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POLI

ME
ROS

Q.F. WALTER TAPIA CHACALTANA

WT 1
WT 2
APLICACIONES DE LOS POLIMEROS

- Lentes intraoculares Polimetacrilato de metilo


prótesis dental, óseas
- Lentes extraoculares Policarbonatos
- Cascos Kevlar (poliparafenilen tereftalamida )
- Telas de fibra acrílica poliacrilonitrilo
- Sustituto de tejido óseo Policarbonatos, poli(hidroxiácidos),
colágeno.
- Cordón de zapatos nylon y
- Plantilla de zapatos espuma de poliuretano
- Suela del zapato, caucho SBS
- Guantes Neopreno (policloropreno),
polietileno (hospital),PVC

WT 3
Kevlar
(Poliparafenilen tereftalamida) Poliácido acrílico

poliacrilonitrilo copolímero

WT 4
tiempo

CAUCHO SBS POLICARBONATO

COLGN

WT 5
ACIDOS POLIHIDROXIACIDOS

OH

H
OH

O
HO H
H
O OH
H OH O
O
H H
HO
H
H OH
OH

GLUCONOLACTONA
Ac. LACTOBIONICO
(antioxidante)

WT 6
.

OLIGOMERO .

UN NÚMERO FINITO DE
MONOMEROS QUE SE HAN
UNIDO ENTRE SÍ PARA FORMAR
UNA MOLÉCULA MÁS GRANDE.
SE CONSIDERA A MENUDO UN
VALOR DE ENTRE 10 Y 100.

WT 7
OLIGOMEROS EN LA TINTURA TEXTIL

WT 8
POLIMERO,
DERIVA DE LA PALABRA GRIEGA “POLY”
MUCHOS, Y “MEROS” PARTES.
ALGUNOS USAN LA PALABRA
MACROMOLÉCULA

WT 9
POLIMEROS.-
BREVE RESEÑA
HISTORICA
EL CAUCHO

LOS AZTECAS USARON GOMA


DE LOS ÁRBOLES (CAUCHO
NATURAL DE LA HEVEA
BRASILIENSIS) PARA
PLANTACION DEL CAUCHO
IMPERMEABILIZAR SUS
UTENSILIOS Y PARA FABRICAR
LAS PELOTAS DE JUEGO.

SANGRADO DEL CAUCHO

WT 10
CAUCHO - GUTAPERCHA

WT 11
OBTENCION DEL CAUCHO

WT 12
POLIMEROS
BREVE RESEÑA, HISTORICA

CHARLES Y NELSON
GOODYEAR
TRANSFORMARON
EL CAUCHO NATURAL
EN UN PEGAMENTO
TERMOPLÁSTICO
CAUCHO VULCANIZADO

WT 13
VULCANIZACION
Proceso mediante el cual se calienta el caucho crudo en presencia de
AZUFRE, con el fin de volverlo más duro y resistente al frío.
También transforma la superficie pegajosa del material en una superficie suave
que no se adhiere al metal o a los sustratos plásticos

WT 14
POLIMEROS
Breve reseña, HISTORICA

MENARD EN 1846
FABRICO EL COLLODION

Sol. ROH-ETER DE
NITROCELULOSA
Collodion en fotografía

WT 15
COLLODION
El colodión es una solución de nitrocelulosa en una
mezcla de alcohol etílico y de éter que se seca
formando una masa transparente.

Para su uso fotográfico se le añade al colodión


sales de yodo y de bromo, que luego reaccionan
con el nitrato de plata del baño sensibilizador
formando yoduro y bromuro de plata.

WT 16
POLIMEROS.-
BREVE RESEÑA, HISTORICA

- BAEKELAND FABRICO LA
BAQUELITA Y TAMBIÉN LA
NOVOLACA UNA RESINA
TERMOPLÓSTICA
- CAROTHERS SINTETIZÓ Y
CARACTERIZÓ LOS
POLIÉSTERES LINEALES
ALIFÁTICOS.

WT 17
BAKELITA

WT 18
I. CONCEPTOS SOBRE POLIMEROS
1.1. CONCEPTOS BASICOS

• NATURAL RUBBER.- ( N.R.) CAUCHO NATURAL

•.CROSS –LINK.- ENLACES COVALENTES ENTRE DOS


O MÁS CADENAS POLIMÉRICAS LINEALES.

• VULCANIZACIÓN.- EL PROCESO EN EL CUAL EL N.R.


ES CROSS LINK POR CALENTAMIENTO CON AZUFRE.

WT 19
I. ALGUNOS CONCEPTOS BASICOS

Ebonita : caucho duro, NR altamente cruzado.


Rayón : celulosa regenerada en forma de filamento
Curtido : enlaces cruzados de las proteínas con agentes
reticulantes como el ácido tánico.
DSC : Calorimetría de barrido diferencial, método
analítico instrumental que mide la diferencia
entre el Q absorbido por una MP del polímero y un patrón
mediante la electricidad consumida a medida que aumenta
la temperatura. Ej. Identificación de polímeros, estudios
cinéticos, determinaciones de Cp, etc.

DTA : Análisis térmico diferencial, método analítico


instrumental térmico en que se compara
La velocidad de absorción de Q de un polímero con la
de un vidrio o Al, como patrón.

WT 20
OBTENCION DEL RAYON

La celulosa es tratada
con un álcali y disulfuro
de carbono para obtener
rayón, (viscosa).

WT 21
I. CONCEPTOS SOBRE POLIMEROS
1.1. CONCEPTOS BASICOS
TACTICIDAD.- distribución de los radicales en el espacio.
Ejemplo : polimeros sindiotácticos.

THIOKOL .- nombre comercial de un elastómero de


polisulfuro.

CELCON .- nombre comercial de un copolímero de


HCHO y dioxolano.

EP .- Copolimero de etileno y propileno

POM.- Polioximetileno

WT 22
Fibras.- Son resistentes
a la rotura por tensión
y a la abrasión.
Ejemplo : Poliésteres, Nylon

Poliéster por fuera y


algodón por dentro

WT 23
Termoplásticos: por la aplicación del calor se ablandan y
pueden fundirse. Pueden entonces ser moldeados y al
enfriarse mantienen esta forma. Este proceso puede
repetirse varias veces.
Ej. PP, PVC, PMMA etc.

Termoestables: no se ablandan o funden. Con


temperaturas muy altas se descomponen
irreversiblemente. Ej : resinas fenólicas

WT 24
1.2. ABREVIATURAS USADAS EN PLASTICOS Y CAUCHOS
Acrilonitrilo-butadieno-
ABS DAP Ftalato de dialilo (dialilftalato)
estireno
AMMA Acrilotrilo-metracrilato de metilo DAIP Ftalato de iso-dialilo
ASA Acrilonitrilo-estireno éster acrilico EC Etil celulosa
CA Acetato de celulosa EEA Etileno/acrilato de etilo
CAB Acetato-Butirato de celulosa E/P Etileno/propileno
CAP Acetato-propionato de celulosa EP Epoxi
CF Cresol-formaldehido EPE Ester epoxídico
CMC Carboxi-metil-celulosa EPS Poliestireno expandido
CN Nitrocelulosa EVA Etileno-acetato de vinilo
CP Propionato de celulosa EVAL Etileno-alcohol vinílico
CS Caseína ETFE Etileno-tetraflúor-etileno
Tetraflúoretileno/hexafluor-
CTA Triacetato de celulosa FEP
propileno

WT 25
1.2. ABREVIATURAS USADAS EN PLASTICOS Y CAUCHOS
PolímePolimero de hexametilendiamina y
DPE Polietileno de alta densidad PA 66
y del ácido adípico

Polímero de hexametilendiamina y
LDPE Polietileno de baja densidad PA 610
del ácido sebácico
LLDP Polietileno lineal de baja PA Copolímero de hexametilendiamina
E densidad 66/610 con ácido adípico y ácido sebácico
Polietileno de media
MDPE PA 6/12 Copolímero de PA 6 y PA 12
densidad
Metacrilato de metilo Polímero de hexametilendiamina y
MBS PA 612
butadieno estireno del ácido dodecanónico
PA6-3- Polímero de trimetil-hexametilendiamina
MC Metilcelulosa
T y ácido tereftálico
MF Melamina/formaldehído PAN Poliacrilonitrilo
Melamina/fenol
MPF PB Polibuteno-1
formaldehído
PA Poliamida PBTP Poli-buetilen-teraftalato
PA 6 Polímero de 6-caprolactama PC Policarbonato
Polímero del ácido amino-
PA 11 PCTFE Policlorotrifluoretileno
11-undecanoico
Polímero de
PA 12 PDAP Poli (ftalato de dialilo)
dodecalonactama 1,12
WT 26
1.2. ABREVIATURAS USADAS EN PLASTICOS Y CAUCHOS

Polioximetileno poliformaldehído
PE POLIETILENO
POM (poliacetal)

PEC Polietileno clorado PP Polipropileno

PEOX Poli (óxido de etileno) PPC Polipropileno clorado

PEP Polímero de etileno propileno PPO Poli-óxido de fenileno

PETP Poli (teraftalato de etilenglicol) PPOX Poli (óxido de polipropileno)

PF Fenol-formaldehído PPS Polisulfuro de fenileno

PI Poliimida PPSU Poli (fenilén-sulfona)

PIB Poli-isobutileno PS Poliestireno

PIR Poli-isocianurato PSGP Poliestireno cristal

PIMI Polimetracrilamida PSHI Poliestireno antichoque

PMMA Poli (metracrilato de metilo) PSU polisulfona

PMP Poli (metil-4 penteno-1) PTFE Politetrafluoretileno

WT 27
1.2. ABREVIATURAS USADAS EN PLASTICOS Y CAUCHOS

PUR POLIURETANO Siliconas


SI
PVAC Poli (acetato de vinilo) SMS Estireno-metilestireno
PVAL Poli (alcohol vinílico) SP Poliéster saturado
PVB Poli (butirato de vinilo) UF urea-formaldehído
UHMW Polietileno de alto peso
PVC Poli (cloruro de vinilo)
PE molecular
PVCC Poli (cloruro de vinilo) clorado UP Poliéster insaturado
PVDC Poli (cloruro de vinilideno) VCE Cloruro de vinilo/etileno
Cloruro de vinilo/etileno
PVDF Poli (fluoruro de vinilideno) VCEMA
/acrilato de metilo
Cloruro de vinilo/etileno
PVF Fluoruro de vinilideno VCEVA
/acetato de vinilo
PVF Cloruro de vinilo/acrilato
Poli (vinil-formaldehído) VCMA
M de metilo
Cloruro de vinilo/metacrilato
PVK Polivinilcarbazol vinílico VCMMA
de metilo
Cloruro de vinilo/acrilato
PVP POLIVINIL PIRROLIDONA VCOA
de octilo
Cloruro de vinilo/acetato
RF Resorcina-formaldehído VCVAC
de vinilo
Cloruro de vinilo/cloruro
SAN Estireno acrilonitrilo VCVDC
de vinilideno
SB Estireno butadieno VPE Polietileno reticulado
WT 28
1.2. ABREVIATURAS DE PLASTICOS REFORZADOS

ARP Plástico reforzado con fibra de vidrio

BRP Plástico reforzado con fibra de amianto

CFRP Plástico reforzado con fibra de boro

GRP Plástico reforzado con fibra de carbono

MFRP Plástico reforzado con fibra metálica

MWRP Plástico reforzado con fibra whiskers

SFRP Plástico reforzado con fibra sintética

Los termoplásticos reforzados acompañarán a sus


abreviaturadas de fv, fa, fb, fs, y fw, según los
casos. Ej.:PP-fv (Polipropileno con fibra de vidrio.

WT 29
II. CLASIFICACION POLIMERO S

2.1 POR SU ORIGEN

2.2. POR EL MECANISMO DE POLIMERIZACION

2.3. POR SU COMPORTAMIENTO AL ELEVAR


LA TEMPERATURA

WT 30
2.1. POLIMEROS SEGUN SU ORIGEN

2.1.1 POLIMEROS NATURALES


* POLISACARIDOS
* PROTEINAS

2.1.2. POLIMEROS SEMISINTETICOS


* NITROCELULOSA
* CAUCHO VULCANIZADO

2.1.3. POLIMEROS SINTETICOS


* PET
* NYLON etc.

WT 31
2.2. POR EL MECANISMO DE POLIMERIZACION

2.1.1.POR CONDENSACION

Implica a cada paso, la formación de pequeñas


moléculas. Por ejemplo : nylon, poliesteres.

2.2.2. POR ADICION

No implica la liberación de pequeñas moléculas


Se genera cuando el “catalizador” inicia la
reacción. Por ejemplo : polietilenos, polivinil-
acetato (goma de mascar).

WT 32
2.3. POR ELEVACION DE LA TEMPERATURA

2.3.1.TERMOPLASTICOS.-
Que fluyen (pasan al estado líquido) al calentarlos y se
vuelven a endurecer (vuelven al estado solido ) al
enfriarlos. Tenemos : PVC, PP.

2.3.2. TERMOESTABLES.-
Que no fluyen al calentarse, más bien se descomponen
debido al entrecruzamiento. Resinas fenólicas, Resinas
de melamina, resinas ureícas etc.

WT 33
2.3.3. ELASTOMEROS

Tienen propiedades elásticas, una vez que cesa la fuerza


deformante retoman su forma inicial. Ejemplo : el polisopreno,
el "neopreno" (polimerización del cloropreno), el "perbunan N"
a partir del butadieno y el cianuro de vinilo, el "buna S"
(butadieno) y otros de composición más o menos conocidas
como :"ameripol", "koroseal", "thincol", "chemigum" etc.

Usualmente hay ausencia de grupos rígidos en la columna


vertebral del polímero, presencia de grupos de mayor masa y
ausencia de fuertes fuerzas intermoleculares.

WT 34
CLASIFICACION SEGÚN LA TEMPERATURA

PVC Neopreno Res- Fen.

WT 35
III. POLIMEROS INORGANICOS

3.1. ALUMINA .- SILICATO


COMPLEJO DE Al.

3.2. ASBESTO.-
GRUPO DE SÍLICA
CONTENIENDO
Al y Mg QUE LE DA
BLANDURA.

WT 36
III: POLIMEROS INORGANICOS

3.3.PIROFILITA.-
Al2Si4O10(OH)2
CONTIENE ALGO DE AGUA,
SE USA EN LOS CEMENTOS
DENTALES, INDUSTRIA DE
VIDRIO, CERÁMICAS.

3.4. FELDESPATO.-
DERIVADO DE SÍLICA
DONDE LA MITAD A 25% DE
LOS ATOMOS DE Si SON
REEMPLAZADOS POR
ÁTOMOS DE Al.
- Ortoclasa (KAlSi3O8 )
- Albita (NaAlSi3O8)

WT 37
3.5. DIAMANTE

Es el alótropo del carbono cuyos


átomos están dispuestos en una
variante de la estructura
cristalina cubica centrada en la
cara denominada red de
diamante.

WT 38
IV. MORFOLOGIA Y ORDEN EN LOS
POLIMEROS CRISTALINOS

4.1. CONFIGURACION DE LAS CADENAS DE LOS POLIMEROS

Se refiere a las ordenaciones de los átomos en una


molécula.
Tenemos por ejemplo, las ordenaciones siguientes :
4.1.1. cabeza a cabeza, cabeza a cola, cola a cola del
polímeros del vinilo.
4.1.2. Cis y trans.
4.1.3. Adición 1,2 y Adición 1,4.

WT 39
CONFIGURACION DE LAS CADENAS
DE LOS POLIMEROS

4.1.1. ORDENACIONES DE LOS POLIMEROS :

* CABEZA A COLA :

—CH2—CHX—CH2—CHX—CH2—CHX—CH2—CHX—

* CABEZA A CABEZA y COLA A COLA :

— CH2—CH2—CHX—CHX—CH2—CH2—CHX—CHX—CH2—

WT 40
4.1.2. CONFIGURACION DE LOS POLIMEROS

(caucho)

(gutapercha)

WT 41
4.1.3. CONFIGURACION DE UN DOBLE ENLACE
CARBONO - CARBONO

Tenemos diversas configuraciones, tales como en


el polibutadieno que se indica a continuación :

6.1.3.1) Cis-1,4

6.1.3.2) Trans – 1,4

WT 42
CONFIGURACION DE UN DOBLE ENLACE
CARBONO - CARBONO

4.1.3.3. Polibutadieno vinilo 1,2


Esta configuración genera que
Las ordenaciones sean isotácticos,
Sindiotácticos o atácticos.

USOS : se utilizan en la
fabricación de neumáticos
mediante un catalizador como
Nd, o de otros como el Co, Ni,
Ti etc.

WT 43
4.1.3.3. ORDENACIONES DEL POLIBUTADIENO 1,2

WT 44
V. ORDEN EN LOS
POLIMEROS CRISTALINOS

5. TACTICIDAD DE LOS POLIMEROS.-

Al arreglo estereoquímico en los centros quirales de


la cadena principal de un polímero. Tenemos :

1. ISOTACTICO
2. SINDIOTACTICO
3. ATACTICO

WT 45
5.1. POLIMEROS ISOTACTICOS

Los sustituyentes de la cadena principal están enlazados


a un carbono quiral en la misma posición. Ejemplos :
Poliestireno isotáctico, Polipropileno.

WT 46
5.2. POLIMEROS SINDIOTACTICOS

Los sustituyentes de la cadena principal se


distribuyen alternativamente a cada lado
de la cadena principal. Ejemplo : polipro-
pileno (PP).

WT 47
5.3. POLIMEROS ATACTICOS

Los sustituyentes de la cadena principal se


distribuyen en forma aleatoria a cada lado
de la cadena principal. Ejemplo : PP. atáctico.

WT 48
VI. ESTRUCTURA SUPRAMOLECULAR DE
LOS POLIMEROS

6.1. ESTADO AMORFO

6.2. ESTADO CRISTALINO

6.3. MORFOLOGIA CRISTALINA

WT 49
ESTRUCTURA SUPRAMOLECULAR DE
LOS POLIMEROS

6.1. ESTADO AMORFO

WT 50
ESTRUCTURA SUPRAMOLECULAR DE
LOS POLIMEROS

6. 2. ESTADO CRISTALINO

El estado cristalino es en realidad, bifásico, coexistiendo la fase


cristalina junto con la amorfa, por lo que estos materiales deberían
ser denominados como semicristalinos.

WT 51
ESTRUCTURA SUPRAMOLECULAR DE
LOS POLIMEROS

6.2. ESTADO CRISTALINO

La cristalinidad se define como la fracción en peso de


fase cristalina presente en la masa polimérica.
Wc es el peso de la fase cristalina,
W el peso total de la muestra y
ωc índice de cristalinidad
cuyo valor oscila entre 0,4 para polímeros poco cristalinos
y 0,95 para muestras muy bien cristalizadas de polímeros
de constitución muy regular.

WT 52
ESTRUCTURA SUPRAMOLECULAR DE
LOS POLIMEROS
6.3. MORFOLOGIA CRISTALINA

6.3.1. ESTRUCTURA LAMELAR

6.3.2. ESTRUCTURA LAMELITICA

WT 53
MORFOLOGIA CRISTALINA
6.3.1. ESTRUCTURA LAMELAR

Las lamelas son microcristales de grosor muy


pequeño (l = 25nm) y de dimensiones basales que
pueden llegar a ser de decenas de micrómetros. En estos
cristales, la cadena molecular se dispone
perpendicularmente a las bases y se pliega sobre sí
misma con una cierta periodicidad que determina el
grosor de los mismos.

WT 54
MORFOLOGIA CRISTALINA
6.3.1. ESTRUCTURA LAMELAR
MODELOS DE LAMELAS

a : Plegamiento al azar b: Plegamiento regular


c: Plegamiento mixto

WT 55
MORFOLOGIA CRISTALINA
6.3.2. ESTRUCTURA ESFERULITICA

Consiste en un agregado esférico con un tamaño que puede


oscilar entre décimas de micrómetro y varios milímetros.
Destacan por ser fácilmente reconocibles en el microscopio
óptico como círculos fuertemente birrefringentes que exhiben
una cruz de malta característica.
Las esferulitas se generan por cristalización a partir de un
núcleo que se sitúa en el centro de las mismas, estando así
constituidas internamente por lamelas que irradian desde el
centro. En muchos casos, la lamela se retuerce sobre sí
misma,

WT 56
MORFOLOGIA CRISTALINA
ESTRUCTURA ESFERULITICA

ESTRUCTURA INTERNA DE LA ESFERULITA

WT 57
ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS POLIMEROS

1) Ordenada, apilada

WT 58
VI. ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS POLIMEROS

2) Enredada, desordenada

WT 59
VI. ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS POLIMEROS

Para entender este aspecto observemos las siguientes figuras :

1) Ordenada, apilada 2) Enredada, desordenada


Los polimeros se presentan a veces como el caso “1”
y a ello se le denomina : ……………………………………..
Si fuera como el caso “2” se le denomina ………………

WT 60
ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS
POLIMEROS

WT 61
ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS
POLIMEROS

ESFERULITA ANILLADA DE
POLI(GLUTARATO DE TRIMETILENO)

WT 62
APLICACIONES DE LA ESTRUCTURA
CRISTALINA DE LOS POLIMEROS

ALGUNOS POLIMEROS ALGUNOS POLIMEROS


ALTAMENTE CRISTALINOS ALTAMENTE AMORFOS

• PP. • POLIESTIRENO ATACTICO


• PP. SINDIOTACTICO • POLICARBONATO
• NYLON • POLISOPRENO
• POLICETONAS • POLIBUTADIENO

Casco de kevlar

WT 63
PROPIEDADES DE LOS POLIMEROS

WT 64
VII. REOLOGIA Y PROPIEDADES MECANICAS
DE LOS POLIMEROS

REOLOGIA, Ciencia de la deformación y el flujo de la


materia. Diversos materiales naturales o sintéticos presentan
comportamientos de flujos inusuales o no newtonianos.
De otra parte el comportamiento reológico de los polímeros
involucra una relación con los siguientes mecanismos
moleculares siguientes :

• FLUJO VISCOSO

• ELASTICIDAD DE LOS CAUCHOS Y AFINES

• VISCOELASTICIDAD

• ELASTICIDAD DE HOOKE

WT 65
REOLOGIA Y PROPIEDADES MECANICAS
DE LOS POLIMEROS

7.1. FLUJO VISCOSO.-


Deformación en masa irreversible del material
polimérico asociada al deslizamiento irreversible
una sobre otra en las cadenas moleculares

WT 66
REOLOGIA Y PROPIEDADES MECANICAS
DE LOS POLIMEROS

7.2. TEORIA CINETICA DE LA ELASTICIDAD DEL


CAUCHO
Es prácticamente un fenómeno único, puesto que es
diferente a la del estado sólido, líquido o gas por la
que se debe considerar los aspectos :

* Estirarse rápidamente bajo tensión alcanzando un


estiramiento de 500 -1000%, con pequeña pérdida
de energía como calor.
* Exhibir elevada resistencia tensil y rigidez cuando
está completamente estirado .
* Contraerse rápidamente mostrando el fenómeno de
recuperación.
* Recobrar sus dimensiones

WT 67
REOLOGIA Y PROPIEDADES MECANICAS
DE LOS POLIMEROS

7.3. VISCOELASTICIDAD

También conocida como anelasticidad, es el tipo de comportamiento


que presentan ciertos materiales que exhiben tanto propiedades
viscosas como propiedades elásticas cuando se deforman.
EN UN SÓLIDO VISCOELASTICO :

• La deformación generalmente depende del tiempo; aún en


ausencia de fuerzas, la VELOCIDAD DE DEFORMACION puede
ser diferente de cero. ..//

WT 68
VISCOELASTICIDAD

• Las tensiones y esfuerzos resistidos dependen tanto


de la deformación como de la velocidad de deformación,
por tanto la ECUACION CONSTITUTIVA que relaciona
tensiones y deformaciones debe tener la forma :

WT 69
LEY DE HOOKE

GENERALIDADES
Elasticidad: propiedad de cambiar de forma cuando
actúa una fuerza de deformación sobre un objeto, y el
objeto regresa a su forma original cuando cesa la
deformación.
Los materiales no deformables se les llama inelásticos
(arcilla,plastilina y masa de repostería). El plomo
también es inelástico, porque se deforma con facilidad
de manera permanente.

Cuando un objeto de somete a fuerzas externas, sufre


cambios de tamaño o de forma, o de ambos. Esos
cambios dependen del arreglo de los átomos y su
enlace en el material.

WT 70
REOLOGIA Y PROPIEDADES MECANICAS
DE LOS POLIMEROS

La ley de elasticidad de Hooke o ley de Hooke,


originalmente formulada para casos de estiramiento
longitudinal, establece que el alargamiento unitario ε de un
material elástico es directamente proporcional a la fuerza
aplicada F :

δ: alargamiento longitudinal, L: Longitud original, :E


módulo de Young o módulo de elasticidad A : sección
transversal de la pieza estirada. La ley se aplica a materiales
elásticos hasta un límite denominado límite de elasticidad

WT 71
LA LEY DE ELASTICIDAD DE HOOKE ó
LEY DE HOOKE

WT 72
REOLOGIA Y PROPIEDADES MECANICAS
DE LOS POLIMEROS
7.4. TEMPERATURA DE TRANSICION VITREA
(Tg)

Es la temperatura en el polímero deja de


ser rígido y comienza a ser ahulado o
blando.
Por encima de la Tg los enlaces secundarios
de las moléculas son mucho más débiles
que el movimiento térmico de las mismas,
por ello el polímero se torna gomoso y
adquiere cierta elasticidad y capacidad de
deformación plástica sin fractura. Este
comportamiento es específico de
polímeros termoplásticos y no ocurre en
polímeros termoestables

WT 73
ANALISIS DE LA Tg

La Tg. no es una temperatura a la cual


específicamente ocurre el cambio de estado,
existen diferentes métodos experimentales para
determinarla, pero debido al carácter
termodinámico de esta pseudotransición, cada
método provee de un valor de Tg diferente, es por
ello que en los artículos científicos se provee
siempre del método por el cual se determinó su
valor.

WT 74
ANALISIS DE LA TEMPERATURA DE
TRANSICION VITREA
(Tg)

TEMPERATURA DE

TRANSICION

VITREA POR

DILATOMETRIA

WT 75
7.5. TRANSICION CRISTALINA (Tm)

El polímero fundido pasa de un estado


líquido viscoso a sólido microcristalino.
Si el polímero sólido es ligeramente
cristalino, se presentan cambios
repentinos como :
- Densidad
- Índice de refracción
- Capacidad calorífica
- Transparencia

WT 76
Tg Y Tm CARACTERÍSTICAS DE ALGUNOS POLÍMEROS

POLIMERO Tg (°C) Tm (°C)


Polietileno lineal - 70 a - 20 132

Polipropileno - 16 170

Nylon 6, 47 235

PVC 70 140

Poliestireno 94 227

Policarbonato 152 267

Tg y Tm aumentan con el aumento del


peso molecular y se nivelan al alcanzar los
pesos moleculares de los polímeros

WT 77
VIII. ANALISIS FISICO QUIMICO DE
LOS POLIMEROS

LOS ANALISIS QUIMICOS DE LOS


POLIMEROS, BASICAMENTE NO ES
DIFERENTE DE LOS COMPUESTOS
ORGANICOS DE BAJO PESO
MOLECULAR, SI SE LLEVA A CABO
UN BUEN TRATAMIENTO DE
MUESTRA.

WT 78
ANALISIS DE LOS POLIMEROS

8.1. ESPECTROMETRIA DE MASA


8.2. CROMATOGRAFIA DE GASES
8.3. CROMATOGRAFIA DE COLUMNA
DE ALTO RENDIMIENTO (HPLC)
8.4. ESPECTROFOTOMETRIA INFRAROJA
8.5. RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR
8.6. ENSAYOS FISICOS

WT 79
8.1. ESPECTROMETRIA DE MASAS

TECNICA ANALITICA
QUE TIENE COMO
FUNCIONES: MS - FT

1) PRODUCIR IONES
2) SEPARAR ESOS
IONES EN
FUNCION : m/z
3) MEDIR LA
ABSORBANCIA
RELATIVA DE
CADA ION.

WT 80
ESPECTROMETRIA DE MASAS
ESQUEMA BASICO

WT 81
ESPECTROMETRIA DE MASAS - MALDI TOF

Es una técnica de ionización suave. Se denomina


MALDI : Matrix - Assisted Laser Desorption /
Ionization (desorción /ionización láser asistida por
matriz) y TOF por el detector de iones que se
acopla al MALDI y cuyo nombre procede también
de sus siglas en inglés Time-Of-Flight.
MALDI-TOF permite el análisis de biomoleculas
(biopolimeros como las proteínas,péptidos,
azucares) y moléculas orgánicas grandes como
los polímeros que tienden a hacerse frágiles
y fragmentarse cuando son ionizadas por métodos
más convencionales.

WT 82
ESPECTROMETRIA DE MASAS - MALDI TOF

Funcionamiento

La macromolécula es primero implantada en una matriz sólida a


menudo, material orgánico como ácido trans-3-indolacrílico y sales
inorgánicas como NaCl, trifluoracetato de plata. Se utiliza una
matriz para proteger a la biomolécula de ser destruida y para
facilitar la vaporización y la ionización. La muestra es entonces
irradiada con un laser pulsado, como un láser de nitrógeno. La
energía del láser expulsa iones de la matriz electrónicamente
excitados, cationes y macromoléculas neutrales, que crean una
densa nube de gas por encima de la superficie de la muestra. La
macromolécula es ionizada por las colisiones y complexación con
pequeños cationes.

WT 83
MATRIZ SOLIDA EN MS – TOF

Ac. Nicotinico Ac. 2,5-dihidroxibenzoico

Ac. -ciano-4-
Ac. Sinapínico hidroxicinámico

WT 84
ESPECTROMETROMETRO DE MASAS
MALDI - TOF

WT 85
8. 2. CROMATOGRAFIA DE GASES

WT 86
CROMATOGRAFIA DE GASES

WT 87
8.3. CROMATOGRAFIA LIQUIDA DE
ALTO RENDIMIENTO
(HPLC)

Resoles

WT 88
CROMATOGRAFIA LIQUIDA DE ALTO
RENDIMIENTO
(Lisozima, ovoalbumina)

PROTEINAS EN HUEVO
2

Columna : 100 mm x 4 mm
Fase móvil : Ac. Trifluoracético :0.1%
Agua : 4.9%,
Acetonitrilo : 95%

1 Flujo : 1 ml/min
Detector : UV. A 220 nm
1 : Lisozima
2 : Ovoalbumina

WT 89
8.4. ESPECTROFOTOMETRIA INFRARROJO

Las frecuencias de una molécula en el rango infrarrojo del


espectro electromagnético ( 1 -50 μm ) están asociadas a la
vibración molecular y a la vibración rotación.
En el caso de los polímeros, muchas de las vibraciones, en
su mayoría suceden prácticamente a la misma frecuencia
y como consecuencia ello, aparecen en el espectro como
una única banda de absorción.
Adicionalmente hay que considerar las reglas de absorción
de cada átomo o grupo de una molécula.

WT 90
8.4.1. ESPECTROFOTOMETRIA I.R.DE TRANSMISION

La luz pasa a través de la muestra, y se compara la diferencia


entre la intensidad incidente y la transmitida.

Sin embargo no toda la energía de la radiación incidente llega


a la muestra por que hay una componente R que se refleja y
otra componente que se dispersa que es S.

WT 91
WT 92
ESQUEMA BASICO DE UN ESPECTROFOTOMETRO

LATERAL IZQ. : IR. DE TRANSMISION

LATERAL DER. : IR. - ATR

WT 93
ESPECTROFOTOMETRO INFRAROJO
CON TRASFORMADA DE FOURIER

ESPECTROFOTOMETRO PRESTIGE 21

WT 94
BANDAS DE ABSORCION IR. DE INTERES
EN LOS POLIMEROS

WT 95
ESPECTRO - I.R. - DEL PVC

ESP. SUPERIOR : IR. DE TRANSMISION


ESP. INFERIOR : IR. POR ATR

WT 96
8.5. ANALISIS POR RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR
(RMN)

La aplicación más importante a los polímeros


es en el estudio de las configuraciones de la
cadena y su microestructura.

WT 97
ANALISIS DE LOS POLIMEROS

9.6. ENSAYOS FISICOS

8.6.1. PROPIEDADES MECANICAS


8.6.2. PROPIEDADES TERMICAS
8.6.3. OTRAS PROPIEDADES
CALORIMETRO DIFERENCIAL
DE BARRIDO (DSC)

WT 98
8.6.1. PROPIEDADES MECANICAS

8.6.1.1. RESISTENCIA TENSIL DE UN POLIMERO._

Aquella tensión necesaria hasta romper una muestra


(estiramiento).
La resistencia tensil es la fuerza aplicada en la muestra
por unidad de área.
La tensión como la resistencia tensil se miden en unidades
de fuerza por unidad de área, generalmente N/cm2

1 N/cm2= 1.45 psi.

WT 99
8.6.1. PROPIEDADES MECANICAS

8.6.1.2. ELONGACION

Es un tipo de deformación.
Cuando la muestra (polímero) se deforma por
estiramiento, se vuelve más larga, por lo que
el largo de la muestra después del estiramiento
(L), dividido por el largo original (L0), y
multiplicado por 100.

WT 100
8.6.1. PROPIEDADES MECANICAS

8.6.1.2. ELONGACION ELASTICA

El porcentaje de elongación al que se puede


llegar, sin una deformación permanente de la
muestra.
Los elastómeros tienen que ser capaces de
estirarse bastante y luego recuperar su
longitud original. La mayoría de ellos pueden
estirarse entre el 500% y el 1000% y volver a
su longitud original.

WT 101
8. 6.1. PROPIEDADES MECANICAS

8.6.1.3. ELONGACION FINAL


La elongación final representa cuánto puede ser
estirada una muestra antes de que se rompa. La
elongación elástica
La elongación es es
final el porcentaje
crucial parade elongación
todo tipo al
quedese material,
puede llegar, sin una cuánto
representa deformación
puedepermanente
ser
de alargada
la muestra. Es decir, cuánto puede
una muestra antes de que se estirársela,
logrando
rompa.que ésta vuelva a su longitud original luego
de suspender la tensión. Esto es importante si el
material es un elastómero. Los elastómeros tienen
que ser capaces de estirarse bastante y luego
recuperar su longitud original.

WT 102
6.1. PROPIEDADES MECANICAS
8.6.1.4. MODULO

Si queremos conocer cuánto un material resiste la


deformación, medimos algo llamado módulo. Para
medir el módulo tensil, hacemos lo mismo que para
medir la resistencia y la elongación final. Esta vez
medimos la resistencia que estamos ejerciendo sobre el
material, tal como procedimos con la resistencia tensil.
Incrementamos lentamente la tensión y medimos la
elongación que experimenta la muestra en cada nivel de
tensión, hasta que finalmente se rompe. Luego
graficamos la tensión versus elongación, de este modo:

WT 103
8.6.1. PROPIEDADES MECANICAS
8.6.1.4. MODULO
Graficando la tensión versus elongación, se observa :

CURVA DE
TENSIÓN-ESTIRAMIENTO
(Estiramiento es todo tipo
de deformación, incluyendo
la elongación)

WT 104
8.6.1. PROPIEDADES MECANICAS
8.6.1.4. MODULO
Graficando la tensión versus elongación, se observa :

CURVA DE
TENSIÓN-ESTIRAM.

(PLASTICOS
FLEXIBLES)

WT 105
8.6.1. PROPIEDADES MECANICAS

8.6.1.4 MODULO

El módulo se mide calculando la tensión y dividiéndola


por la elongación. Pero dado que la elongación es
adimensional, no tiene unidades, por lo tanto el
módulo es expresado en las mismas unidades que la
resistencia, es decir, en N/cm2.

WT 106
8.6.1. PROPIEDADES MECANICAS

8.6.1.5. DUREZA

Si se mide el área bajo la curva tensión-


estiramiento, (ver figura), el valor obtenido es
la dureza.

La dureza es una
medida de la energía
que una muestra
puede absorber
antes de que se rompa.

WT 107
8.6.1. PROPIEDADES MECANICAS
CURVAS TENSION – ESTIRAMIENTO

- CURVA AZUL (res, no tenaz)


Resistente pero no
dura (área bajo la
curva, es pequeña)
- La curva azul
tiene mucho
mayor módulo
que la muestra
roja.
(deform)

WT 108
8.6.1. PROPIEDADES MECANICAS
CURVAS TENSION – ESTIRAMIENTO

curva verde : plásticos rígidos como


el poliestireno,
poli(metilmetacrilato
o los policarbonatos pueden soportar
una gran tensión, pero no demasiada
elongación antes de su ruptura
Los plásticos flexibles como
el polietileno y el polipropileno,
presentan poca deformación, pero
menos ruptura

WT 109
8.6.1. PROPIEDADES MECANICAS

CURVAS TENSION – ESTIRAMIENTO

Las fibras como


kevlar, nylon tienden a
exhibir curvas tensión
estiramiento como la de
color celeste
Los elastómeros como
el polisopreno,
el polibutadieno y
el polisobutileno tienen
módulos muy bajos.

WT 110
8.6.1. PROPIEDADES MECANICAS
CURVAS TENSION – ESTIRAMIENTO

WT 111
8.6.2.

WT 112
8.6.2. PROPIEDADES TERMICAS

Enfriamiento lento, se
produce los cristales.
Enfriamiento rápido, son
amorfos.

WT 113
8.6.2.

WT 114
8. 6.2

WT 115
WT 116
8.6.3..

WT 117
IX. MECANISMO DE POLIMERIZACION

9.1. POR CONDENSACION

Implica a cada paso, la formación de pequeñas


moléculas. Por ejemplo : nylon, poliesteres.

9.2 POR ADICION

No implica la liberación de pequeñas moléculas


Se genera cuando el “catalizador” inicia la
reacción. Por ejemplo : polietilenos, polivinil-
acetato (goma de mascar).

WT 118
9.1. POLIMEROS POR CONDENSACION

9.1.1. POLIAMIDA NYLON 6,6

WT 119
9.1. POLIMEROS POR CONDENSACION

9.1.1. POLIAMIDAS, NYLON 6,6

WT 120
9.1. POLIMEROS DE CONDENSACION
POLIESTERES
9.1.2. PTEREFTALATO DE ETILENGLICOL
DACRON, MYLAR

WT 121
POLIMEROS DE CONDENSACION
9.1.3. POLIURETANOS

WT 122
9.1. POLIMEROS DE CONDENSACION
9.1.4. POLICARBONATOS

SINTESIS CLASICA

O
CH3 CH3
O
HO OH + O O
CH3 Cl CH3
Cl
n

BISFENOL A FOSGENO POLICARBONATO

WT 123
9.1. POLIMEROS DE CONDENSACION
9.1.5. SILICONAS

OBTENCION DE UNA SILICONA

R R

Cl Si Cl
+H2O HO Si OH
- HCl
R R

- n H2O

WT 124
9.1. POLIMEROS DE CONDENSACION
SILICONAS
9.1.5. PROPIEDADES Y APLICACIONES

Es inerte y estable a altas


temperaturas, lo que le permite
diversas aplicaciones industriales,
como lubricantes, adhesivos,
impermeabilizantes, en aplicaciones
médicas, como prótesis valvulares
cardíacas e implantes de mamas.

WT 125
POLIMEROS DE CONDENSACION
9.1.6. RESINAS FENOL – FORMALDEHIDO

La resina fenol-formaldehído es una resina sintética


termoestable, obtenida como producto de la reacción
de los fenoles con el HCHO.
NOVOLACA es una resina, a base de la proporción
molar formaldehído a fenol, menor a uno y se lleva a
cabo en medio ácido.
RESOL.- resina catalizada con una base, en una
proporción molar formaldehido a fenol mayor a uno,
(generalmente 1,5).
La velocidad de reacción aumenta con el pH,
alcanzando un máximo de pH : 10.

WT
126
POLIMEROS DE CONDENSACION
RESINAS FENOL –
FORMALDEHIDO
10.1.6. BAQUELITAS

WT 127
POLIMEROS DE CONDENSACION
9.1.6. BAQUELITAS

- Con fibra de vidrio, son resistentes al


choque
- Con amianto, son termorresistentes
- USOS : En mangos y asas de
utensilios de cocina.
- Carcasa de electrodomésticos.
- En la producción de tableros de
circuitos, en productos moldeados
como bolas de billar, revestimientos
y adhesivos.

WT 128
9.2 POLIMEROS DE ADICION
9.2.1. POLIESTIRENO

WT 129
9.2. POLIMEROS DE ADICION
9.2.1. POLIESTIRENO

WT 130
9.2. POLIMEROS DE ADICION
9.2.2. PVC

WT 131
9.2. POLIMEROS DE ADICION
POLIMERIZACION CATIONICA
9.2.3. SINTESIS DEL POLISOBUTILENO
INICIACION
F H CH3 H CH3
+
BF3 C
B F + H CH3 - 80ºC H CH3
F
PROPAGACION
CH3 H CH3
H CH3 H
H CH3 +
BF3 C
+
CH3
+ H CH3
BF3
H
C
H CH3 CH3
H

H CH3

H CH3
n

CAMARAS DE LLANTAS DE BICICLETAS

WT 132
9.2. POLIMEROS DE ADICION
POLIMERIZACION ANIONICA

9.2.4. SINTESIS DEL POLIACRILONITRILO


INICIACION CN
H
H CN
- + + - H9C4
- Li
+
C
C4H9 Li + H H H H

PROPAGACION
-
H CN H CN H NC H CN
+ H CN
H
C
H
+ C
+ - -
H H H H H H H H
n

ORLON, ACRILAN (TOLDOS, ALFOMBRAS)

WT 133
9.2. POLIMEROS DE ADICION

MECANISMOS DE OBTENCIÓN

9.2.5. POR VÍA RADICAL LIBRE


9.2.6. POR VÍA IÓNICA

9.2.6.1. VÍA ANIÓNICA


9.2.6.2. VÍA CATIÓNICA

9.2.7. POR COORDINACIÓN

WT 134
9.2. POLIMEROS DE ADICION
9.2.5. POR VIA RADICAL LIBRE

. +
H H H H

H H
H H n
polimero
Monómero

radical libre

WT 135
POLIMERIZACION VIA RADICAL LIBRE

WT 136
II. POLIMEROS DE ADICION

9.2.6. POR VIA IONICA

9.2.6.1. ANIONICA

H H H H
H
H - +
H3C H H H
H H n
H polimero
Monómero
especie
anionica

WT 137
POLIMERIZACION ANIONICA

WT 138
II. POLIMEROS DE ADICION
9.2.6. POR VIA IONICA
9.2.6.2. CATIONICA

H H H
H H
H +
H3C H H H n
H H
H
polimero
especie Monómero
catiónica

WT 139
POLIMERIZACION CATIONICA

WT 140
9.2 POLIMEROS DE ADICION
9.2.7. POR COORDINACION

- CATALIZADORES INDIANA .- Mezcla de Co y Ni soportado


en carbón activado

- CATALIZADORES PHILLIPS .- Oxidos de metales de


transición (Cr, Mo) en soporte : Al2O3, sílica, Zr02, Ti02

- CATALIZADORES ZIEGLER-NATTA.- sal de un metal de


transición (IV-VIII) generalmente un X- de Ti, V, Cr o Zr con un
organometálico (activ. o cocatalizador) con un RM que suele
ser Al o Sn.

WT 141
9.2. POLIMERIZACION DE ADICION
Catalizador de Ziegler-Natta
(TiCl4 y (CH3CH2)3Al)

Los catalizadores Ziegler-Natta son


complejos metálicos cuyas
propiedades catalíticas permiten la
polimerización estereoespecífica de
alquenos.
También se denomina polimerazación
estereoespecifica o estereorregular

WT 142
9.2.7. POLIMERIZACION POR COORDINACION
Catalizador de Ziegler-Natta
(TiCl4 y(CH3CH2)3Al)

Los catalizadores clásicos Ziegler-Natta son catalizadores mixtos que


contienen un compuesto organometálico de los grupos principales I,
II o III del sistema periódico (p.ej. trietilaluminio Al(C2H5)3) y un
compuesto de un metal de transición (p.ej. TiCl4). Estos compuestos
tienen un carácter de ácido de Lewis.
Los sistemas emplean sobre todo MgCl2, TiCl4, trietilaluminio además
de diversos dadores de electrones internos y externos.

WT 143
COMPONENTES ZIEGLER NATTA USADOS EN LA ACTUALIDAD

1. Catalizador derivado de metales de transición:


TiCl4, TiCl3, Ti(OR)4, VCl4, VOCl3, VCl3 and ZrCl4

2. Co-catalizador: compuesto organo metálico que genera


y estabiliza el sitio activo:
Al(C2H5)3, Al(i-C4H9)3, Al(C2H5)2Cl and Al2(C2H5)3Cl3

WT 144
9.2.7. POLIMERIZACION POR COORDINACION
Catalizador de Ziegler-Natta
Los catalizadores de Ziegler-Natta son complejos metálicos
con propiedades catalíticas que permiten la polimerización
estereoespecífica de alquenos. Se componen de:

-Un cloruro de metal de transición, frecuentemente titanio pero


también cobalto, níquel o neodimio.
- Compuesto organometálico, usualmente un alquil-aluminio.
Aplicado en la obtención de polietileno y de polipropileno.

WT 145
Reacción Ziegler - Natta

WT 146
X.

Esta es la polimerización moderna

WT 147
X. POLIMERIZACION POR
METALOCENOS

El metaloceno es un ion metálico con


carga positiva, en medio de dos
aniones ciclopentadienilo, con carga
negativa de modo que cuando
aparece un catión como el Fe con
carga +2, dos de los aniones
formarán un "sandwich" con el hierro
y se denomina ferroceno.

WT 148
X. POLIMERIZACION POR
METALOCENOS

Bis-indenilo

WT 149
X. POLIMERIZACION
POR METALOCENOS

pero el Zr …

WT 150
X. POLIMERIZACION POR
METALOCENOS

Entra en
juego el
monómero
olefínico

WT 151
XI. COPOLIMERIZACION

Un copolímero es una macromolécula compuesta por dos o


más unidades repetitivas distintas, que se pueden unir de
diferentes formas por medio de enlaces químicos.
1: homopolímero.
2:copolimero alternado
3: copolímero aleatorio.
4: copolímero en bloque.
5: copolímero ramificado
(cop. Injerto)

WT 152
XI. COPOLIMERIZACION
OBTENCION DEL SARAN

PELÍCULA SARÁN QUE SE EMPLEA PARA EL EMPAQUE DE


ALIMENTOS.

WT 153
XI. COPOLIMERIZACION

MECANISMO DE POLIMERIZACION DEL ETILENO

WT 154
COPOLIMERIZACION

SPANDEX o ELASTANO o LYCRA


Copolímero que combina las propiedades del
bloque de polioxietileno elastómero y bloques de
un poliuretano, precursor de fibras rígidas. El
resultado es una fibra que se estira. El Spandex es
empleado para la confección de ropa de gimnasia,
como los pantalones para ciclismo etc.

WT 155
XI. COPOLIMERIZACION

11.1. COPOLIMERIZACION EN BLOQUE

Como el Spandex, TPE (Hytrel) a base de un poliéter y un


poliéster :

WT 156
COPOLIMERIZACION
11.1. COPOLIMEROS DE BLOQUE : ABC

A : Difenilsiloxano
CH3
--O--Si--- --O--Si--- B : Metilfenilsiloxano
n n--O--Si---n
CH3 H 3C C : Dimetilsiloxano

A B C

WT 157
XII. COPOLIMERIZACION
11.2. COPOLIMEROS EN INJERTO

Los polimeros ramificados son polimeros tipicamente


homoinjertados. Tenemos, copolimetros de nylon, de
proteínas, celulosa, almidón.

La síntesis de Merrifield de polipeptidos se basa en la


copolimerización injertada del poliestireno clorometilado

WT 158
XII. COPOLIMERIZACION
11.2. COPOLIMEROS EN INJERTO

H H H H H H H
H
H2C H AlCl 3
..... ..... + ..... .....

H Cl H Cl H Cl H H
.....
PVC COPOLIMERO DE
INJERTO
EST IRENO

WT 159
XII. COPOLIMERIZACION
11.2. COPOLIMEROS EN INJERTO
H H H H CH3 H H H H
H Al(H) (C 2H5)2 .....
.....
..... + .....
TiCl3
H H H H H H H

POLIBUTADIENO PROPILENO H
.....
CH3
COPOLIMERO DE INJERTO

OTROS COPOLIMEROS DE INJERTO :


Poli-p-cloroestireno + acrilonitrilo Copolimero de injerto

Poliéster insaturado + estireno Poliéster plástico

WT 160
11.2. COPOLIMERIZACION

La mayoría de los polímeros naturales son homopolímeros


Los polimeros sintéticos, el SBR caucho : estireno, butadieno)
El ABS, plástico (acrilonitrilo, butadieno y estireno). Se usa en
la fabricación de chasis de tv, radios.

El Spandex, fibra copolimérica a base de poliuretano rígido,y de un


poliéster flexible. Se usa en la fabricación de ropa deportiva, ropa
de baño.
El caucho natural y el SBR : mejor resistencia de las llantas, correas

WT 161
XII. PLASTICOS Y ELASTOMEROS HIDROCARBONADOS
12.1. POLIETILENOS DE ALTA DENSIDAD

- TERMOPLÁSTICOS

- RÍGIDOS Y RESISTENTES

- TRANSPARENTES

- D : 0.941 – 0.965

WT 162
XII. PLASTICOS Y ELASTOMEROS HIDROCARBONADOS
12.1 POLIETILENOS DE ALTA DENSIDAD (HDPE)

POLIMERIZACION POR COORDINACIÓN.-


Reacciona el RAl y TiCl4 en heptano. Adicionar el etileno
al reactor y a una ligera presión y a 50-70°C. Se
obtendrá el polimero en forma de polvo o gránulos.
Se destruye el catalizador por adición de agua o ROH.
Filtrar, lavar y secar.

PROPIEDADES.- es un polietileno lineal, más rígido que


el polímero ramificado.

WT 163
PLASTICOS Y ELASTOMEROS HIDROCARBONADOS
12.1. POLIETILENOS DE ALTA DENSIDAD

APLICACIONES :

- MOLDEO POR SOPLADO.- para la producción de botellas y


otros recipientes
- MOLDEO POR INYECCION.- para juguetes y utensilios
domésticos.
- OTROS USOS.- películas y láminas, el aislamiento de cables
y conductores , el revestimiento por extrusión, fabricación
de tubos.

WT 164
12.2. POLIETILENOS DE BAJA DENSIDAD
(LDPE)

- Termoplásticos
- Blando y ligero
- Transparente
- D : 0.910-0.925

WT 165
12.2. POLIETILENOS DE BAJA DENSIDAD
(LDPE)

Presenta cadenas ramificadas que son obtenidas en forma


inter e intramolecular.
PROPIEDADES.-
Posee buena tenacidad y flexibilidad en un amplio intervalo
de temperaturas.
Buenas propiedades eléctricas.
Es traslúcido y en las películas delgadas se logra buena
Transparencia.
Es quimicamente inerte. No se disuelve en ningún solvente
a temperatura ambiente.

WT 166
12.2. POLIETILENOS DE BAJA DENSIDAD
(LDPE)
APLICACIONES

- Como películas o láminas.


- En el empaquetado incluyendo bolsas y envoltorios para
víveres, textiles, mercaderías, alimentos congelados.
- En cortinas y manteles.
- En construcción.- barreras para la humedad.

- También en utensilios domésticos y juguetes cuando son


fabricados por moldeo por inyección.

- Como aislante de los conductores eléctricos sin producir


pérdidas eléctricas a alta frecuencia.

WT 167
12.3. OTROS POLIMEROS DE CADENA CARBONADA
12.3.1. RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO

COPOLIMEROS DE ESTIRENO.-

ESTAS RESINAS SE PRODUCEN HACIENDO UNA SUSPENSION


DE ESTIRENO CON ALGUNAS UNIDADES DE DIVINILBENCENO
EL PRODUCTO SE SULFONA.
EL POLIMERO SE TRATA CON ETER CLOROMETILO PARA
INTRODUCIR EL GRUPO CLOROMETILO EN EL ANILLO
AROMATICO.

WT 168
12.3. OTROS POLIMEROS DE CADENA CARBONADA
12.3.2. POLIESTIRENO MODIFICADO

Se les denomina también poliestireno de impacto,


Pueden obtenerse por polimerización en cadena
de radicales libres de estireno en presencia de un
elastómero insaturado

...O- CO- CH = CH- CO-O-(CH 2) 2.... +


H H
R .
H

...O - CO - CH - CH 2 - C O - O -(CH 2)2 ....


H
H
....
H

WT 169
OTROS POLIMEROS DE CADENA CARBONADA.-
12.3. POLIMEROS ACRILICOS
12.3.1. OBTENCION DEL POLIMETACRILATO DE METILO
(PMMA)

HO N H
H2SO 4 NH2
H3C H H2SO 4 H
125°C O OH
CH3 CH3 H
H2O O
CH3

H2C O CH3
OH
H3C
CH3

Las láminas de poli(metacrilato de metilo) se hacen por


extrusión. Este polimero es termoplástico lineal, sindiotáctico
en un 70 – 75%

WT 170
12.4. POLIMEROS ACRILICOS

12.3.1. APLICACIONES DEL METACRILATO DE


METILO (PMMA)
PRINCIPALMENTE EN LA FABRICACION DE LENTES PARA
PILOTOS, LUCES DE SEÑALES, MANGOS DE CEPILLOS,
JOYERIA, ROTULOS PEQUEÑOS.
Los gránulos son para el proceso de inyección o extrusión
y las láminas para termoformado o para mecanizado.
Productos comerciales: Plexiglás, Vitroflex, Altuglas .

WT 171
12.5. OTROS POLIMEROS ACRILICOS
12.5.1. POLIACRILONITRILO

N N N
Polimerización
H2C
radical .... CH2

Componente de fibras copolimerizando con


estireno, acrilato de metilo, metacrilato de metilo,
cloruro de vinilo etc.
Refuerza los copolímeros manteniendo juntas las
cadenas por las fuerzas polares.
Es útil para fabricar la fibra de carbono

WT 172
12.5. OTROS POLIMEROS ACRILICOS
12.5.2. COPOLIMERO ACRILONITRILO-ACRILATO
DE METILO

CH3 CH3
O O
O O

N N

CH3
..... .....
H H m H H m
n n
Fibras para tejidos
Resistentes a la intemperie
Todo tipo de prendas de vestir acrílica
Lonas para carpas

WT 173
12.5. OTROS POLIMEROS ACRILICOS

12.5.3.PROPIEDADES DE LAS FIBRAS ACRILICAS

Presentan elevada resistencia , rigidez, tenacidad, a


la abrasión.
Relativamente insensibles a la humedad, tienen
buena resistencia a los hongos, insectos.
Son suaves, calientes y elásticas, resistentes a la
luz solar y a la intemperie.
Se producen en forma de fibras cortas y se
utilizan principalmente para fabricar telas semejantes
a las de lana.

WT 174
12.5. OTROS POLIMEROS ACRILICOS
12.5.4. FIBRAS MODACRILICAS

N Cl

.... CH2

Fibras para tejidos


Todo tipo de prendas de vestir

WT 175
12.5. OTROS POLIMEROS ACRILICOS
12.5.4. FIBRAS MODACRILICAS

Presentan entre el 50 -85% de acrilonitrilo y se


copolimeriza con cloruro de vinilo o cloruro de
Vinilideno u otros comonómeros para mejorar
su afinidad en el proceso de tintado.
Se producen en forma de cables de filamento
continuo o de fibras cortas.
Presentan rechazo a la flama o autoextinción
Están indicadas para prendas de dormir infantiles
y para ropa de cama. Tienen apariencia estética de
la piel, del pelo (postizos, pelucas, mouton artificial
y felpa).

WT 176
12.5. OTROS POLIMEROS ACRILICOS
12.5.4. DIFERENCIAS ENTRE FIBRAS ACRILICAS Y
MODACRILICAS

Las acrílicas y modacrílicas se


diferencian fundamentalmente
en su comportamiento ante el
calor. Por lo demás, los cuidados
y propiedades son comunes.

WT 177
XIII. TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENA

Termoplástico.-

13.1. POLIAMIDAS
13.2. TERMOPLASTICOS NO CICLICOS
13.3. POLIMEROS CELULOSICOS
13.4. TERMOPLASTICOS AROMATICOS
13.5. HETEROCICLICOS EN ESCALERA e
INORGANICOS

WT 178
XIII. TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENAS
13.1. POLIAMIDAS (PA)

GENERALIDADES.- SINTESIS DEL NYLON 6,6

WT 179
XIII. TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENAS
13.1. POLIAMIDAS

Propiedades

Es un material duro, elástico con alta resistencia mecánica,


alto poder amortiguador, resistencia sobresaliente al
desgaste y a la abrasión, con una rigidez, dureza y
tenacidad que lo hacen recomendable para distintas piezas
técnicas sometidas a desgaste e impacto.

WT 180
TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENAS
13.1. POLIAMIDAS

APLICACIONES COMO FIBRA

- La mayoría de neumáticos para autos de turismo,


utilizan cordones de nylon además del rayón.
- En la fabricación de sogas, hilos por su alta tenacidad
y elasticidad en las correas de transmisión, filtros.
- En la fabricación de medias, ropa interior, vestidos.

WT 181
TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENAS
13.1. POLIAMIDAS

APLICACIONES PARA PLASTICOS (NYLON 66)

- Como sustituto metálico en cojinetes, engranajes,


por su elevada resistencia a la tracción y al impacto
a la abrasión y propiedades autolubricantes de los
cojinetes. También en las guías de hilo de la
maquinaria textil.
- También en el forrado eléctrico con nylon.

WT 182
TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENAS
13.1. POLIAMIDAS

Se utiliza para fabricar piezas de transmisión de


movimientos tales como ruedas de todo tipo
(convencionales, etc.), tornillos, piezas de maquinaria,
piezas de electrodomésticos, herramientas y utensilios
caseros, etc.

WT 183
13.2. TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENAS
DE OTRAS POLIAMIDAS

- NYLON 610.- presentan menor absorción de humedad,


entonces conservan mejor su rigidez y propiedades
mecánicas que el nylon 66.
Son adecuados para monofilamentos, como cepillos,
cerdas y material deportivo.

- NYLON CON GRUPOS ALCOXY.- presentan una buena


resistencia al impacto y a la fatiga textural, por lo que
se emplea en las correas para reloj, asiento de válvulas

WT 184
13.3. TERMOPLASTICOS DE
HETEROCADENAS NO CICLICOS

13.3.1. POLIETERES
13.3.2 POLISULFUROS
13.3.3. POLIPETIDOS : LANA, SEDA

WT 185
13.3. TERMOPLASTICOS DE
HETEROCADENAS NO CICLICOS
13.3.1. POLIETERES

USOS
En odontología, como material de impresión. Esta constituido:
1) Base: El poliéter con anillos terminales de etilenamina.
2) Relleno de Sílice.
3) Un plastificador con relleno de ftalato de glicoéter.
4) Acelerador o catalizador o activador:
Sulfato aromático de 2,5 dicloro benceno.
5) Diluyente: Flalato de octilo y 5% de metilcelulosa.

Marcas comerciales: * Impregnum.


* Poligel.

WT 186
13.3. TERMOPLASTICOS DE
HETEROCADENAS

13.3.2. POLISULFUROS.- OBTENCION

Aplicaciones : Bombas para agua y combustible,


conectores y enchufes, transistores, interruptores
de Lámparas etc.

WT 187
13.3. TERMOPLASTICOS DE
HETEROCADENAS
13.3.3. POLIPETIDOS : LANA

La lana, polipéptido complejo de 20 A.A. y que entre


otros presenta : Gly, Leu, Pro, Arg, Ileu.
Puede existir como , - queratina, con estructura
helicoidal y con capas extendidas. Está reticulada
por puentes de cistina.
Presenta elevada absorción de humedad (10-15%) y es
atacada por la polilla, álcalis débiles, blanqueadores

WT 188
13.3. TERMOPLASTICOS DE
HETEROCADENAS

13.3.4. POLIPETIDOS : SEDA

La fibroína de la seda está compuesta


por la unión de los aminoácidos Gli,
Ala y Ser en la estructura GLY-SER-GLY
ALA-GLY y forma beta láminas.

Es resistente a la mayoría de los


ácidos minerales pero es fácilmente
soluble en ácido sulfúrico

WT 189
13.3. TERMOPLASTICOS DE
HETEROCADENAS

13.3.4. POLIPETIDOS : SEDA

Tiene una textura suave y lisa,


no resbaladiza, a diferencia de
las fibras sintéticas.

Es una pobre conductora de la


electricidad, pudiendo acumular
por lo tanto cargas estáticas.

WT 190
13.3. TERMOPLASTICOS DE
HETEROCADENAS

13.3.5. POLIMEROS CELULOSICOS

14.3.5.1. CELULOSA
14.3.5.2. RAYON VISCOSA
14.3.5.3. CELOFAN
14.3.5.4. ESTERES ORGANICOS MIXTOS
DE LA CELULOSA

WT 191
TERMOPLASTICOS DE
HETEROCADENAS
13.3.5. POLIMEROS CELULOSICOS
13.3.5.1. CELULOSA

Usos : fibras, films, películas fotográficas, sustitutos de vidrio,


aglutinantes para pintura o pastas de papel, adhesivos, jabones
resinas sintéticas etc.

WT 192
TERMOPLASTICOS DE
HETEROCADENAS
13.3.5. POLIMEROS CELULOSICOS
13.3.5.2. RAYON VISCOSA

La celulosa es tratada con un álcali y


CS2 para obtener rayón (viscosa).

WT 193
TERMOPLASTICOS DE
HETEROCADENAS

13.3.5. POLIMEROS CELULOSICOS


13.3.5.2. RAYON VISCOSA

El rayon viscosa en filamento se usa para tejidos


en blusas, ropa interior, corbatas. También se
usa en hilados retorcidos de fantasía para tejido
de punto.

El rayon fibra cortada se hila para tejidos más


gruesos, como gabardinas para pantalonería,
trajes sastre etc.

WT 194
TERMOPLASTICOS DE
HETEROCADENAS

13.3.5. POLIMEROS CELULOSICOS


13.3.5.3. CELOFAN
La solución de viscosa se extruye en
forma de película, se sumerge en baño
de sulfato amónico sódico y ácido
sulfúrico diluido, lavados, blanqueo y
desulfuración; luego en baño de glicerina
y secado.

USOS: Envases para carnes y otros


alimentos asados, envases decorativos
cintas adhesivas.

WT 195
TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENAS
13.3.5.4.ESTERES ORGANICOS MIXTOS
DE LA CELULOSA

ACETATO – BUTIRATO DE CELULOSA

Presenta mayor solubilidad y


compatibilidad con los plastificantes,
mayor resistencia al impacto.
Tiene un 13% de acetilo y 37% de
butirilo.
Excelente material para para moldeo
inyectado.
USOS : peliculas de cine.

WT 196
XIV. TERMOPLASTICOS DE
HETEROCADENAS
14.1. TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENA AROMATICA.-
14.1.1. POLIURETANOS
X HOROH OCONHRNHCOO RI
I
X OCNRCNO + x

WT 197
XIV. TERMOPLASTICOS DE
HETEROCADENAS

14.1. TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENA AROMATICA.-

14.1.2. OTRA SINTESIS DE POLICARBONATOS

O O
CH3

+ O O
Cl Cl CH3
n
BISFENOL A FOSGENO
POLICARBONATO

WT 198
XIV. TERMOPLASTICOS DE
HETEROCADENAS

14.1.2. APLICACIONES DE POLICARBONATOS

EL POLICARBONATO PRESENTA EXCELENTE TRANSMISON


DE LUZ, FLEXIBILIDAD, LIGEREZA, TRANSPERENCIA Y
RESISTENCIA A ALTAS TEMPERATURAS (ANTIFLAMA) IDEAL
PARA TECHOS, MUROS Y ESTRUCTURAS.

WT 199
XIV. TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENA AROMATICA

14.2. POLIMEROS HETEROCICLICOS

14.2.1. POLIIMIDAS

14.2.2. POLIBENZOTIAZOL

14.2.3. POLIOXADIAZOL

14.2.4. POLIFENILTRIAZOL

WT 200
14.2. TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENA
AROMATICA
14.2.1. POLIIMIDAS
SINTESIS DE UNA POLIIMIDA

WT 201
14.2. TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENA AROMATICA
POLIIMIDAS
SINTESIS DE UNA POLIIMIDA

WT 202
14.2. TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENA AROMATICA
14.2.1.POLIIMIDAS

O
En disolución para revestimientos.
En la fabricación de materiales
N piezoleléctricos (es la generación
de polarización eléctrica de un
n
material como respuesta a una
POLIIMIDA tensión mecánica).

WT 203
14.3. HEROCICLICOS EN ESCALERA
14.3.1. POLIMEROS EN ESCALERA

REACCION DE POLIHETEROCICLACION

O O NH
HO OH AcO

+ OAc
O N O
H2N NH2
H n
AMINOFENOL QUINONA POLIFENOXACINA

WT 204
14.3.2 POLIMEROS INORGANICOS

14.3.2.1. SILANOLES
14.3.2.2 POLIGERMANOS
14.3.2.3 POLISTANNANOS
14.3.2.4 POLIFOSFACENOS

WT 205
14.3.2.1. SILANOLES

Por ejemplo la Hidroxiprolina Aspartato de


Methylsilanol, es un silanol que ejerce una
fuerte acción regenerante del tejido dérmico,
y con específica acción sobre los fibroblastos
Estimulando la renovación celular y la
multiplicación de las células envejecidas.

WT 206
14.3.2.1. SILANOLES

Otros silanoles :
• Salicilato de dimetilsilan
* Salicilato de silanodiol
• Hialuronato de dimetilsilanodiol

APLICACIONES :
* Cosméticos hidratantes del rostro
y del cuerpo.
* Tratamiento de estrías y celulitis.
* Cosméticos «antiedad».
* Solares y después del sol.

WT 207
14.3.2. POLIMEROS INORGANICOS

14.3.2.2

14.3.2.3.

WT 208
14.3.2. POLIMEROS INORGANICOS
14.3.2. 4. SINTESIS DE UN FOSFACENO

Polímeros que tienen en su esqueleto un grupo N=P, el


cual puede ser hidrolizado a fosfato y amoniaco, que
pueden ser eliminados fácilmente del organismo (el
fosfato se metaboliza y el amoniaco es excretado).

WT 209
14.3.2. POLIMEROS INORGANICOS
14.3.2.4. APLICACIONES DE LOS FOSFACENOS

Son diversas por ejemplo el MEEP


( Poli-bis-metoxi-etoxi-etoxifosfaceno),
se usa en la fabricación en las válvulas
del corazón, membranas de diálisis,
lentes intra-oculares, suturas quirúrgicas.
Los fosfacenos son excelentes fibras
ignífugas, como es el caso del hexapropoxi-
fosfaceno.

WT 210
XV. TECNOLOGIA DE LAS FIBRAS

15.1. GENERALIDADES
FIBRA.- Es un polímero con numerosos enlaces de hidrógeno
intermoleculares, cuya longitud sea por lo menos
100 veces su diámetro.
FIBRA TEXTIL.- a los materiales compuestos de filamentos
y susceptibles de ser usados para formar hilos o telas,
bien sea mediante tejido o mediante otros procesos
físicos o químicos.

WT 211
TECNOLOGIA DE LAS FIBRAS
15.1. GENERALIDADES

- La fibra de triacetato de celulosa se obtiene


por acetilación del alfa celulosa.
- Desacetilaciones posteriores dan lugar a la
celulosa regenerada.
- El PET (dacron) se fabrica haciendo pasar el
polímero fundido a través de los orificios de
una hilera de hilados (hilado en fusión).
- Las fibras de Nylon-6, Nylon 66 mediante el
hilado en fusión y evaporando el solvente.
- Las fibras de poliuretano (spandex), el
- Polietileno, propileno mediante el hilado en Dacron (arterias)
fusión de los polímeros fundidos.

WT 212
15.2 PROPIEDADES FISICAS DE LAS FIBRAS TIPICAS

POLIMERO TENACIDAD RESISTENCIA A LA ALARGAMIENTO


(g/denier) TRACCIÓN(KG/CM2 (%)
)
Diacetato celulosa

Seda

Nylon 66

Poliéster

Poliuretano
Asbesto

WT 213
15.3. FIBRA DE CARBON
15.3.1. OBTENCION

luego lo calentamos de nuevo, aumentamos el calor, y los


anillos se vuelven aromáticos. Este polímero constituye

WT 214
15.3 FIBRA DE CARBON
15.3.1. OBTENCION

Luego lo calentamos otra vez

WT 215
15.3. FIBRA DE CARBON
15.3.1. OBTENCION

WT 216
15.3. FIBRA DE CARBON
15.3.1. OBTENCION

WT 217
15.3. FIBRA DE CARBON
15.3.2. APLICACIONES

- Refuerzo sísmico de elementos estructurales tales


como columnas, muros no reforzados de albañileria.
- Reparación de tuberías de diámetros grandes para
lograr refuerzo y permeabilidad.
- Reparación de componentes estructurales dañados
debido a condiciones agresivas de su entorno, fuego,
impacto de vehículos, envejecimiento, etc.
- Cambios en el sistema estructural: nuevas aberturas
en la losa, demolición de muros existentes,
perforaciones, etc.
- Corrección de errores de diseño o construcción:
varillas de acero de refuerzo colocadas en forma
errada, peralte insuficiente, etc

WT
218
15.3. FIBRA DE CARBON
15.3.2. APLICACIONES

Ventajas de la fibra de carbono


- Es una tela fuerte y resistente, ideal
para espacios confinados
- Se usa para refuerzo de flexión y
cortante así como para confinamiento.
- Gran modulo de elasticidad.
- No corrosiva.
- Versátil; puede usarse para envolver
formas complejas.
- Ligera en peso; no altera la masa ni las
cargas dinámicas en la estructura.
- Resistencia a ambientes alcalinos.
- De sección delgada, pueden ser
fácilmente cruzadas y traslapadas.

WT 219
XVI. FIBRA TEXTILES

A los materiales compuestos de filamentos y susceptibles


de ser usados para formar hilos o telas, bien sea mediante
tejido o mediante otros procesos físicos o químicos.

16.1. CLASIFICACION

16.1.1. POR SU ORIGEN :

16.1.1.1. Origen natural


16.1.1.2. Origen artificial
16.1.1.3. Origen sintético

WT 220
XVI. FIBRA TEXTILES
CLASIFICACION

16.1.2. POR SU COMPOSICION QUIMICA

16.1.2.1. INORGANICAS
- ASBESTO
- FIBRA DE VIDRIO
- HILOS METALICOS

16.1.2.2. ORGANICAS
- CELULOSICAS : LINO, ALGODON
- PROTEICAS : LANA, SEDA
- PARAFINICAS : NYLON, POLIESTER

WT 221
XVII. FIBRA TEXTILES

16.1. POR SU ORIGEN


16.1.1. ORIGEN NATURAL

16.1.1.1. ORIGEN ANIMAL


Generalmente proteicas
pelos, seda (gusano seda)

16.1.1.2. ORIGEN VEGETAL

* Fruto : algodón, coco.


* Tallo : lino, yute, cáñamo.
* Hojas : abacá, esparto.
* Raíz : agave
16.1.1.3. ORIGEN MINERAL
- Amianto, asbesto-

WT 222
FIBRA TEXTILES
PROPIEDADES
17.2. POR SU COMPOSICION QUIMICA

16.2.1. F. INORGANICAS
ASBESTO :

Llamado amianto,[Están compuestos de silicatos


de cadena doble, con fibras largas y resistentes
que se pueden separar y ser suficientemente
flexible como para ser entrelazado y también
resistir altas temperaturas.
Se usa en materiales de construcción : baldosas,
embrague de autos, frenos etc.

WT 223
16.2.2. FIBRAS INORGANICAS
FIBRA DE VIDRIO

Fibra mineral fabricada a partir de sílice,


cal. Alúmina, magnesita y otros óxidos
sometidos a 1550°C. Una vez fundidos
se extruye y estira obteniéndose como
un filamento.

TIPOS :
E, R, D, AR, C

WT 224
FIBRAS INORGANICAS.- FIBRA DE VIDRIO

TIPO COMPOSI- ESPECIFICACIONES USOS


CION TECNICAS
Mecánicas Quím.
E SiO2, Al2O3,CaO, Elong, hasta Resistencia a Fab. Esquies,
MgO,B2O3 Rotura: 4.5% U.V.y Solv:alta Comp. PC
AR Alto contenido de Elong. Hasta Resistencia a Refuerzo a base de
óxido de ziconio Rotura : 4.3% U.V.y Solv:alta cemento en morteros

C SiO2, Al2O3,CaO, Elong. Hasta Resistencia a Torres refrigeración


MgO, B2O3 Rotura : 4.0% U.V.y Solv:alta
En composites
D SiO2, B2O3 Elong. Hasta Humedad permeasbles a ondas
Rotura : 4.5% relat. 0.1%: electromag,radares,
ventans
electromagnéticas
R SiO2, Al2O3,CaO, Elong. Hasta Resistencia a En compuestos para
MgO. Rotura : 5.2% U.V.y Solv:alta misiles

WT 225
FIBRAS DE ORIGEN MINERAL
16.3. HILOS METALICOS

Los hilos metálicos generalmente consisten en


tiras delgadas de hoja de metal similares al
espumillón. Para conseguir más resistencia, las
hojas de metal se intercalan con capas delgadas o
película de plástico. Otros hilos metálicos están
formados por un núcleo de algodón rodeado de
una tira delgada o una hebra de metal cubierta por
una sustancia viscosa e impregnada de polvo
metálico.

WT 226
XVII. TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
17.1. GENERALIDADES

Plástico, sustancia macromolecular que se encuentra


viscoso o fluido, y que no tiene propiedades de
resistencia a esfuerzos mecánicos. Este estado se alcanza
cuando el material en estado sólido se transforma en
estado plástico generalmente por calentamiento, y es
ideal para los diferentes procesos productivos ya que en
este estado es cuando el material puede manipularse de
las distintas formas que existen en la actualidad.

WT 227
XVII. TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
17.1. PROPIEDADES

Fáciles de trabajar y moldear,


Tienen un bajo costo de producción,
Poseen baja densidad,
Suelen ser impermeables,
Son buenos aislantes eléctricos,
Aceptables aislantes acústicos,
Buenos aislantes térmicos, aunque la mayoría no
Resisten temperaturas muy elevadas,
resistentes a la corrosión y a muchos factores
químicos;
Algunos no son biodegrdables ni fáciles de reciclar,
y si se queman, son muy contaminantes.

WT 228
XVII. TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
17.2. CLASIFICACION

17.2.1. SEGÚN SU COMPORTAMIENTO FRENTE AL CALOR

172.1.1. TERMOPLASTICOS

17.2.1.2. TERMOESTABLES

WT 229
TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
17.2.1.1. TERMOPLASTICOS

Aquellos que a temperatura ambiente, es plástico o


deformable, se convierte en un líquido cuando se
calienta y se endurece en un estado vítreo cuando
se enfría suficiente. La mayoría de los
termoplásticos son polímeros de alto peso
molecular, los que poseen cadenas asociadas por
medio de débiles fuerzas Van der Waals
(Polietileno); fuertes interacciones dipolo-dipolo y
enlace de hidrógeno; o incluso anillos aromáticos
apilados (poliestireno).

WT 230
TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
17.2.1.1. TERMOPLASTICOS

PROPIEDADES FISICAS.- cambian gradualmente si se funden y


se moldean varias veces.

TIPOS :
- Resinas celulósicas : Rayón
- Polietilenos y derivados: Acetato de vinilo, alcohol vinílico,
cloruro vinilo, etc. Pertenecen a este grupo el PVC, el
poliestireno, el metacrilato, etc.
- Derivados de las proteinas: el nylon y el perlón, obtenidos a
partir de las diamidas.
- Derivados del caucho: los llamados comercialmente pliofilmes,
clorhidrato del caucho obtenidos adicionando HCl a los
polímeros de caucho.

WT 231
TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
17.2.1.2. TERMOESTABLES

Materiales que una vez que han sufrido el proceso de


calentamiento-fusión y formación-solidificación, se
convierten en materiales rígidos que no vuelven a
fundirse.
TIPOS
- Fenólicos: Duros, insolubles e infusibles pero, si se
emplea un exceso de fenol, son termoplásticos.
- Resinas epóxicas
- Resinas melamínicas
- Baquelitas
- Poliésteres: Resinas procedentes de la esterificación
de polialcoholes, que suelen emplearse en barnices. Si
el ácido no está en exceso, son termoplásticos.

WT 232
XVIII. TECNOLOGIA DE LOS
PLASTICOS
17.3. FABRICACION INDUSTRIAL

17.3.1. PROCESO DE EXTRUSION

17.3.2. EXTRUSION – SOPLADO

17.3.3. INYECCION

17.3.4. CALANDRADO

WT 233
XVIII. TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
17.3. FABRICACION INDUSTRIAL
EXTRUSION

Es un proceso industrial que consiste en la utilización de un


flujo continuo de materias primas, para obtener un
producto.
Esta materia prima es sometida a fusión, transporte,
presión y deformación, continua con el transporte y
enfriamiento de la gota incandescente que sé deforma
mediante una matriz y se solidifica a una velocidad
determinada.

WT 234
TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
17.3. FABRICACION INDUSTRIAL
17.3.1. PROCESO DE EXTRUSION

WT 235
TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
17.3. FABRICACION INDUSTRIAL

17.3.2. EXTRUSION - SOPLADO

Una extrusora sitúa un material tubular y


plastificado entre dos mitades abiertas
de un molde. El molde se cierra, soldando
por pinzamiento uno de sus extremos, e
insuflando aire ba presión por el otro, lo
que obliga al plástico a adaptarse a las
paredes refrigeradas del molde, adoptando
su figura y convirtiéndose en un cuerpo
hueco.

WT 236
TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
FABRICACION INDUSTRIAL

17.3.2. PROCESO DE EXTRUSION


SOPLADO

MOLDES

WT 237
TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
FABRICACION INDUSTRIAL
17.3.3. INYECCION
Es una de las diversas técnicas existentes en la
actualidad para fabricar piezas o utensilios de plástico,
para lo cual se emplea una máquina de inyección y un
molde.

La máquina consta de un recipiente en el que se vierte


el granulado del plástico, un calentador, en el que el
granulado es calentado hasta el punto en que se
convierte en una masa viscosa y moldeable, y el
dispositivo en el que se ubica el molde

Este dispositivo tiene piezas móviles en las que se


sujetan las diversas partes del molde, y se mueven de
forma que el molde se cierra y se abre.

WT 238
FABRICACION INDUSTRIAL
17.3.3. INYECCION
El proceso comienza cerrándose el molde.
Luego la máquina introduce en éste una masa de
plástico caliente a través de una pequeña abertura,
con la presión necesaria para asegurar que se
distribuya por completo y de manera uniforme en el
interior de la cavidad del molde. Seguidamente la
máquina hace circular agua fría por unos tubos que
se encuentran en el interior del molde para enfriar
la pieza de plástico. Finalmente se abren las partes
del molde y la pieza terminada cae en un
recipiente de recogida.

Este proceso se utiliza, sobre todo, para la fabricación


de láminas de PVC y de tejidos recubiertos.
No adecuado para los plásticos demasiado fluidos en
estado fundido.

WT 239
TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
17.3. FABRICACION INDUSTRIAL
17.3.3. INYECCION

WT 240
TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
17.3. FABRICACION INDUSTRIAL
17.3.4. CALANDRADO

Proceso que se utiliza sobre todo


para la fabricación de PVC.
El PVC se calienta y se hace pasar
entre una o varias parejas de rodillos
hasta conseguir una lámina continua
con el espesor requerido.

No adecuado para los plásticos


demasiado fluidos en estado fundido

WT 241
XVIII. TECNOLOGIA DE LOS ELASTOMEROS
18.1. GENERALIDADES :

La palabra elastómero esta formada por dos partes,


provenientes del griego elastos (dúctil) y meros (porción).
Por lo que elastómero es un material orgánico
compuestos de largas moléculas que posee la cualidad de
estirarse, enrollarse, comprimirse, al aplicar una
determinada fuerza externa y que de inmediato recupera
su forma primitiva total o parcialmente (según el grado de
reticulación del elastómero) al cesar la fuerza aplicada.

WT 242
XVIII. TECNOLOGIA DE LOS ELASTOMEROS

18.1. GENERALIDADES :

Un elastómero en estado relajado, presenta una


estructura amorfa cuyas cadenas moleculares se
distribuyen dentro de esta estructura de modo
desordenado, torsionado y relajado.
Al producirse el estiramiento, esta estructura se
alarga, se endereza y se ordena en la dirección del
esfuerzo aplicado.

WT 243
CUADRO DE ELASTOMEROS
Nomenclatura
Principales nombres
DIN*/ISO* ASTM*
Designación comerciales Principales aplicaciones
1629 1418
registrados

Caucho de Europrene®, Perbunan®, Aceites hidráulicos, grasas,


acrilonitrilo- Krynac®, Nipol®, Breon®, hidrocarburos, aceites,
butadieno Chemigum®, Butakon®, lubricantes, aceites vegetales y
Hycar®, Paracril®, NBR NBR animales, agua, butano, aire
Nitriflex® comprimido

Caucho de Viton®, Dai-El®, Fluorel®, Aceites, ozono, intemperie,


fluorocarbono Tecnoflon®, Noxtite® fluidos hidráulicos, solventes,
aceites a prueba de fuego, agentes
FPM FKM
químicos

Caucho de etilen- Dutral®, Vistalon®, Buna Ozono, intemperie, fluidos a


propilen-dieno AP®, Keltan®, Nordel®, prueba de fuego, vapor, algunos
Epsyn®, Royalene®, ácidos, soda, glicol, aplicaciones
Polysar, Epsny® EPDM EPDM alimenticias (peróxido), agua
potable (peróxido)

WT 244
XVIII. TECNOLOGIA DE LOS ELASTOMEROS
18.2. SILICONAS

Es un polímero inodoro e incoloro hecho


principalmente de silicio. La silicona es inerte y
estable a altas temperaturas, lo que la hace útil en
gran variedad de aplicaciones industriales, como
lubricantes, adhesivos, moldes,
impermeabilizantes, y en aplicaciones médicas y
quirúrgicas, como prótesis valvulares cardíacas e
implantes de mamas.

WT 245
XVIII. TECNOLOGIA DE LOS ELASTOMEROS
18.2. SILICONAS

Las siglas RTV provienen de Room Vulcanizing Temperature.


en español: Siliconas VTA vulcanización a temperatura ambiente.
Los primeros compuestos se caracterizados por ser
bicomponentes (Componente A-Silicona, componente B-
Catalizador), cuya mezcla provocan la vulcanización en frío dando
lugar a un material homogéneo, gomoso y elástico.

WT 246
XVIII. TECNOLOGIA DE LOS ELASTOMEROS
18.2 SILICONAS

Composición de los elastómeros de silicona RTV.


Los elastómeros de silicona se componen de un líquido y un
relleno,
- El líquido base es el aceite de silicona elaborado por la
industria petroquímica.
- El relleno es un polvo formado por nanopartículas y dan
cuerpo, definen la viscosidad y repercute en las propiedades
físicas de la silicona.
Algunos rellenos usados son partículas de sílice, dióxido de
silicio o sílice coloidal o un óxido metálico micrométrico, el
tamaño óptimo de estas partículas debe estar entre 5 y 10
nanómetros.

WT 247
XVIII. TECNOLOGIA DE LOS ELASTOMEROS
18.2. SILICONAS

Cuando la cantidad de relleno supera las tres cuartas


partes, obtenemos una masilla, entonces la viscosidad
de la silicona viene definida como pesada o
ultrapesada.
El catalizador. Se agregan con el fin de promover la
reacción que dará lugar a la reticulación.
Los catalizadores son sales metálicas : a) Comp.
organometálicos (Ac. Cloroplatínico), Compuestos de
estaño (dibutildilaurato de estaño), aminas. Por lo
general, el catalizador va acompañado de un acelerador
(Octoato de estaño, ortosilicato de etilo..) para
incrementar la velocidad de reticulación.
Con la adición del catalizador, la silicona ha adquirido
una constitución elástica, gomosa y estable.

WT 248
XVIII. TECNOLOGIA DE LOS ELASTOMEROS
18.2. SILICONAS

ADITIVOS :

- Pigmentos que den a la silicona un color atractivo.


- Plastificantes: Bióxido de titanio, también ejerce como
blanqueador.
- Cargas de diferentes tamaños para modificar la
Viscosidad.
- Tixotrópicos: En forma de gel o en polvo, dotan a la
silicona de una propiedad antidescolgante, dicha
silicona se llama silicona tixotrópica.

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XVIII. TECNOLOGIA DE LOS
ELASTOMEROS
POLIURETANOS
GENERALIDADES
SINTESIS DEL POLIURETANO

Los poliuretanos se van a formar a partir de una


polimerización por condensación de los dos componentes
principales (dialcohol y un diisocianato) y con un iniciador
que podrá ser el DABCO o el (CH3)2SO2
Mediante una molécula llamada diazobiciclo [2.2.2] octano
(DABCO) se lograr que ambos polimericen.

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ELASTOMEROS
POLIURETANOS

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POLIURETANOS

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POLIURETANOS

Propiedades mecánicas
Las propiedades mecánicas dependen de la medida de su
peso volumétrico; a medida que este aumenta, aumenta su
propiedad de resistencia. Los pesos volumétricos más usuales
se hallan comprendidos entre 30 y 100 kg/m3, dentro de
estos límites se obtienen los siguientes valores:

- Resistencia a la tracción entre 3 y 10 (Kp./cm2)


- Resistencia a la compresión entre 1,5 y 9 (Kp./cm2)
- Resistencia al cizallamiento entre 1 y 5 (Kp./cm2)
- Módulo de elasticidad entre 40 y 200 (Kp./cm2)

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POLIURETANOS

Características generales poliuretanos

- Excelente tenacidad.
- Flexibilidad, alta capacidad de alargamiento.
- Excelente relleno de holgura.
- Puede pintarse una vez curado.
- Excelente resistencia química.

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XVIII. TECNOLOGIA DE LOS
ELASTOMEROS
POLIURETANOS

Aplicaciones
Material de construcción
- Desde cámaras frigoríficas hasta generadores de energía
(donde se debe eliminar cualquier posibilidad de
condensación de agua en el techo).
- En calefacción y refrigeración para aislar tuberías.
- En la fabricación de lacas, pinturas y esmaltes

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ELASTOMEROS
POLIURETANOS

APLICACIONES .- TIPOS
- Lacas uretanicas para madera uso interior y
exterior.
- Barniz mono componente para pisos de
madera.
- Barniz alquídico - uretanico.

- Laca Intemperie.
- Laca Pisos
- Laca bolos
- Selladores

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