresa a la planta (PTG o PTC) su remoción es prácticamente imposible y
requiere tratamientos químicos costosos. Los procesos de tratamiento habituales de gas natural
remueven mercurio, pero no en forma total, la diferencia queda retenida en planta o pasa a las fases
líquidas que egresen también de la planta.

El vapor de mercurio no está clasificado como cancerígeno, aunque el mercurio y sus compuestos son
contaminantes neurotóxicos, tanto la ingesta como la absorción dérmica resultan en disfunciones
neurológicas.

OBJETIVO GENERAL

La razón principal para eliminar el mercurio del gas natural es la protección de aluminio aguas abajo
en los intercambiadores de calor, como los utilizados en las plantas criogénicas, recuperación de
hidrocarburos de gas natural y en plantas de licuefacción de gas natural.
OBJETIVO ESPECIFICO

El mercurio ha causado numerosas fallas en intercambiadores de aluminio. Esto amalgamado con el


aluminio, resultando en una falla mecánica y las fugas de gas. Dado que el nivel de mercurio que se
puede tolerar no está establecido, la mayoría de los operadores quieren removerlo totalmente.
Es decir; eliminar a un nivel donde no pueda ser detectada con la capacidad analítica disponible.

MECANISMOS DE DEGRADACIÓN

Los mecanismos por los cuales el Hg puede degradar las aleaciones de aluminio son básicamente tres:

- Amalgamación.
- Corrosión de amalgama.
- Fragilización por metal líquido.

A) AMALGAMACIÓN

Es el proceso por el cual el Hg forma soluciones líquidas con metales tales como Al, Sn, Au, Ag y
Zn. No requiere agua para desarrollarse.
En el caso del Al, la formación de amalgama enfrenta dos problemas:

*La película de óxido formada natural o intencionalmente sobre su superficie le confiere cierta
protección. Si bien esta capa protectora no es completamente homogénea y puede tener defectos, la
tensión superficial del Hg dificulta su penetración.

* La solubilidad de Al en la amalgama es baja, y se necesitan en consecuencia cantidades


significativas de Hg para disolver una pequeña porción de Al. Se manifiesta como un picado o un
decapado superficial.
B) CORROSIÓN DE AMALGAMA

Ocurre cuando el Hg y el aluminio se amalgaman en presencia de humedad:

Hg + Al Hg(Al) (amalgamación)
Hg(Al) + 6 H2O Al2O3.3H2O + 3 H2 + Hg
Hg + Al Hg(Al) (amalgamación)
Dado que el Hg se regenera, la reacción es auto-propagante en la medida en que exista agua.

• La diferencia entre la amalgamación simple y la corrosión de amalgama, es que ésta requiere


agua y se propaga con cantidades minúsculas de Hg. Estas condiciones pueden presentarse
durante las operaciones de mantenimiento o desescarchado de la unidad.

• Si existen suficiente humedad y Hg, la penetración es rápida, aunque no tanto como en el


mecanismo de fragilización que veremos después.

• No es un modo habitual de falla debido a que en general no hay contacto entre el Hg líquido
y la humedad o el agua.

• Ocasionalmente en la inspección con el baroscopio se ven picaduras en múltiples, con


apariencia de puntos blancos.

C) FRAGILIZACION POR METAL LIQUIDO

La fragilización por metal líquido (Liquid Metal Embrittlment, LME) es un fenómeno causado por
la combinación de dos factores:

 La presencia de un metal líquido en contacto con una estructura o componente metálico


sólido

 Una tensión aplicada en la estructura de metal en contacto con el metal líquido.

Cuando se dan estas condiciones, el metal líquido es absorbido por los límites de grano del
componente sólido de una manera similar a la acción capilar, produciéndose una grieta llena de metal
líquido en los límites entre granos y rompiéndose el vínculo entre granos adyacentes. El metal líquido
se enfría y solidifica dejando grietas en los componentes. La absorción del metal líquido se produce
a un ritmo extremadamente rápido. Se han registrado grietas de 4 pulgadas producidas en una
centésima de segundo.
NIVELES ACEPTABLES DE MERCURIO

Para plantas criogénicas de gas con equipamiento de aluminio, son generalmente aceptadas las
siguientes recomendaciones sobre el contenido de Hg del gas de alimentación:

Concentraciones inferiores a 0,01 mg/Nm3: son admisibles sin tomar precaución alguna.
Concentraciones entre 0,01 y 0,1mg/Nm3: son admisibles siempre que los equipos construidos en
aleación de aluminio estén diseñados para soportar la agresión del mercurio. Concentraciones
superiores a 0,1 mg/Nm3: deben tratarse con removedor específico.

IMPACTO EN ACEROS

SITIOS DE ACUMULACIÓN DEL MERCURIO

ADSORCIÓN

• Es una observación común que el contenido de Hg del gas disminuye a medida que aumenta el
tiempo de residencia del gas en una tubería de acero. Por ejemplo, se ha reportado que un tramo
de 110 km el Hg se redujo de 50 a 20 mg/Nm3.

• Este fenómeno se debe a que el Hg transportado por el gas es adsorbido químicamente por los
óxidos y sulfuros de hierro existentes en las paredes internas de las cañerías, sin formar
amalgama. Parte del Hg adsorbido reacciona para formar compuestos no volátiles, principalmente
HgS si está presente el H2S.

• Similar acumulación de Hg se ha observado en paredes de esferas de almacenamiento de gas


licuado de petróleo.

No existen relaciones que permitan predecir el grado de contaminación de una instalación de acero a
partir de las condiciones operativas.

Sin embargo, de las observaciones efectuadas se pueden extraer algunas conclusiones:


Los ductos y equipos adsorberán Hg independientemente de la concentración de Hg del gas. No se
conoce un límite superior para la cantidad de Hg que puede acumularse por unidad de superficie de
acero.
Las tuberías nuevas adsorben más Hg que las antiguas, dado que a medida que la tubería envejece,
los sitios de la superficie disponibles para la quimisorción disminuyen.

En acero inoxidable, la cantidad de Hg adsorbida es siempre menor que en acero al carbono.

Riesgo de degradación del acero provocada por mercurio

• No se conocen casos de fallas de tuberías o equipamiento de acero en plantas atribuidos directa


o indirectamente al Hg transportado por el gas, ya sea por fragilidad inducida por metal líquido
o por corrosión acuosa.

TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL PARA REMOVER MERCURIO (HG)

MUESTREO

Aún no existe información precisa sobre la forma en que el mercurio se distribuye cuando un flujo de
líquido, tal como condensados de gas natural, es fraccionado.

Con un nivel de mercurio tan bajo, obtener análisis precisos requiere el máximo cuidado. Lo ideal es
obtener una muestra representativa de una línea de proceso; requiere una sonda para muestras
especiales, como muestra en la Figura 1. Incluso una pequeña cantidad de sólidos presentes en el
sistema de muestreo que afectan a las lecturas por un tiempo muy largo.
SISTEMA DE MONITOREO PARA GAS NATURAL

El Gas natural a menudo contiene mercurio en concentraciones que varían desde abajo de1 a arriba
de 10000 mg/m3. El mercurio es tóxico y potencialmente perjudicial: se puede corroer o fragilizar
componentes de la planta de gas. Las plantas de gas natural remueven el mercurio con las unidades
de absorción de mercurio (MRUs). MRUs usan absorbedores de cama fija, a menudo con azufre
impregnado en carbono u otros quemisorbentes como material activo. El Sistema de Monitoreo de
Mercurio es una herramienta ideal para determinar la eficacia de cada MRU en tiempo real y necesario
para el buen seguimiento y control de las concentraciones de mercurio en el gas natural durante la
producción y transformación.
Muestreo y determinación de mercurio: ISO 6978-1; ASTM 5954

Ejemplo: el MMS sistema de monitoreo de mercurio instalado en una planta separadora de Gas, donde
el mercurio debe ser removido del gas natural para evitar la corrosión de los intercambiadores de
calor de aluminio y para producir corrientes de producto libre de mercurio.

El MMS es la herramienta perfecta para el monitorear la eficiencia de las unidades de remoción de


mercurio y verificar la baja concentración en el gas procesado.

Mercury Instruments

Ha diseñado un sistema de vigilancia automática y continua de los niveles de mercurio en gas natural
y otros gases inflamables. Instalamos el analizador de mercurio (y accesorios como un calibrador)
presión en un recinto que está aprobado para su uso incluso en zonas peligrosas (ATEX, EExP). Un
acalorado sistema toma la muestra y la conduce hasta el analizador a través de tubos de acero
inoxidable que ha sido superficialmente tratado para ultra-baja absorción. Cuenta con un sensor de
gas que cerrará el sistema y detendrá el flujo de gas de la muestra, si se detecta cualquier fuga.

DESCRIPCION DE LOS EQUIPOS

Reactor de remoción de mercurio. - El reactor es un recipiente vertical que tiene en su parte interna
lo siguiente: En la parte superior se encuentra una capa de esferas que tiene la función de retener los
hidrocarburos pesados (parafinas). Luego continúa el lecho de adsorción de mercurio compuesto por
una capa de material reactivo, que es el encargado de reducir el contenido de mercurio del gas
mediante un proceso de reacción química no reversible. El absorbente es no regenerativo. Debajo del
lecho del material reactivo se encuentran dos capas de esferas inertes de material cerámico de
diferentes diámetros, en el cabezal inferior del recipiente se encuentra relleno de esferas cerámicas
inertes.

Filtro de partículas. - Sirven para poder evitar arrastre de sólidos desde los reactores a todos los
equipos aguas debajo de la unidad de URC.

Aeroenfriador. - Sirven para enfriar la corriente de gas que fue precalentado por el intercambiador
de calor, de esa manera la temperatura del gas de salida de la URC es igual a la temperatura del gas
de entrada de la URC.

Descripción del proceso. - El gas que sale del separador de entrada, entra al filtro coalescedor de
entrada a la URC, donde se retiene el hidrocarburo que pueda ser arrastrado por el gas, luego entra al
intercambiador de calor donde sufre un pequeño sobrecalentamiento del gas en el orden de 2 a 4 °C

MÉTODO DE ELIMINACIÓN DE MERCURIO

Los adsorbentes HgSIV fueron creados para eliminar el mercurio en tamices moleculares existentes
en las unidades de adsorción. Ya que las plantas criogénicas tienen la necesidad de contar con secador
de tamiz molecular, estas ya existen en la mayoría de las plantas de recuperación de gas natural
líquido. Los Adsorbentes moleculares son HgSIV productos tamiz que contienen plata (Ag) en la
superficie exterior de la pastilla tamiz molecular.
El mercurio del fluido de proceso (ya sea gas o líquido) se amalgama con la plata, y un fluido libre
de mercurio del proceso en seco se obtiene.
Resultados de la secadora en la eliminación tanto de la carga de aguas de diseño y el mercurio, sin
necesidad de una secadora más grande. El mercurio y el agua son regeneradas a partir de la HgSIV
adsorbentes con las técnicas convencionales de gas de la secadora.
Físicamente, los adsorbentes HgSIV tienen una apariencia similar a la convencional de tamices
moleculares. Ellos están dispuestos en un reborde o con un aspecto granulado. Estos adsorbentes
HgSIV se cargan en una adsorción de buques de la misma manera que son convencionales tamices
moleculares. No hay necesidad de cuidados especiales, tales como el uso de nitrógeno cubriendo
durante la instalación.

OPCIONES DE PROCESO

ADSORBENTES

HgSIV adsorbentes se pueden utilizar en una unidad independiente o en combinación con a granel,
no renovables lechos de eliminación de mercurio en el circuito de regeneración de gas. Los lechos
adsorbentes no renovables son eficaces para la eliminación de mercurio en grandes cantidades, pero
muchas veces no prestan la eliminación del mercurio total. Un proceso independiente se muestra en
la Figura. En esta opción de proceso, el mercurio es eliminado de la corriente de alimentación, y deja
el proceso como una corriente líquida por separado.

REGENERACIÓN DEL GAS NATURAL

Un número de técnicas disponibles para proteger las partes de la planta criogénica, Producen GLP sin
mercurio, y evitar el mercurio pase al sistema de combustible o en las ventas la línea de gas. Un
sistema de este tipo se muestra en la Figura. Aquí, la regeneración pasada de gas, después de haber
sido enfriado y se pasa a través de un separador, se envía a través de una cama pequeña de absorbente,
como el carbón activado de azufre-cargado. Sólo una pequeña cama es necesario por dos razones. La
corriente de gas de regeneración es mucho más pequeña en volumen que la corriente del proceso. Por
otra parte, sólo la eliminación masiva de mercurio es necesario. La concentración de mercurio no es
necesario a nivel inferior al del gas entrante. Esto significa que preocuparse por la contención del
mercurio en la zona de reacción en la cama de eliminación de mercurio no renovable no es necesario.

Si bien varias opciones técnicas disponibles para eliminar el mercurio del gas de regeneración, a la
fecha ninguna de las compañías de gas natural para el tratamiento de mercurio han optado por eliminar
el mercurio de esta corriente.

PROBLEMAS CON EL MERCURIO EN BOLIVIA


Trabajadores del campo de San Alberto contaminados con mercurio.

En diciembre de 2009, 31 obreros de la empresa INESCO que operaba en el campo San Alberto,
subcontratada por PETROBRAS, sufrieron diferentes grados de contaminación al derramarse una
cantidad de mercurio en el ambiente donde cumplían tareas de rutina, evidenciando las deficientes
medidas de seguridad industrial dispuestas.
En el año 2012 las denuncias de fallecimiento de 4 de los 31 afectados permitieron retomar el caso.La
federación mencionada informó que los obreros sufrieron entre 6% y 44% de contaminación,
existiendo casos graves con 200% de intoxicación, quienes serían los probables fallecidos.

Otro hecho irregular fue la no difusión de la lista de afectados por parte de la petrolera y de las
autoridades de Salud y de Trabajo, la que, según los dirigentes se guardó por más de dos años como
un “secreto de estado”. De acuerdo a la denuncia de una diputada, 6 de los 31 afectados no figuraban
en la lista quienes podrían ser los fallecidos o con mayor grado de contaminación.

Lo ocurrido no fue excepcional ya que en mayo de 2012 se produjo un nuevo incidente en la planta
de San Alberto, administrada por PETROBRAS al estallar un tubo de mercurio que afectó a “más de
un millar de trabajadores”, quienes luego de una parcial evacuación, continuaron trabajando sin
indumentaria y otros implementos de seguridad industrial.

CONCLUSIÓN

 Si el mercurio está presente y se remueve, debe preverse el monitoreo del proceso de


remoción en forma periódica, ya que los procesos no criogénicos son selectivos a ciertas
especies.

RECOMENDACIÓN

Al ponerse en contacto con un ambiente acuático, el mercurio se transforma en metilmercurio, un


potente neurotóxico que se acumula, por medio de la cadena trófica, en los peces y en los humanos y
fauna silvestre que de ellos se alimentan.

Se cree que el metilmercurio es uno de los seis peores contaminantes del planeta.

El mercurio nunca desaparece del ambiente, asegurando que la contaminación de hoy será un
problema en el futuro.

Las principales fuentes de contaminación por mercurio son las naturales debido a los
desprendimientos o el desgaste de la corteza terrestre, y la causada por el hombre en los procesos
industriales, que es la más importante y la que causa el 75 por ciento de las contaminaciones.