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Facultad de Ingeniería
Carrera de Ingeniería Ambiental
Autores
Melgarejo Uribe Sergio
Ramírez Ramos Marvin
Santos Pozo Daniela
Torres Vega Emma
Veliz Peche Dayanni
Anaya Juarez Jorge
Asesor
Javier Asdrúbal Becerra Romero
Capítulo III
Lima- Perú
2018
INDICE
1. INTRODUCCIÓN ..................................................................................................................... 3
2. ANTECEDENTES ..................................................................................................................... 4
2.1. FUENTES DE CONTAMINACIÓN ......................................................................................... 4
2.2. EFECTOS EN EL MEDIO AMBIENTE .................................................................................... 5
2.3. LEGISLACIÓN PERUANA (ECAS Y LMP) .............................................................................. 6
3. PRINCIPIOS DE LA TÉCNICA ANALÍTICA ............................................................................... 10
4. DESCRIPCIÓN DEL EQUIPO INSTRUMENTAL ....................................................................... 10
5. DESCRIPCIÓN DEL MÉTODO ................................................................................................ 11
5.1. TOMA DE MUESTRA ............................................................Error! Bookmark not defined.
5.2. TARTAMIENTOS DE LA MUESTRA.................................................................................... 12
5.3. INTERFERENCIAS ............................................................................................................. 13
5.4. PROPIEDADES ANALÍTICAS ..................................................Error! Bookmark not defined.
6. RESULTADOS ....................................................................................................................... 15
7. CONCLUSIONES ................................................................................................................... 24
8. BIBLIOGRAFÍA ...................................................................................................................... 25
Capítulo III
1. INTRODUCCIÓN
La atmósfera es una mezcla compleja de gases y otras sustancias que provee el oxígeno
vital que necesitamos. Esta juega un papel muy decisivo en modular las condiciones de
habitabilidad del planeta. Sus características no son estables, si no que dependen de lo
que hacen los seres vivos que habitan en la tierra. Desde que el hombre se extiende por
la faz del planeta no hay actividad suya que no incida de una manera u otra sobre la
atmósfera.
La contaminación del aire es un problema que pone en riesgo la salud, este problema
afecta a los países desarrollados y los que están en vías de desarrollo. Según La OMS
estima que, “aproximadamente el 58% de las muertes prematuras relacionadas con la
contaminación atmosférica se debieron a cardiopatías isquémicas y accidentes cerebro
vasculares”. (2016) En Lima, la capital del Perú con más de diez millones de habitantes, el
80% de la contaminación del aire proviene del parque automotor, y en los últimos 20 años
la cantidad de vehículos motorizados se ha incrementado notoriamente.
Generalmente las personas que son más sensibles a los efectos de la contaminación del
aire son niños y ancianos. Estudios han demostrado que tanto la contaminación del aire
como la función pulmonar deteriorada pueden causar déficits cognitivos. Investigadores
alemanes y suizos han llegado a la conclusión de que el deterioro cognitivo es causado
porque el material particulado y otros contaminantes se trasladan al sistema nervioso
central a través de nuestro sentido del olfato y conducen a un deterioro cognitivo leve.
Entre los contaminantes atmosféricos se encuentran los óxidos de nitrógeno, los cuales
tienen efectos negativos sobre el ambiente y la salud humana. Las fuentes de dicho
compuesto pueden ser naturales, como los relámpagos e incendios forestales; o
antropogénicas. En el caso de las últimas, la mayor parte de estas emisiones provienen
de los procesos de combustión de industrias y vehículos, donde debido a las elevadas
temperaturas se produce la unión del nitrógeno, presente en el aire o en el combustible, y
el oxígeno. Otra pequeña cantidad es liberada por empresas que emplean o fabrican
ácido nítrico [Wark & Warner, 1990]. Entre los óxidos de nitrógeno, se encuentra el
Dióxido de Nitrógeno (NO2), que es el compuesto de interés en el presente trabajo.
El dióxido de nitrógeno forma parte de un grupo de contaminantes gaseosos que se
producen como consecuencia del tráfico rodado y de otros procesos de quema de
combustibles fósiles. Su presencia en el aire contribuye a la formación y modificación de
Capítulo III
otros contaminantes del aire tales como el ozono y las partículas en suspensión, así como
a la aparición de la lluvia ácida.
La Quimioluminiscencia es la producción de luz a partir de una reacción química. Dos
compuestos químicos reaccionan para formar un intermediario en estado excitado (alta
energía), que se desexcita liberando parte de su energía como fotones de luz. Este
fenómeno es utilizado en determinaciones de alguna sustancia, por ejemplo, para
determinar iones metálicos y propiedades antioxidantes de productos naturales, para
encontrar huellas de sangre en escenas de crimen. El uso analítico de la
quimioluminiscencia está experimentando un creciente interés, ya que es una manera
simple, barata y sensible para cuantificar una gran variedad de compuestos.
OBJETIVO: Estudiar y mostrar el método de quimioluminiscencia para la medición de
dióxido de nitrógeno (NO2).
2. ANTECEDENTES
la ganadería, los bosques, los suelos y las aguas son devastadores. Los óxidos de
nitrógeno tienen un gran protagonismo en la formación del smog fotoquímico, las
reconocidas nubes amarillentas de contaminación.
Así mismo, los dióxidos de nitrógeno son degradados rápidamente en la atmósfera al
reaccionar con otras sustancias comúnmente presentes en el aire. La reacción del dióxido
de nitrógeno con sustancias químicas producidas por la luz solar lleva a la formación de
ácido nítrico, el principal constituyente de la lluvia ácida. El dióxido de nitrógeno reacciona
con la luz solar, lo cual lleva a la formación de ozono y smog en el aire que respiramos.
Pequeñas cantidades de óxidos de nitrógeno pueden evaporarse desde el agua, pero la
mayor parte reaccionará con el agua formando ácido nítrico. Cuando se liberan al suelo,
pequeñas cantidades de dióxidos de nitrógeno pueden evaporarse al aire. Sin embargo, la
mayor parte será convertida en ácido nítrico u otros compuestos. Los dióxidos de
nitrógeno no se acumulan en la cadena alimentaria. Según Gobierno de España
menciona que “NO2 sobre el medio ambiente (acidificación y eutrofización de
ecosistemas, afecciones metabólicas, limitación del crecimiento vegetal). Los procesos de
acidificación pueden también afectar a las edificaciones” (2016).
Los dióxidos de nitrógeno se generan en distinto origen, entre ellos la propia naturaleza, la
descomposición bacteriana de nitratos orgánicos, los incendios forestales, la quema de
rastrojos y la actividad volcánica. Estos gases también se producen en los procesos
biológicos de los suelos, ya que en ellos se generan emisiones de dióxido de nitrógeno
procedentes de los microorganismos.
En verano se produce el mayor incremento en la concentración de este tipo de ozono, por
el aumento de la intensidad de la luz solar y las reacciones con los hidrocarburos volátiles
que provienen de los gases de escape de los vehículos. Además, recientemente se ha
conocido gracias a un estudio realizado por un equipo de investigadores europeos que los
dióxidos de nitrógeno son los causantes de la reducción del ozono "bueno”. Por lo tanto,
la reducción de este tipo de emisiones puede contribuir a mejorar el medio ambiente y la
salud de los ciudadanos.
Vegetación: produce caída prematura de las hojas e inhibición del crecimiento.
Medio ambiente: produce disminución de la visibilidad.
ECA
Son las medidas que establecen el nivel de concentración o del grado de elementos,
sustancias o parámetros físicos, químicos y biológicos, presentes en el aire, agua o suelo-
en su condición de cuerpo receptor-, que no representa riesgo significativo para la salud
de las personas ni para el ambiente.
Sirven para proteger el ambiente y la salud de las personas en tanto establecen medidas
de concentración máxima de aquellos elementos o sustancias en un componente
ambiental.
Capítulo III
LMP
Límites máximos permisibles, son la medida de concentración o el grado de elementos,
sustancias o parámetros físicos, químicos y biológicos, que caracterizan al efluente o una
emisión, que al ser excedido causa o puede causar daños a la salud, al bienestar y al
ambiente.
El Ministerio del Ambiente (MINAM), con refrendo del Ministerio de Transportes y
Comunicaciones, aprobó mediante Decreto Supremo N° 010- 2017-MINAM los Límites
Máximos Permisibles (LMP) de emisiones atmosféricas para vehículos automotores,
medida que permitirá reducir las emisiones de contaminantes contribuyendo así a mejorar
la calidad del aire que respiramos. “Esta propuesta que presenta el Ministerio del
Ambiente constituye un paso importante para que en el corto o mediano plazo se logre el
uso de vehículos con tecnologías más eficientes como el Euro V, Euro VI, o sus
equivalentes, las cuales permiten una mayor reducción de las emisiones”, señaló la
ministra del Ambiente, Elsa Galarza.
Los Límites Máximos Permisibles (LMP) de emisiones contaminantes que se detallan en
esta propuesta normativa son aplicables a los vehículos nuevos que serán incorporados
en el parque automotor, y a los vehículos que ya se encuentran en circulación dentro del
Sistema Nacional de Transporte Terrestre, tomando como referencia los valores
establecidos en el Anexo I del Decreto Supremo N° 047-2001-MTC y sus modificatorias;
así como las recomendaciones del Banco Mundial y las experiencias internacionales en
materia de normas de emisión.
Asimismo, se propone que la fecha de entrada en vigencia de la norma de emisiones
vehiculares Euro IV, normas Tier 2 y EPA 2007 sea el 01 de abril del 2018. Así, los
vehículos nuevos que ingresen al país bajo esta normativa de emisiones emitirían hasta
35% menos de óxidos de nitrógeno y hasta 70% menos de material particulado (PM2,5).
Cabe precisar que el EPA 2007 no había sido incorporado en la normativa peruana a
pesar que las emisiones del 20% de los vehículos que se importan al país se certifican
bajo esta normativa internacional.
La propuesta normativa de adopción de la norma Euro IV y Equivalentes complementa lo
establecido en el Decreto Supremo N° 025-2017-EM, del Ministerio de Energía y Minas,
referido a la reducción del contenido de azufre por debajo de los 50 ppm en las gasolinas
y gasoholes de alto octanaje a partir del 2018. Esta propuesta fue elaborada en
coordinación con el Grupo de Trabajo Multisectorial encargado de proponer medidas para
Capítulo III
mejorar la calidad del aire a nivel nacional vinculadas a las emisiones vehiculares, el cual
está presidido por el Ministerio del Ambiente y conformado por el Ministerio de Energía y
Minas, Ministerio de Transporte y Comunicaciones y el Ministerio de Economía y
Finanzas.
De esta manera, se contribuye al fortalecimiento de la gestión de la calidad del aire y a
una adecuada protección del ambiente y la salud de la población, puesto que permitirá la
reducción de las emisiones de contaminantes producidas por los vehículos que forman
parte del Sistema Nacional de Transporte Terrestre.
Ventajas de quimioluminiscencia
- Alta sensibilidad (femtogramos 10"15g).
- No emplea radiactividad.
- No genera riesgo contaminante ni ruido de fondo a la hora de efectuar el proceso
del análisis de una muestra, control o estándar.
- Los resultados son rápidos (generalmente a los 15 min).
- Equipos automatizados de fácil manejo.
Asegurar que todos los flujómetros estén calibrados bajo las condiciones de uso contra
un estándar confiable. Todos los flujómetros volumétricos deben estar corregidos a 25 °C
y 760 mm Hg. En el documento: Documento de Asistencia Técnica para la Medición de
Dióxido de Nitrógeno, Método de Quimioluminiscencia se presenta información adicional
sobre la calibración de flujómetros.
Conectar los cables de salida del registro del analizador de NO/NOX/NO2 a los terminales
de entrada del registrador de tira. Todos los ajustes al analizador deben ser realizados
basados en las apropiadas lecturas del registrador de tira. Las referencias a las
respuestas del analizador en los procedimientos mostrados más adelante se refieren a las
respuestas del registrador.
Determinar las condiciones de flujo del GPT requeridas para alcanzar la especificación de
parámetro. Ajuste los flujos del aire de dilución y del aire del generador de O 3 para
obtener los flujos determinados. El flujo de aire total debe exceder la demanda total del
analizador conectado al colector de salida para asegurar que no entra aire ambiente al
colector. Permita al analizador muestrear aire cero hasta que se obtengan respuestas
estables de NO, NOX, y NO2.
Después de que las respuestas se han estabilizado, se ajusta el control a cero del
analizador. Es recomendable variar los ajustes a cero del analizador a +5% para facilitar
la observación de la deriva negativa del cero.
5.3. INTERFERENCIAS
Las medidas de quimioluminiscencia están fuertemente influenciadas por aquellos
factores experimentales que afectan al rendimiento cuántico y a la velocidad de reacción,
como son:
— La temperatura
— pH y fuerza iónica
6. RESULTADOS
Según los resultados del trabajo de diploma: “Validación de las técnicas analíticas y de los
métodos de medida en el laboratorio para la cuantificación de dióxido de nitrógeno y
ozono troposférico”
R2= 0.9997
Los resultados muestran que el valor promedio del coeficiente de variación del 0.72% es menor
que el límite de 3% para laboratorios analíticos de trazas aceptado por consenso, por tanto es
aceptable para las concentraciones de trabajo seleccionadas y la técnica analítica tiene buena
precisión.
Los resultados obtenidos de los límites de detección y cuantificación se muestran en la tabla 3.2
Espectrofotometría UV-VIS
Número del blanco
Masa de O3 (µg) SD
B1 0.10
B2 0.10
B3 0.10 0.004
B4 0.10
B5 0.09
LOD = 0.01 mg/L
LOQ =0.04 mg/L
Capítulo III
Teniendo en cuenta el valor de la desviación estándar relativa obtenida, los límites de detección y
cuantificación son 0.01mg/L y 0.04 mg/L respectivamente. El límite de detección muestra
valores más bajos que los esperados, por lo que la curva de calibración es adecuada para el
propósito de medir las concentraciones en las muestras.
La tabla 3.4 muestra los resultados del estudio de la estabilidad de almacenamiento del analito en
los filtros.
Capítulo III
ANOVA.
Suma de Media
espectrofotometría UV-VIS gl F Sig
cuadrados cuadrática
La F teórica (4, 10) para los tres casos es 3.48, la cual es siempre superior a las F experimentales, lo
que indica que el almacenamiento no afecta a la estabilidad del analito en el filtro.
ANOVA.
Suma de Media
espectrofotometría UV-VIS gl F Sig
cuadrados cuadrática
Conc. 0.4 Inter grupos 0.002 2 0.001 0.145 0.868
mg/L Intra grupos 0.041 6 0.007
Total 0.043 8
Conc. 2.0 Inter grupos 0.049 2 0.025 3.322 0.107
mg/L Intra grupos 0.044 6 0.007
Total 0.093 8
Conc. 4.0 Inter grupos 0.032 2 0.016 4.925 0.054
mg/L Intra grupos 0.019 6 0.003
Total 0.051 8
Capítulo III
La F teórica (2, 6) para los tres casos es 5.14, la cual es superior a las F experimentales para
concentraciones bajas, medias y altas, por tanto el almacenamiento no afecta la estabilidad del
analito en la solución extraída.
Precisión y exactitud
Los resultados de la precisión y la exactitud se reflejan en las tablas 3.8 y 3.9 respectivamente.
El valor promedio de la exactitud del método expresada como por ciento del error relativo es
19.21%. La peor exactitud se obtiene a altas concentraciones, lo que se corresponde con los
valores obtenidos del factor de recuperación. A bajas y medias concentraciones sí cumple con el
criterio establecido por NIOSH del 25%.
R2= 0.9992
RSDf = 4.34< 5%
Donde M (O3) es masa de ozono, A es la absorción medida en el espectrofotómetro UV, R2 es el
coeficiente de determinación de la recta y RSDf es la desviación estándar relativa de los factores
respuesta (pendiente de cada punto)
Se realizó el test de linealidad de acuerdo a la (NC39 1999) y los resultados muestran que la
pendiente es diferente de 0 y que el intercepto es igual a 0. Anexo 4
Los resultados muestran que el valor promedio del coeficiente de variación del 1.72% es menor
que el límite de 3% para laboratorios analíticos de trazas aceptado por consenso por tanto es
aceptable para las concentraciones de trabajo seleccionadas y la
técnica analítica tiene buena precisión.
Espectrofotometría UV-VIS
Número del
Masa de O3 (µg) SD
blanco
B1 0.266
B2 0.257
B3 0.257 0.004
B4 0.257
B5 0.257
LOD = 0.037 mg/L
LOQ =0.011 mg/L
7. CONCLUSIONES
24
Determinación de dióxido de
nitrógeno por quimioluminiscencia
8. BIBLIOGRAFÍA
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y
25