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Organic Chemistry, 7th Edition

L. G. Wade, Jr.

Capítulo 2
Estructura y propiedades de las
moléculas orgánicas

© 2010, Prentice Hall


Sesión 2

• Entender el enlace en los compuestos


orgánicos utilizando el concepto de orbital y el
de hibridación.
Propiedades ondulatorias de los
electrones

• Una onda estacionaria vibra en una posición fija.


• Una función de onda es una descripción matemática del
tamaño, forma y orientación de la onda.
• La amplitud de la onda puede ser positiva o negativa.
• Nodo: El nodo es aquel lugar donde la amplitud de la onda
es cero.
Chapter 2 2
Interacciones entre ondas

• Combinación lineal de orbitales atómicos:


 Cuando los orbitales se combinan entre átomos
diferentes se produce la formación de enlace
 Cuando los orbitales que se van a combinar están
en el mismo átomo se denomina hibridación
• Si los orbitales a combinarse están en fase se
combinan y la amplitud de la onda aumenta.
• Pero si no están en fase se cancelan y el enlace
o la hibridación no se produce.
Chapter 2 3
Orbital molecular enlazante

La formación de un orbital molecular enlazante se produce cuando los dos orbitales 1s,
uno de cada átomo de hidrógeno, están traslapan en fase el uno con el otro, la
interacción es constructiva y se forma el orbital molecular. Es covalente tipo sigma, σ.

Chapter 2 5
Orbital molecular antienlazante

Cuando los orbitales atómicos 1s de cada hidrógeno no están en fase, traslapan en


fases diferentes, su interacción es desctuctiva y se forma un orbital molecular
antienlazante, σ*.
Chapter 2 6
H2: s—s Overlap

En términos
energéticos se
representa así:
Chapter 2 7
Conclusiones sobre el enlace sigma

• La densidad electrónica se halla entre los núcleos de los


átomos implicados. Un enlace sigma, σ, se puede formar entre
orbitales s—s, p—p, s—p, o también entre orbitales
híbridos (que se explicarán a continuación).

• El orbital molecular enlazante (σ) es de menor energía que los


orbitales atómicos de partida.

• El orbital molecular antienlazante (σ*) es de mayor energía


que los orbitales atómicos de partida.

Chapter 2 4
Cl2: Traslape de orbitales p—p

• Cuando dos orbitales p traslapan en la línea que une los núcleos


resulta un orbital enlazante y otro antienlazante.
• La mayor parte de la densidad electrónica se centra a lo largo de
la línea que une los núcleos.
• Este traslape lineal es otro tipo de orbital molecular enlazante
sigma.

Veámoslo desde la Chapter 2 8


estructura de Lewis
Problema resuelto 1
Dibuja el orbital antienlante sigma que resulta del traslape
destructivo de dos orbitales px.

Solución

Este orbital resulta del traslape destructivo de los lóbulos de dos orbitales p con fases opuestas. Si los
signos son opuestos en uno de los orbitales, la adición de los dos orbitales general un orbital antienlazante
con un nodo separando los dos núcleos.

Chapter 2 9
Traslape de orbitales s y p

• El traslape de un orbital s con uno p también da


un orbital enlazante sigma y otro antienlazante.
Chapter 2 10
Enlazante y antienlazante

• Los orbitales p pueden traslapar entre sí de forma lateral, en este caso no se


llama enlace sigma, sino enlace pi, π.
• Se genera un orbital enlazante y otro antienlazante de mayor energía, de forma
análoga a los sigma.
• Pero el enlace pi no es tan fuerte como el enlace sigma.
• Los enlaces dobles y triples están formados por enlaces pi.
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Chapter 2
Enlaces múltiples
• Un enlace doble (2 pares de
electrones enlazantes)
consiste en un enlace sigma
(σ) y en unenlace pi (π).
• Un enlace triple (3 pares de
electrones enlazantes)
consiste en un enlace σ y
dos enlaces π.
Mientras los enlaces pi
involucran a orbitales p puros
los enlaces sigma en muchos
casos no se pueden explicar
con orbitales s y p puros.
Chapter 2 12
Formas moleculares

• Los orbitales s son esferas, y los p son lóbulos perpendiculares entre sí. Los ángulos que se
obtienen de forma experimental no se pueden explicar, por tanto, con orbitales s y p puros.
• Las teoría de repulsión de pares de electrones de la capa de valencia (RPECV) se usa para
explicar la forma de las moléculas
• Para ello recurre al concepto de hibridación, que es el traslape de orbitales dentro de un mismo
átomo para conseguir orbitales de menor energía – debido a que los pares de electrones están
más lejos entre sí.
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sp Un orbital s más uno p generan dos orbitales sp,
con forma lineal

Formas de
hibridación sp2 Un orbital s más dos p generan tres orbitales sp2, con
forma trigonal plana

sp3 Un orbital s más tres p generan cuatro orbitales sp3,


con forma de tetrahedro
Orbitales híbridos sp

• Tiene dos dominios


electrónicos según la
teoría RPECV
• Se genera una
geometría lineal.
• Con un ángulo de 180º

Chapter 2 14
El enlace en la molécula BeH2

• El ángulo de enlace es de 180º su geometría


lineal Analicemos desde la
configuración electrónica 15
Orbitales híbridos sp2

• Tiene 3 dominios
electrónicos según la
teoría RPECV.
• Geometría trigonal plana
• Ángulo de enlace de 120°

Chapter 2 16
Problema resuelto 2
El borano (BH3) no es estable en condiciones normales, pero se ha detectado a bajas presiones. (a)
Dibuja la estructura de Lewis, (b) Dibuja el diegrama de enlace de la molécula y pon el nombre del
tipo de híbrido en cada orbital. (c) Predice el ángulo de enlace H–B–H.

Solución
Analizando la estructura de Lewis se ve que sólo tiene hay 6 electrones de valencia. Es decir, 3 pares de
electrones, 3 dominios electrónicos, cada par de electrones enlaza con un hidrógeno.

Los mejores orbitales enlazantes son aquellos que


proporcionan la mayor densidad electrónica en la
zona de enlace a la vez que mantienen los pares
implicados los más lejos posible los unos de los
otros. La hibridación sp2 es la esperada para
minimizar el costo energético de la molécula.
(Note que el pequeño lóbulo trasero ha sido
omitido en el diagrama).

Chapter 2 17
Orbitales híbridos sp3

• Hibridación para 4 dominios electrónicos según la teoría


RPECV.
• Las moléculas con esta hibridación tienen geometría
tetraédrica.
• El ángulo entre orbitales híbridos es de 109.5º.
• The atoms has tetrahedral electron pair geometry.
Chapter 2 18
Problema resuelto 3
Prediga la hibridación del átomo de nitrógeno en el amoniaco. Dibuje una estructura
tridimensional y prediga los ángulos de enlace.

Solución
La hibridación depende del número de enlaces sigma más pares no enlacantes. La estructura de Lewis
proporciona esta información.

En esta estructura hay 3 enlaces sigma y un par de electrones


no enlazantes. Por lo tanto, 4 dominios electrónicos, que
requieren 4 híbridos. Será hibridación sp3 h, con geometría
tetraédrica en torno al átomo de nitrógeno y con ángulos de
enlace de menos 109.5° - el par de electrones no enlazantes
repele con mayor fuerza a los pares de electrones enlazantes.

Chapter 2 19
Enlace en el etano

• Etano está compuesto por dos grupos metilo enlazados


entre sí por el traslape de sus órbitales híbridos sp3
• Puesto que es un enlace simple hay rotación libre
Chapter 2 20
Enlace en etileno (eteno)

• El etileno tiene 3 enlaces sigma formados por 3 híbridos sp2


lo que le otorga geometría trigonal plana.
• El orbital no hibridado, un orbital p puro, perpendicular al plano
formado por los híbridos y paralelo al equivalente en el segundo
carbono, forma un enlace tipo pi con el análogo p puro del segundo
carbono.
• El enlace pi genera el doble enlace en la molécula y se sitúa
encima y debajo del enlace sigma.
Chapter 2 21
Dibujemos el etino
Resumen y Tareas

En la sesión de hoy hemos analizado cómo los átomos se pueden


enlazar entre sí de forma covalente mediante el concepto de orbital
atómico, molecular e híbrido.

Mientras que en muchos casos los orbitales puros s y p pueden


formar enlaces entre sí, en otras ocasiones se requiere recurrir a la
teoría de RPECV para explicar la geometría de la molécula y
concluyendo que la hibridación de los orbitales de un determinado
átomo es necesaria para enlazarse con otro átomo.

TAREA

• Ejecicios del Capítulo 2 de Wade (2011), correspondientes a


las secciones 2-1 a 2-6.
• PREPARACIÓN DE LA SIGUIENTE SESIÓN DE TEORÍA, con la
lectura de Wade (2011), secciones 2-12 a 2-14; 2-7 y 2-9.