Rayos X

Fueron descubiertos por Wilhelm Röntgen en

1895.

Los rayos x se producen cuando un haz electrones

es expulsado del cátodo (emisión termoiónica) y
son acelerados hacia el ánodo (el blanco
metálico) mediante una gran diferencia de
potencial VAC del orden de 1 kV a 103 kV. Al llegar
al ánodo los electrones son frenados por lo que
emiten una radiación electromagnética (predicho
por la teoría electromagnética clásica).

Los rayos X se producen en el punto de impacto y se irradian en

todas las direcciones.

Espectro continuo de Rayos X

La radiación producida por la aceleración o desacelaracion de una partícula cargada es
llamada Bremsstrahlung (palabra alemana que significa "radiación de frenado”).

Teoría electromagnética:

“Las ondas electromagnéticas que se producen cuando un electrón incide fuertemente en

el ánodo deberían tener un espectro que incluya todas las frecuencias y, por lo tanto, todas
las longitudes de onda.”

Resultado experimental:

“No se emiten todas las frecuencias y longitudes de onda de los rayos x: cada espectro
tiene una frecuencia máxima y una longitud de onda mínima correspondiente. A mayor
diferencia de potencial, más alta será la frecuencia máxima y más corta la longitud de onda
mínima.”

El resultado experimental se puede entender mejor con el modelo del fotón.

Cuando el electrón incidente frena, cambia su energía cinética; este cambio de energía es
usado para crear un fotón.

Si el electrón frena hasta pararse ni bien hace contacto con el ánodo, toda su energía cinética
es usada y se genera el fotón más energético (frecuencia más alta y menor longitud de onda)
Dónde:
ℎ𝑐 EC: la energía entregada al fotón.
𝐸𝐶 = 𝑒𝑉 = ℎ𝑓𝑚á𝑥 =
𝜆𝑚í𝑛 fmáx: frecuencia máxima del fotón.
λmin: longitud de onda mínima del fotón.
 ESPECTRO CONTINUO DE RAYOS X
La longitud de onda mínima y la frecuencia Cada curva representa un voltaje diferente y
máxima del fotón no dependen del tipo de los puntos a, b, c y d representan las
material del que está hecho el blanco metálico. longitudes de onda mínima para cada voltaje.

Si el electrón al chocar con el ánodo no cede toda

su energía cinética:
𝝀 > 𝝀𝒎𝒊𝒏 𝑬𝒏𝒆𝒓𝒈𝒊𝒂 𝒅𝒆𝒍 𝒇𝒐𝒕ó𝒏 < 𝒆𝑽
La intensidad de radiación es cero hasta cierta
longitud de onda, llamada longitud de onda de
corte (λmin), aumenta rápidamente, con un límite
difuso no definido a mayores longitudes de onda.

ℎ𝑐 12.4 × 103 Unidad:

𝝀𝒎í𝒏 = = angstrom
𝑒𝑉 𝑉

La longitud de onda minima es inversamente

proporcional al voltaje

Hay más probabilidad de encontrar fotones de mayor longitud de onda y menor energía.

Espectro característico de Rayos X

Si el voltaje en un tubo de rayos X se eleva por encima de cierto valor crítico (característico
del metal objetivo) ocurre que un electrón usado para bombardear el metal choca con otro
de una de las capas internas de un átomo del blanco con la energía suficiente para
removerlo dejando al átomo sumamente excitado.

Un electrón que está en un nivel superior

llena el hueco generado que está en un
nivel de menor energía, esta transición
genera un fotón de longitud de onda corta
que corresponde a los los máximos de
intensidad aguda superpuestas en el
espectro continuo. Dado que son tan
estrechos y que sus longitudes de onda
son características del metal objetivo
utilizado, se les llama líneas características.

Estas líneas se dividen en varios conjuntos,

denominados K, L, M, etc., en el orden de
la longitud de onda creciente, y todas las
líneas forman el espectro característico del
metal utilizado como objetivo.
 El espectro característico depende del material del que está hecho el blanco.

Para un objetivo de molibdeno, las líneas K tienen longitudes de onda de aproximadamente

0,7 Å, las líneas L de aproximadamente 5 Å y las líneas M aún más largas.

Estas transiciones de las capas L, M, N, etc. a la capa K dan lugar a la serie de líneas Kα, Kβ,
Kγ, etc., llamadas la serie K. Cuando los electrones incidentes desalojan electrones de la capa
L y los huecos son llenados por electrones de las restantes capas M, N, 0, estas transiciones
dan lugar a la serie L, la primera línea de la cual es Lα.

El espectro característico es la evidencia de los niveles discretos de energía.

Hay varias líneas en el conjunto K,

pero solo las tres más fuertes se
observan en el trabajo de difracción
normal. Estos son los Kα1, Kα2 y Kβ2, y
para el molibdeno sus longitudes de
onda son aproximadamente:
K𝛼1 : 0.709 Å
K𝛼2 : 0.714 Å
K𝜷𝟐 : 0.632 Å

Doblete de líneas espectrales

Ordenando por energía asociada a
cada espectro (para el Molibdeno):
K𝜶𝟏 > K𝜶𝟐 > K𝜷𝟐 , con ellos
calculamos el promedio ponderado
entre K𝜶𝟏 𝒚 K𝜶𝟐 :
𝟏 𝟏
(2 × K𝜶𝟏 + K𝜶𝟐 ) = (2 × 0.709 + 0.714) = 0.711 Å
𝟑 𝟑

Solo cuando se alcanza el voltaje crítico, los electrones incidentes serán suficientemente
energéticos para que ocurran las transiciones
𝑒𝑉 ≥ 𝐸 Dónde: E es la energía necesaria para liberar un electrón del átomo.

Moseley encontró la sgt. relación para la frecuencia de las series K y L de los rayos X:

𝑓 1⁄2 = 𝐴(𝑍 − 𝑍0 )

Donde: Para la serie K, Z0=1 y A varia ligeramente

f: Frecuencia observada para las series K y L. para Kα, Kβ, Kγ,…, etc.
Z: Numero atómico del blanco. Para la serie L, Z0=7.14 y A varia ligeramente
A y Z: Constantes para Lα, Lβ, Lγ,…, etc.
 Difracción de rayos X
DIFRACCIÓN: Es el efecto de la interferencia debido a la combinación de muchas ondas
causado por las ondas electromagnéticas cuando pasan a a través de un obstáculo, este
actúa como una fuente de ondas secundarias.

Primeros intentos determinaron que la longitud de onda de los rayos X está en el orden de
Angstrom (10-10 m), sin embargo, no se pudo fabricar una rejilla de grosor tan pequeño. Von
Laue propuso el uso de cristales para analizar la dispersión de los rayos X, ya que, estos
tienen una distancia entre átomos con el mismo orden de magnitud.
 Ley de Bragg
William Bragg demostró la siguiente relación considerando que el plano de átomos en un
cristal refleja los rayos X.

2 𝑑𝑆𝑒𝑛𝜃 = 𝑚𝜆 m= 1,2,3, …

Donde:
d: distancia entre los planos de átomos.
Θ: ángulo formado por el rayo y el plano.
m: orden de máx. intensidad.

El rayo puede reflejarse tanto del plano superior como del inferior, sin embargo, el rayo
reflejado del plano inferior se desplaza más que el rayo del plano superior.
Los dos haces se refuerzan (INTERFERENCIA CONSTRUCTIVA, están en fase) cuando esta
diferencia de trayectorias es igual a algún múltiplo entero de λ.

Aplicación–Ley de Bragg:
Se dirige un haz de rayos X con una longitud de onda de 0.154 nm hacia ciertos
planos de un cristal de silicio. Conforme se aumenta el ángulo de incidencia a partir
de cero, se encuentra el primer máximo de interferencia intenso debido a estos
planos, cuando el haz forma un ángulo de 34.5° con los planos. a) ¿Cuál es la
separación entre los planos? b) ¿Se hallarán otros máximos de interferencia debidos
a estos planos a ángulos mayores?
 Determinación de la estructura cristalina
Si la radiación característica Kβ está presente, el ángulo de Bragg obtenido (2θβ) resulta
diferente al que se debería encontrar para la radiación Kα (2θα), los cuales se relacionan
según:
𝑆𝑒𝑛𝜽𝜶 𝑆𝑒𝑛𝜽𝜷
=
𝝀𝐾𝛼 𝝀𝐾𝛽

 Geometría de cristales:

 Cristal:

Un cristal puede definirse como un

sólido compuesto de átomos, iones o
moléculas dispuestas en un patrón
periódico en tres dimensiones.

Normalmente, a, b y c se definen en
base a la regla de la mano derecha.

Los vectores a, b y c definen una celda

unitaria, es decir, un volumen de un
prisma o paralelepípedo.

Sólo hay un átomo por celda unitaria, y

esta y otras celdas unitarias, elegidas de
tal manera que contienen sólo un
átomo, se denominan primitivas.
 Índices de las direcciones en el cristal:

Índices de Miller

Los índices de Miller, que se

definen como los recíprocos
de las intercepciones
fraccionarias que el plano
hace con los ejes
cristalográficos.

Índices de Miller, es espaciamiento d entre los planos.

 Red recíproca:

 Efecto del tamaño del cristal en difracción:

El ancho del pico de difracción aumenta con el espesor disminuye, debido a que el
rango angular (2𝜽𝟏-2𝜽𝟐) aumenta cuando m disminuye.
El ancho B es usualmente medido, en
radian, para una intensidad igual a la
mitad de la intensidad máxima, y
esta medida es llamada ancho a
media altura (FWHM: full-width half
maximum).
1
𝐵= (2𝜃1 − 2𝜃2 ) = 𝜃1 − 𝜃2
2
Las ecuaciones de la diferencia de
camino para estos ángulos son
similares, pero relacionadas al
espesor de cristal en lugar que la
distancia entre planos adyacentes:

2𝑡 𝑆𝑒𝑛θ1 = (m + 1)
2𝑡 𝑆𝑒𝑛𝜃2 = (𝑚 − 1)
Tenemos:

𝑡 (𝑆𝑒𝑛𝜃1 − 𝑆𝑒𝑛𝜃2 ) = 
𝜃1 + 𝜃2 𝜃1 − 𝜃2
2𝑡 𝐶𝑜𝑠 ( ) 𝑆𝑒𝑛 ( )=
2 2
Con 𝜃1 y 𝜃2 , muy próximos a 𝜃𝐵 , tal
que:
𝜃1 + 𝜃2 = 2𝜃𝐵

También:
𝜃1 − 𝜃2 𝜃1 − 𝜃2
𝑆𝑒𝑛 ( )=( )
2 2
Tenemos:
𝜃1 − 𝜃2
2𝑡 ( ) 𝐶𝑜𝑠𝜃𝐵 = 
2

0.9 
𝑡=
𝐵𝐶𝑜𝑠𝜃𝐵

Aplicación:

a) Calcular el espesor B (en grados para 2θ), debido solamente al efecto tamaño del cristal,
de partículas de diámetro 1000, 750, 500 y 250 Å. Asuma que θ = 45º y λ=1.5 Å.

b) Para partículas de 250 Å en diámetro, calcular el ancho B para θ = 10º, 45º y θ = 80º.
 Indexando patrones de cristales cúbicos:

La distancia interplanar, en función del parámetro de red:

ℎ 2 𝑘 2 𝑙 2 1 2
( ) +( ) +( ) =( )
𝑎 𝑎 𝑎 𝑑
1 2 ℎ2 + 𝑘 2 + 𝑙2
( ) =
𝑑 𝑎2
𝑎2
𝑑2 =
ℎ2 + 𝑘 2 + 𝑙 2
De la ley de Bragg:

2
2
𝑑 =
4𝑆𝑒𝑛2 𝜃
4𝑎2
ℎ2 + 𝑘 2 + 𝑙 2 = 𝑆𝑒𝑛2 𝜃
 2

 Patrón de difracción de NaCl: