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Tratamiento sistematico del equilibrio ir ‘Erosién ce una pladen de carbonato. Ls columns de Is inquierds ests expuesta sélo al aire del imarior de un manuimento, La colurona eta Gerecha estd expuesta a a Nuvia Scida. qu Jemtamente v8 gisolviendo ai marmot. [Con autorizacin de PA Rasnenxen, US Geologie) Suney} La caliza y el mirmol son materiales de construcciGn cuyo principal constituyente cs la ta forma cristalina dei carbonato cAlcico. Este mineral no es muy soluble en disoluciones neutras a hicicas (K, = 4,5 * 10°), pero se disuelve en disoluciones dciday n virtad de dos equilibrins acopiados, en los que el producto de tna reaccién es el reac tivo de la siguiente CaCO ys) = Ca?* + CO Caleta Catonate CO} 4 H+ =HC0; Brcarhinat Hi carbonato producido en la primera reacciéin se protona para formar bicarbonato en la ‘sepunda. El principio de Le Chiteticr nos dice que si quitamos un producto de la primera Teacet0mn, Gesplazaremmos la teacciéin hacia la derecha, haciendo mas soluble a ta calcit La erosiém causade por le Huvia Seka (recuadro 13.1) es un problema cada ver mis imponamte, Este capitulo explica los medios necesarios para entender la conesion entre Entre 1960 y 1990 los muros de piadca de la ‘Cavgcral oe $s. Pablo de Londres se reduleron fen 1/2 mm da nspaece Cuando Ia induetia esada 20 redujo, el SO, atmosténco (la princ pal fuerte de la Buia acida) disminuyd, que ‘bas6 de 100 po en los afos 1970 a 10 ppb en ‘#1 aho 2000. De forma paralela, entre os afos 1990 y 2000 los muros extornos de la Catecral eS. Paio sslo dieminuyeron 114 mm. Una Sequina del edfcia que miraba a una Cet celica se disoivia con una velocidad diez Veces mayor que el resto del edificio hasta quo ie corrada[PktorternanonayPicaue Quest} Quitmics analitica Quimica son extremadamen iho quimiey proporciona la base parla mayoria de las récnlews ne las valoraciones y la cromatografia, ¥ para lay aplicaciones deta iplinas, como la Geologia y Ia Biologia. Muchos sistemas quimicas complejos, porque implican un gran niimero de reacciones y de exper cies, El prosucto de una reseciGn puede ser el reactive de otra. y el ajuste entre reacciomes: ctitivas puede estar afectado por factores tales como el pH. E) efecto devastador de ta Iuvia dcida cv las esfinges y estatuas de mirmol es un case en el que normalmente mine tales de baja solubilidad en agua se hacen ms solubles en medio dcido Fl ratamiento sicemdtien del equilibria nox proporciona las heranientas para tata todos los tipos de equilibrios quimicos, independientemente de su complejidad. Después de establecer ecuacianes generales, a menudo introduciremos condiciones especificas 0 aproximaciones razonables, que nos permitan simplificar muchos célculos, ¥ entender los procesos quimicos subyacentes, Sin embargo, ahora que las hojas de efleulo son tan Tes de usar. hay menos razin para aprender métodos aproximados. Cuanda se domina el twatamicnto sstemutico del equilibrio, xe puede usar una hoja de cékl para explora ef comportamiento cuantitativo de sistemas complcjon. El procedimiento sistemitico consiste en exeribirtantay ccuacioney algebras como incégnitas (especies) hay en el problem, Las ecuaciones, por lo general, se peneran excri- biendo today lay condiciones de Tos equilibrios qulinieos, mis otras dos ectaciones: el balance de cargas y el balance de masas. Aunque sdlo hay un balance de carga para une solucion dada, puede hsher diferentes balances de masa @ Balance de cargas | balance de cargas es una constataciin alzebraica de la electroneutralidad: (a swma de las eargas positivas en una disolucidn es igual a la suma de las carsas negativas. ‘Supongamos que una disolucton contiene las siguientes especies somicas: H”. OH". K*, H:PO;, HPO}” y PO}, El balance de cargas 65 [H*] + [K*] = [OH”] + [H,P0; | + 2HPO}] + 3POY) . Esta afirmacién dice que el total de cargas aportadas por H* y K* es igual al total de car~ gs aportadas por todos los aniones del lado derecho de la ecuaciGn. El coeficente que va delante de cada especie significa siempre el valor de la carga de ese ton. Esta afirmacton 5 verdadera, porque, por ejemplo, un mol de PO}” contribaye con 3 moles de cargas nega- tivas. Si [PO}"] = 0,01 M. las cargas negativas son IPO} } = 30.01) * 0.03 M. Puede parecer que la ccuaciée 9.1 no esté ajustada, «/El lado derecho de la ecuacio: tiene mucha mis carga que el de la izquierdas, dirfa alguien. Pero no es cierto. Por ejemplo, consideremos una disoluciin preparada 6,0250 smoley de KH,PO, y 0,0300 motes de KOH, diluyendo Iuega a 1 L Las concentraciones de las espe- cies en el equilibrio soa [H+] = 5.1 x 10-2 M [k*)=0.0550M [HPO] ) = 0,0220M [OH-) = 0,0020M {PO}-] = 0,0030 M Este eileulo, que se debe saber hacer después de estudiar el tema de scidos y bases, tiene ‘cu cuenta la reaccién Ue OH con H;POz, para producir HPO} y PO". _Estin ajustadas las caryas? Si. ciertamente. Introdacrendo estos valores en la ecua- cin 91, resulta [H*) + [K*] = [OH*] + [H,PO;] + 2/HPO}-] + 3(POF"] S,1 10°! + 0.0580 = 0.0020 + 1.3 x 10-* + 200.0220) + 40.0030) 20390. M = O00 Mt La carga positiva total es 0,0850 M. y la carga negativa total es también (0550 M (figu- 9.1). Las cargas deben estar ajustadas en cualquier disolucién, De lo contrario, un vase con un exceso de cargas positivas se deslizaria sobre la mesa del laboratorio, y se estrella ra contra otro vaso con exceso de cargas negalivas. (H,PO;) = 1.3 * 10-°M. ‘Las solucones deben tener una carga tol 0. ©) coeticionte de cada térmano en et balance ce ‘carga igual a la carga de dicho ion. 2 Om Om O00 Oo Om B08 Coos Figura 9.1 Conwewetn de cada ion a te ‘carga 8 vn lo Oe Gsoucon que conene (0.0250 mot de KH,PO, y 0.0000 mat de KOH ‘ame eae sd wal La feeca enive yasos con ~schucones carga (Cas seria muy grande. Ver: + 164 9 Testament stemanico del equilibrio ‘Seargas positvas] ~ S{cargas negatvas) Los coeticiontos de actividad no aparscen en! Dalance de cargas, La carga aportada por una ‘is01Ue!0n de H” 0,1 M es exactamente 0.1 M Fateonar cobre set El balance de masas es una afirmacién de la Los cooticientes de actvki no aparecen en et ‘baiance de masas. La concentracién con que figura una especie on el balance de masas one dada exactamente por el nimero de itor mos que tene esa especie. 1a forma general del juste de cargas de cualquier disolucton e donde [C] es la concentracién de un cation, nes ta carga del cation, [A] es le coneentracién Escribir un balance de cargas Fe(CN)}-, CN’ Mg?*, CH\OH, HCN, NH, y NHj SOLUCION La especies neutras (HO. CH,OH. HCN y NH) no contibuyen la earpa, ast pues l balance de cargas es (H*] + Ye") + Mg] + [NUg] = [OH] + [C10;] + ¥FECCN) qa Balance de masas Ei balance de masas, también llamado bulance de materiales, es una constaraciGn de la cconservacién de la materia, El halance de masus afirma que Ja cantidad de todas las espe- ‘ies que contienen un dromo (0 grupo de domes) determinado en una disolucicn debe ser gual a Ia cantidad de dtomos (0 grupos de dtomos) introducidos en la disolucin. Es mis fivil de ver esa relaciOn a través de ejemplos que haciendo una afirmacién general. Supongamos que se prepara una disolucién disolvienda 0,05 0 moles de Scido acético fen agua y se diluye a un volumen de 1,00 L. EI Scido acético se disocia parcialmente en jones acetato, +Ien-] CH,CO,H = CH,CO; + He Ado aceico —Acetato Fl halance de masas afirma que la cantidad de écido acético disociado y no diseciado que ‘cxist en la disolucicn debe ser igual ala candad de dcido acético que se utlin’ para pre pparar Ia disolucién, Balance de masas det ‘dcido acético en agua: 0,050 M = (CH,CO,H] + [CH,COs) Loge —Prokiom—Pratueto ischwemos dacs dicta (Cuando un producto se disorin en varias etapas, el balance de masas debe incluir todos los productos formades. Por ejemplo, el dcido fosforico (H,PO,) se disocia en H.PO;, HPO} y PO}-, FI balance de masas de una disolucién preparsda disolviendo 0.0250 moles de HPO, en 1,00 Les 0.0250 M = [H,PO,) + {H,PO7] + [HPO}] + [PO}-) Fserbir los lances de masas para el Ky par el fosfao en una disoluciin preporada mez- Stando 0.0280 moles de KH,PO, y 0.0300 moles de KOH, y diluyendo luego a 1,00 L. SOLUCION EI K* total es 0025 0.M + 0,0300M de modo que el halance de masas tv es [K-]= 00330 Mm. {La concentracion total de wndas lax formas de fosfato es 0.0250 M. de moxlo que el balance de masas para el fosfato es (H,PO4) + [H.PO,) + [HPO] + [PO}-} = 00250 M Considers shors una dsolucdn preparadadisolvicmlo LatJO,) en agua. Lal10,)(5) = La* + 310; Yalan ‘Note sabe cuéotoLa"* 010} se ha dsuelio, per se sabe que dhe haber tre ines yodato ‘or cada jon de La disuelto, Es decir, la concentracién de yodato -centracién de La. EI balance de masas ¢s ete eens