REVISION BIBLIOGRAFICA MICROEMULSIONES Y SU APLICASION EN COSMETICOS

NUBIA ESPERANZA ARDILA VELANDIA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

ESPECIALIZACIÓN EN CIENCIA Y TECNOLOGÍA COSMÉTICA
DISEÑO DE PRODUCTOS COSMÉTICOS
SEMESTRE I – 2019

Microemulsiones
Objetivo General

El objetivo de esta revisión es presentar información básica sobre las microemulsiones y

las nuevas aplicaciones de las microemulsiones en formulaciones cosméticas.

Introducción

Estableciendo que grandes cantidades de dos líquidos inmiscibles (agua y aceite) se

pueden llevar a una sola fase, macroscópicamente homogénea pero microscópicamente
heterogénea, mediante la adición de un surfactante apropiado o una mezcla de
surfactante. Esta clase única de soluciones ópticamente claras llamadas microemulsiones
comprende los sistemas coloidales que han atraído mucho interés científico y tecnológico
en la última década. Este amplio interés se debe a sus propiedades características, a
saber, la tensión interfacial ultrabaja, la gran área interfacial y la capacidad de
solubilización para compuestos solubles en agua y en aceite. Estas y otras propiedades
hacen que las microemulsiones resulten intrigantes desde un punto de vista fundamental
y versátiles para aplicaciones industriales.

Las microemulsiones ya se habían usado en aplicaciones tecnológicas y domésticas

mucho antes de que fueran descritas científicamente por primera vez como dispersiones
coloidales especiales por Hoar y Schulman en 1943 [1]. Estos autores informan la
formación espontánea de una solución de transporte o translúcida al mezclar aceite, agua
y un surfactante iónico combinado con un cosurfactante. Al principio, Hoar y Schulman [1]
se refirieron a este nuevo tipo de dispersión coloidal como una hidromicelle oleofática, y
Bowcott y Schulman [2] se refirieron a ella con otros nombres, como emulsiones
transparentes, en etapas posteriores de sus estudios. En 1959, unos 15 años después de
la primera publicación de Schulman sobre el tema, Schulman et al. introdujo el término
microemulsiones, el término microemulsión, el término que ha prevalecido para estos
sistemas.

Las microemusiones se forman bajo un amplio rango de concentraciones de surfactante,

relaciones agua / aceite, temperatura, etc.; Esto es un indicio de la ocurrencia de diversas
organizaciones estructurales. La imagen que surgió del sobre microemulsiones fue la de
gotas de agua o aceite esféricas dispersas en aceite (W / O) o agua (O / W) con radios del
orden de 100 a 1000 Å. Además de la gota: tipo de estructuras, la existencia de
microemulsiones con estructuras bicontinuas en las cuales el surfactante forma interfaces
de curvatura que fluctúa rápidamente.

Las microemulsiones representan un sistema portador prometedor para los ingredientes

cosméticos activos debido a sus numerosas ventajas sobre las formulaciones
convencionales existentes. Son capaces de solubilizar ingredientes hidrófilos y lipófilos
con una encapsulación relativamente más alta. Existe un creciente reconocimiento de sus
beneficios potenciales en el campo de la ciencia cosmética además de la administración
de medicamentos. Ahora se están investigando ampliamente para preparar productos de
cuidado personal con características superiores, como mejorar la eficacia, la estabilidad o
la apariencia del producto. Son muy adecuados para la preparación de diversos productos
Microemulsiones
cosméticos para usar como agentes humectantes y calmantes, como protectores solares,
como antitranspirantes y como agentes de limpieza corporal [5]. También son valiosos
para usar en composiciones para el cuidado del cabello que aseguran un buen
acondicionamiento del cabello, así como un buen tacto y brillo del cabello. También han
encontrado aplicación en formulaciones para después del afeitado que, al aplicarse a la
piel, reducen el escozor y la irritación y ofrecen un efecto reconfortante sin
pegajosidad. Estas nuevas formulaciones producen muy buenos atributos cosméticos y
altas propiedades de hidratación con una rápida penetración cutánea que puede acentuar
su papel en los productos tópicos. Estos sistemas inteligentes también son adecuados
para perfumar cuando se requiere una cantidad mínima de disolventes orgánicos, como
para perfumar la piel o el cabello.

Microemulsiones: Definición

Las microemulsiones son sistemas de dispersión ópticamente transparentes y

termodinámicamente estables de al menos tres componentes: una fase líquida polar y no
polar (agua y aceite respectivamente), y un surfactante adecuado frecuentemente en
combinación con un co-surfactante como un alcohol alifático [6,7]. El nombre
"microemulsión" se deriva del hecho de que las gotas de aceite en los sistemas O / W o
las gotas de agua en los sistemas W / O son pequeñas. Sirven como entornos
compartimentados únicos y versátiles para diferentes tipos de reacciones, porque los
tamaños de los compartimientos se pueden alterar a voluntad tanto en ausencia como en
presencia de aditivos. Incluso cuando hay muchos más componentes presentes, por
razones de simplicidad, es conveniente asumir las microemulsiones como un sistema
ternario de surfactante / aceite / agua. Los surfactantes facilitan la emulsificación al reducir
la tensión interfacial y la estabilización introduciendo fuerzas de doble capa y / o fuerzas
de solvatación entre partículas dispersas. Tales sistemas de tipo solución se forman
espontáneamente cuando los componentes se juntan en una proporción adecuada y
cuando la tensión interfacial es de alrededor de 10−3 mN m – 1 [8].

Otros estudios confirmaron que las microemulsiones son termodinámicamente estables

porque la tensión interfacial aceite/agua es lo suficientemente baja como para
compensarla con la entropía de la dispersión [9].

Tipos de Microemulsiones.

La formación de las microemulsiones termodinámicamente estables requiere que se

mezcle una cantidad adecuada de los componentes correspondientes. La determinación
de estas composiciones adecuadas es un tema importante en este campo para obtener
las microemulsiones con las propiedades requeridas. Para este propósito, uno debe
preparar mezclas con diferentes composiciones de los componentes, y verificarlas con
respecto al tipo y número de fases presentes en el sistema.

Una clasificación bien conocida de microemulsiones es la de Winsor [10].

Microemulsiones
P. A. Winsor realizó estudios detallados del comportamiento de las microemulsiones en
fase. Winsor observó que cuando el agua (o una solución salina acuosa) y un líquido
orgánico (ya sea una mezcla o una sola sustancia) se mezclan con una cantidad
adecuada de un surfactante (que fue denominado anfifilo por Winsor, acuñado a partir de
anfítero).

lo que significa "ambos lados" y filos que significa "gusto"), pueden resultar cuatro tipos
principales de sistemas de equilibrio (Winsor, 1948). Estos sistemas son conocidos como
sistemas Winsor I-IV. Se muestran en la figura 1.

Figura 1. Sistemas Winsor de los tipos I – IV.

Winsor observó que, en la mayoría de los casos, los equilibrios se establecían

rápidamente y había poca tendencia a producir condiciones metaestables.

• Tipo I: el surfactante es preferentemente soluble en agua y forma de microemulsiones de

aceite en agua (o / w) (Winsor I). La fase acuosa rica en surfactante coexiste con la fase
oleosa donde el surfactante solo está presente como monómeros en una pequeña
concentración.

• Tipo II: el surfactante se encuentra principalmente en la fase de aceite y se forman

microemulsiones de agua en aceite (w/o). La fase oleosa rica en surfactante coexiste con
la fase acuosa pobre en surfactante (Winsor II).

• Tipo III: un sistema trifásico donde una fase media rica en surfactante coexiste con el
exceso de agua y con las fases pobres en surfactante (Winsor III o microemulsión de fase
media).

Tipo IV: una solución micelar monofásica (isotrópica), que se forma al agregar una
cantidad suficiente de anfifilo (surfactante más alcohol).

La solubilización del líquido orgánico en sistemas de Tipo I se puede aumentar mediante:

(i) una reducción en la proporción relativa de agua, (ii) la adición de un componente
soluble en aceite al líquido orgánico que es capaz de formar enlaces de hidrógeno y / o
que tiene mayor atracción de solvente para el surfactante que el líquido orgánico (p. ej.,
ácidos grasos, aminas y alcoholes), (iii) aumenta la naturaleza lipofílica del surfactante y
(iv) la adición de una sal inorgánica a la solución acuosa. Si está presente una cantidad
suficiente de surfactante, y si cualquiera de los métodos anteriores se aplica

Microemulsiones
progresivamente, primero se produce un sistema Tipo IV, y finalmente en el caso de las
técnicas (ii), (iii) y (iv), un sistema Tipo II es producido.

Según el tipo de surfactante y el entorno de muestra, los tipos I, II, III o IV se forman
preferentemente, y el tipo dominante se relaciona con la disposición molecular en la
interfaz (ver más abajo). Como se ilustra en la Figura 2, las transiciones de fase se
producen al aumentar la concentración de electrolitos (en el caso de surfactantes iónicos)
o la temperatura (para no iónicos). [11]

Figura 2. La clasificación de Winsor y la secuencia de fases de las microemulsiones

encontradas a medida que la temperatura o la salinidad se analizan en busca de
surfactante no iónico e iónico, respectivamente. La mayor parte del surfactante reside en
el área sombreada. En el sistema trifásico, la microemulsión de fase media (M) está en
equilibrio con el exceso de aceite (O) y agua (W).

Preparación de microemulsiónes.

 Método de inversión de fase

La inversión de fase de las microemulsiones se forma al agregar un exceso de fase

dispersa (Concentración de inversión de fase) o en respuesta a la temperatura
(Temperatura de inversión de fase). El método de inversión de fase realiza cambios
físicos drásticos en el sistema, como los cambios en el tamaño de las partículas. En el
método de temperatura de inversión de fase (TIP), la tensión interfacial es el factor clave.
Microemulsiones
Al enfriarse, la tensión interfacial disminuye y se puede encontrar en la región de inversión
de fase desde la microemulsión de agua en aceite (W/O) hasta una microemulsión de
aceite en agua (O/W). En la región de inversión de fase, esta baja tensión interfacial
ayuda a la formación espontánea de microemulsión O/W TIP finamente dispersa y azul
brillante. En caso de tensioactivos etoxilados no iónicos, como la temperatura aumenta,
su hidrofobia aumenta fuertemente, por lo tanto, todas las aplicaciones prácticas de
microemulsiones TIP se basan en el uso de surfactantes etoxilados.

Además, el cambio de la fracción de volumen de agua provoca una transición en el radio

espontáneo de curvatura. Al agregar continuamente agua al aceite, inicialmente las gotas
de agua se desarrollan en una fase continua de aceite. A medida que aumenta el volumen
de agua, los cambios ocurridos en la curvatura espontánea del surfactante provocan la
transición de una microemulsión W/O a una microemulsión O/W en el punto de inversión.
Dado que la inversión de fase se produce a una concentración de agua definida dentro de
la fase intermedia similar a la microemulsión, la emulsión resultante se llama
microemulsión de concentración de inversión de fase (PIC) [12]. Se forma una
microemulsión bicontinua en los puntos de inversión debido a la monocapa flexible de
surfactantes de cadena corta en la interfaz O/W.

 Método de titulación de fase

Las microemulsiones se preparan mediante el método de emulsificación espontánea

(método de titulación de fase) y se pueden explicar con la ayuda del diagrama de fase. La
construcción del diagrama de fase es muy recomendable para comprender la complejidad
de las interacciones de los diferentes componentes del sistema que se producen debido a
la mezcla. Dependiendo de la composición química de cada componente, las
microemulsiones se forman junto con varias estructuras relacionadas, como emulsiones,
micelas, lamelas, cúbicas, hexagonales y diferentes geles y dispersiones oleosas [12]. El
conocimiento de sus equilibrios de fase y la demostración de los límites de fase son muy
importantes de estudiar.

Caracterización de la microemulsión.

La caracterización de la microemulsión es una tarea desafiante debido a su complejidad,

la variedad de estructuras, los componentes involucrados en este sistema y las
limitaciones asociadas con cada técnica. La caracterización fisicoquímica de la
microemulsión se basa principalmente en la estabilidad de la fase, el comportamiento de
la fase, la microestructura y la dimensión (distribución de tamaño y tamaño), la forma, las
características de la superficie, los arreglos moleculares locales, las interacciones y la
dinámica. Entre todas estas propiedades, el tamaño y la distribución de las partículas, sus
interacciones y dinámicas son las más importantes ya que supervisan muchas de las
propiedades de las microemulsiones. Por lo tanto, se requieren estudios integrales que
usen una conjugación de técnicas para obtener una visión enciclopédica de las
propiedades fisicoquímicas. A nivel microscópico, las propiedades de viscosidad,
conductividad y dieléctricas afectan considerablemente al sistema, por lo que su análisis
es muy importante para obtener información importante.
Microemulsiones
La distribución del tamaño de la microemulsión es muy importante para comprender el
mecanismo que implica la estabilidad y la penetración en la membrana (Constantinides y
Yiv, 1995; Mueller et al., 1984). Existen muchas tecnologías, como la dispersión dinámica
de la luz (DLS) (Zhang et al., 2013; Porras et al., 2004), dispersión de neutrones de
ángulo pequeño (SANS) (Burnett et al., 2004; Silas y Kaler, 2003; Pedersen, 1999),
dispersión de rayos X de ángulo pequeño (SAXS) (Podlogar et al., 2004; Kawakami et al.,
2002; Glatter et al., 2001; Kumar y Mittal, 1999; Solans & Kuneida, 1997a, 1997b),
microscopía electrónica de transmisión criogénica (Danino et al., 2002a, 2002b; Magdassi
et al., 2003); y gradiente de campo pulsado resonancia por eco RMN (Anderson y Lofroth,
2003; Kreilgaard et al., 2000; Lopez et al., 2004; Koa et al., 2003; Fanun et al., 2001), que
son útiles para obtener información significativa Sobre el tamaño, forma y actividad de los
componentes. El principal inconveniente de las tres primeras técnicas es la dilución de la
muestra necesaria para reducir la interacción interparticular. Esta dilución altera la
estructura y constitución de las pseudofases. Sin embargo, las determinaciones exitosas
se han llevado a cabo utilizando un medio de dilución que retiene la identidad de las
gotitas. Los estados fotoquímicos internos de las microemulsiones se pueden investigar
utilizando varios otros métodos como cromatografía electrocinética, conductancia,
viscosidad, espectroscopia infrarroja, calorimetría (Kreuter, 1994; Kumar & Mittal, 1999;
Djordjevic et al., 2004; Mrestani et al., 1998 ; Butani et al., 2014; Moulik & Paul, 1998).

La medición de conductividad determina si una microemulsión es continua en aceite o

continua en agua. También proporciona un medio para monitorear los fenómenos de
inversión de fase (Lawrence & Rees, 2000). La medición de la viscosidad significa la
existencia de micelas inversas similares a barras o a gusanos Mehta et al., 1999; Angelico
et al., 1998). Las mediciones dieléctricas se utilizan para proporcionar características
estructurales y dinámicas de microemulsiones. El método del eco de espín de gradiente
pulsado (FT-PGSE) de Fourier transforma el gradiente magnético en las muestras.

Estabilidad de las microemulsiones.

Aunque el nombre 'microemulsión' sugiere una emulsión con gotitas extremadamente

pequeñas, las microemulsiones poseen una estabilidad termodinámica en contraste con
las emulsiones regulares, que son solo cinéticamente estables.

El análisis de la estabilidad termodinámica de las microemulsiones debe tener en cuenta

la entropía de la dispersión de las gotitas en el medio continuo, la energía libre de
formación de la interfaz entre las dos fases, la interacción entre las gotitas y la distribución
en equilibrio de las especies entre las dos fases y la interfaz.

Supongamos que se ha creado espontáneamente una gran interfaz entre las dos fases
inmiscibles. El surfactante y el cosurfactante se acumulan en la interfaz. Esta acumulación
tiene dos efectos importantes: (i) disminuye la tensión interfacial de la interfaz agua-aceite
de aproximadamente 50 mN / m a muy por debajo de 1 mN / m, y (ii) debido a la gran
disminución en las concentraciones de surfactante y el co-surfactante en las dos fases en
masa, las moléculas del tensioactivo y el surfactante tienen un pequeño potencial

Microemulsiones
químico, lo que disminuye la energía libre del sistema. Este último fenómeno se conoce
como efecto de dilución [13].

Además de estos efectos, un surfactante iónico genera una carga en la interfaz y, por lo
tanto, se desarrollan fuerzas de doble capa repulsivas entre gotas. Si el cambio de
energía libre debido al efecto de dilución es suficientemente negativo para superar el
cambio positivo de energía libre debido a la tensión superficial, el cambio de energía libre
global es negativo y se produce una dispersión espontánea.

La formación de gotitas se produce a temperatura constante y volumen constante. Por lo

tanto, la cantidad principal con respecto a la estabilidad termodinámica es la energía libre
de formación de Helmholtz por unidad de volumen de microemulsión.

Esto se define como la diferencia entre la energía libre de una microemulsión que tiene
gotitas de un radio dado y la energía libre del mismo sistema cuando las gotitas son muy
grandes. Para una microemulsión, que es estable desde un punto de vista termodinámico,
la energía libre de formación tiene que ser negativa. El tamaño de las gotas es el radio
para el cual la energía libre de formación tiene un valor mínimo.

Microemulsiones en cosmética.

En muchas aplicaciones cosméticas, como los productos para el cuidado de la piel, las
emulsiones se utilizan ampliamente con agua como fase continua. Se cree que la
formulación de microemulsión dará como resultado una absorción más rápida en la piel.

Costo, seguridad (ya que muchos surfactantes son irritantes para la piel cuando se usan
en altas concentraciones), la selección apropiada de ingredientes (es decir, surfactantes,
co-surfactantes, aceites) son factores clave en la formulación de microemulsiones. Se han
reportado microemulsiones como productos para el cuidado de la piel24. En estas
formulaciones, se han utilizado alquilsulfato de sodio, monododecil éter de
tetraetilenglicol, lecitina, oligoglucósido de dodecilo, óxido de alquil dimetil amina,
propanol, hexadecano, miristato de isopropilo como surfactantes, cosurfactantes y
aceites, respectivamente. Se han preparado microemulsiones únicas como productos
para el cuidado del cabello. Contienen un poliorganosiloxano con función amino (un
surfactante no iónico) y un ácido y / o una sal metálica. La solubilización de fragancias y
aceites aromatizados se puede lograr en microemulsiones [14]. Se han reportado
microemulsiones cosméticas (transparentes y translúcidas) de aceites de silicona,
producidas por polimerización en emulsión. Sin embargo, no son productos
termodinámicamente estables debido a la baja solubilidad del aceite de silicona en los
surfactantes.

Las emulsiones ultrafinas preparadas por el método de condensación tienen algunas

ventajas en productos cosméticos y médicos, ya que tienen una excelente estabilidad y
seguridad y su tamaño de gota se puede controlar fácilmente. Las emulsiones ultrafinas
pueden considerarse como microemulsiones termodinámicamente inestables, ya que son
emulsiones o w con un tamaño de gota similar a la microemulsión. También se investigan

Microemulsiones
las formulaciones cosméticas para productos para el cuidado de la piel que utilizan
surfactantes no iónicos comerciales y aceites que se usan generalmente en cosméticos.
Existen patentes sobre la formulación (por método de dispersión) de productos
cosméticos para el cuidado de la piel que utilizan surfactantes iónicos. Se han reportado
emulsiones ultrafinas de aceite de silicona. Tokuoka et al [15]. han estudiado la
solubilización de varios sistemas que consisten en agua, surfactante y perfumes sintéticos
(a saber, limoneno, a-ionona, acetato de bencilo, linalol, eugenol y un
hexilcinamaldehído), aclarando (a) la influencia de la estructura de la fragancia. en las
regiones de fase en sistemas de agua / surfactante no iónico, (b) el coeficiente de
distribución entre las micelas y la fase en masa, y (c) la división entre los componentes de
perfume disueltos y solubilizados en su volatilidad. En este sentido, se han estudiado los
equilibrios de fase en agua, lecitina, aceite de soja y vainillina. Las condiciones de la
función relacionada con la preparación de una fragancia en un producto de cuidado
personal se han estudiado y este campo se ha revisado [16]. Según ellos, la variación de
la presión de vapor de la fragancia a lo largo del tiempo es un factor esencial tanto para la
aceptación del consumidor como para el punto de vista económico. Los sistemas son
agua / AOT / ciclohexano, agua / Brij 30 / alcohol fenetílico, agua / Brij 30 / linalol.

En los desarrollos actuales y futuros la industria cosmética se enfrenta a retos nuevos y

desconocidos. Estos pueden afectar la rentabilidad y, de hecho, la supervivencia de
algunos productos altamente exitosos. Estas restricciones pueden estar relacionadas con
los peligros para la salud, las preocupaciones ambientales y la funcionalidad del producto.
El compromiso con la innovación es esencial, no solo para permitir que las empresas
mantengan su competitividad global, sino, lo que es más importante, para mejorar el
rendimiento, la seguridad y los impactos ambientales de los productos. Las
microemulsiones representan un enfoque de formulación eficaz para la administración de
agentes cosméticos. Permiten mezclar ingredientes inmiscibles en una formulación única
con estabilidad mejorada y permiten la regulación de las propiedades reológicas
cambiando las proporciones relativas o el grado de dispersión de las diversas fases en
amplios rangos. Las formulaciones de microemulsión cosmética pueden aumentar
considerablemente la eficiencia y el rendimiento del producto.

Las microemulsiones son altamente convenientes y aceptables para formular productos

para el cuidado de la piel incluyendo productos de protección solar. Pueden alcanzar un
alto SPF y también tienen la capacidad de penetrar la capa córnea de la piel, lo que
aumenta su eficacia y el tiempo de operación. Los humectantes y antitranspirantes y
desodorantes para la piel basados en microemulsiones han mostrado propiedades
superiores. El uso de preparaciones para el cuidado del cabello que emplean tecnología
de microemulsión ha llevado a la realización de propiedades deseables que faltaban antes
con las preparaciones convencionales. Además, las microemulsiones transparentes son
ventajosas con respecto al atractivo para el consumidor ya que un aspecto opaco,
nacarado o turbio no siempre es agradable, particularmente si el producto se usa como
base para artículos de cuidado personal donde se desea un aspecto muy fresco, limpio y
Microemulsiones
claro, como hidratante para la piel, antitranspirantes, etc. Con un énfasis estricto en la
reducción en el uso de químicos orgánicos volátiles (COV), la tecnología de
microemulsión se ha convertido en uno de los enfoques útiles para preparar perfumes y
fragancias sin alcohol a base de agua, que son más respetuosos con el medio ambiente.
El mercado seguirá creciendo como nuevo se desarrollan ingredientes activos cosméticos
más efectivos. Las nuevas preparaciones de microemulsión con propiedades únicas
asegurarán un mercado venturoso para los fabricantes de cosméticos.

Al igual que en otros campos, la ciencia y la tecnología de las microemulsiones es un área

de rápido crecimiento, que adquirió una importancia muy alta durante las últimas dos
décadas. El hallazgo de muchas aplicaciones novedosas es una de las razones de este
rápido desarrollo en el área. El uso de microemulsiones en Cosmética en nanociencia y
nanotecnología se encuentran entre las aplicaciones más importantes, lo que atrajo la
atención de los investigadores. La posibilidad y facilidad de ajustar las propiedades de la
microemulsión con diferentes parámetros han permitido a los científicos usarlas en
muchos campos interdisciplinarios de investigación y aplicaciones.

Microemulsiones
Referencias Bibliográficas

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Microemulsiones