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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERÍA DE PETRÓLEO,GAS NATURAL Y


PETRÓQUIMICA

LABORATORIO DE COMBUSTION Y COMBUSTIBLES INDUSTRIALES PQ-009


DETERMINACIÓN DE AZUFRE EN PRODUCTOS DE PETROLEO
(METODO DE LA BOMBA) ASTM D 129

PRACTICA N° 2
1. ALCANCE
1.1. Este método de prueba cubre la determinación de azufre en productos de petróleo, incluyendo
aceites lubricantes que contienen aditivos, aditivos concentrados y grasas lubricantes que no
pueden ser quemados completamente en una lámpara de mecha.
También se aplica a cualquier producto de petróleo suficientemente bajo en volatilidad, que
puedan ser pesados con exactitud en una copa abierta de muestra, y que contenga cuando
menos 0.1% de azufre.
Nota1: El método no se aplica a muestras que contengan elementos que puedan producir residuos,
otros que el sulfato de bario, que sean insolubles en ácido clorhídrico diluido y que puedan
interferir en la etapa de precipitación.

2. RESUMEN
2.1 La muestra se oxidiza por combustión en una bomba conteniendo oxígeno a presión. El
azufre como sulfato en los lavados de la bomba, se determina por gravimetría como
sulfato de bario.
2.2 Seguridad
La estricta observancia de todas las previsiones que se prescribirán más adelante,
asegurará la no ruptura explosiva de la bomba, o voladura, siempre que esta sea de diseño
y construcción apropiados y en una buena condición mecánica.
Sin embargo, es deseable que la bomba se coloque detrás de una cubierta protectora de
lámina de acero de un mínimo de 13 mm de espesor o una protección equivalente contra
contingencias no previstas.

3. APARATOS Y MATERIALES
3.1 Bomba
Con una capacidad mínima de 300 ml, construida de modo que no produzca fugas durante
la prueba y que la recuperación cuantitativa de los líquidos contenidos en ella pueda
efectuarse fácilmente.
La superficie interna de la bomba puede ser de acero inoxidable o cualquier otro material
que no sea afectado por el proceso de combustión o por el producto. Los materiales
empleados ensamblado de la bomba, tales como empaquetadura de la boca y aislamiento
del alambre de plomo, serán resistentes al calor, acción química y no debe sufrir cualquier
reacción que pueda afectar el contenido de azufre en el líquido dentro de la bomba.
3.2 Copa de prueba
De platino, de diámetro exterior de 24 mm en el fondo y 27 mm en el tope, y altura
exterior de 12 mm. Su peso estará en el rango de 10 a 11 g.
3.3 Alambre de ignición
De platino, aproximadamente N° 26 B € S, 27 SWG o equivalente.
Precaución: El switch en el circuito será del tipo que permanecerá abierto, excepto cuando
es puesto en posición cerrada por el operador.
3.4 Circuito de Ignición
Capaz de suministrar corriente suficiente para ignitar el hilo de la mecha de algodón o
nylon sin fundir el alambre. La corriente será suministrada por un transformador de
reducción o de una batería adecuada.

4. REACTIVOS Y MATERIALES
4.1 Pureza de los Reactivos
Se usarán químicos de grado reactivo, a menos que otros se indiquen. Se emplearán
aquellos que cumplan las especificaciones ACS (American Chemical Society) de USA
en donde ésta se disponga. Puede usarse otros grados siempre que se tenga la plena certeza
de poseer suficiente pureza como para permitir su uso sin afectar la exactitud de los
resultados.
4.2 Pureza del Agua
Las referencias de agua corresponden a agua destilada o agua de igual pureza.
4.3 Solución de Cloruro de Bario (85 g/litro)
Disolver 100 g de Cl2Ba dehidratado en agua y diluir hasta completar un litro.
4.4 Agua de Bromo Saturada
4.5 Ácido Clorhídrico Concentrado
4.6 Oxigeno
Libre de material combustible y compuesto de azufre, a una presión de 40 atm (41
Kgf/cm2)
4.7 Solución de Carbonato de Sodio (50 g/litro)
Disolver 135 g de carbonato de sodio decahidratado o su equivalente en peso en agua y
completar a un litro.
4.8 Aceite Blanco, USP o Parafina Líquida BP o Equivalente

5. PROCEDIMIENTO
5.1 Preparación de la Bomba y Muestra
Cortar una pieza de alambre de ignición de unos 100 mm de largo. Hacer un espiral en
la parte central (unos 20 mm) y sujetar los extremos libres en los terminales.
Colocar el espiral de modo que esté sobre y a uno de los costados de la copa de muestra.
Insertar entre dos vueltas del espiral un mechón de algodón o hilo de nylon de una
longitud tal que un extremo pueda extenderse dentro de la copa.
Colocar unos 5 ml de solución de carbonato de sodio en la bomba (Nota 2) y rotar la
bomba de modo que humedezca su superficie interior.
Introducir en la copa las cantidades de muestra y aceite blanco (notas 3 y 4) según la tabla
siguiente, pesando la muestra con aproximación de 0.2 mg (cuando se usa aceite blanco,
agite la mezcla con una varilla corta de cuarzo y dejarla en la copa durante la combustión)

% S Masa Peso de Muestra, g Peso de Aceite Blanco, g


5 ó menos 0.6 0.8 0.0
Sobre 5 0.3 a 0.4 0.3 a 0.4

Precaución: No emplear más de 1.0 g de total de muestra y aceite u otro material


combustible de bajo contenido de S o más de 0.8 g si se usa la bomba IP12.
Nota 2: Luego de un uso repetitivo, podría apreciarse una película en la superficie interior
de la Bomba. Este empañamiento debe ser removido mediante un pulido periódico de la
bomba. Un método aparente es rotar la bomba a unas 300 rpm y pulir la superficie interior,
primero con papel esmeril Grit N° 2/0 o papel equivalente, mojado con aceite de máquina
ligero para prevenir raspaduras, y luego con pasta de pulido (libre de ácido crómico) y
agua.
Esto removerá todos los poros hasta los más profundos y dará u buen pulido a la superficie
antes de usarla, la bomba se lavará con jabón y agua para remover la pasta de pulido y el
aceite agregado.
Nota 3: Utilizar pesos de muestra conteniendo más de 20 mg de cloro puede ocasionar
corrosión a la bomba. Para evitarla, se recomienda que para aquellas muestras que
contienen más de 2 % de cloro, el peso de la muestra de basarse en el contenido de cloro
que se da en el siguiente cuadro:

Contenido % Cloro Peso de la Muestra, g Peso del Aceite Blanco, g


2a5 0.4 0.4
Sobre 5 a 10 0.2 0.6
Sobre 10 a 20 0.1 0.7
Sobre 20 a 50 0.05 0.7

Nota 4: Si la nuestra no es fácilmente miscible con el aceite blanco, deberá usarse otro
diluyente de bajo contenido de azufre. Sin embargo, el peso combinado de muestra y
diluyente no volátil no deberá exceder de 1.0 g y no más de 0.8 g si se usa una bomba
IP 12
5.2 Adición del Oxigeno
Colocar la copa de muestra y colocar el mechón de hilos de algodón o nylon de modo que
sus terminales reposen en la muestra. Ensamblar la bomba y ajustar firmemente su
cubierta.
Precaución: No agregar oxígeno o ignitar la bomba si la bomba ha sufrido hendiduras,
golpes o caídas.
Admitir el oxígeno lentamente (para evitar escapes del aceite de la copa) hasta alcanzar
la presión que a continuación se indica:
Capacidad de la Bomba, Presión Manométrica Presión Manométrica
ml Mínima, atm (Kgf/cm2) Máxima, atm (Kgf/cm2)
300 a 350 38 (39) 40 (41)
350 a 400 35 (36) 37 (38)
400 a 450 30 (31) 32 (33)
450 a 500 27 (28) 29 (30)
5.3 Combustión
Introducir la bomba en un baño de agua destilada fría. Conectar los terminales para abrir
el circuito eléctrico. Cerrar el circuito para ignitar la muestra.
Precaución: No estar cerca de la bomba hasta transcurrir por lo menos 20 s de la ignición.
Remover la bomba del baño de inmersión luego de por lo menos 10 min de estar inmersa.
Libere la presión a un régimen lento y uniforme de modo que la operación dure no menos
de un minuto. Abrir la bomba y analizar su contenido.
Si se encontrase trazas de aceite no quemado o depósito de hollín, descartar la prueba,
lavar cuidadosamente la bomba antes de volverla a usar (nota 2)
5.4 Recolección de la Solución de Azufre
Enjuagar el interior de la bomba, la copa d muestra y la superficie interior de la tapa con
un
Chorro fino de agua destilada y colectar los lavados en un vaso de 600 ml con una marca
que indique los 75 ml.
Remover cualquier precipitado en la bomba por medio de una piceta. Lavar la base de los
terminales hasta que lo lavados sean neutros usando un indicador adecuado. Adicionar 10
ml de agua de bromo saturada a los lavados contenidos en el vaso.
Colocar la copa de muestra en un vaso de 50 ml. Adicionar 5 ml de agua de bromo
saturada, 2 ml de HCl y suficiente cantidad de agua para cubrir la copa. Calentar el vaso
hasta justo debajo del punto de ebullición del contenido durante 3 a 4 min. Y trasvasarlos
al vaso de 600 ml (lavados de la bomba)
Lavar la copa de muestra y el vaso de 50 ml con agua destilada. Remover cualquier
precipitado en la copa por medio de piceta.
Los lavados y el precipitado se reciben en el vaso de 600 ml. No filtrar ninguno de los
lavados ya que ello implica separar cualquier azufre presente en el material insoluble.
5.5 Determinación del Azufre
Evaporar los lavados combinados a 200 ml sobre una plancha caliente u otra fuente de
calor. Ajustar el calor para mantener una ebullición suave de la solución y agregar 10 ml
de la solución cloruro de bario, sea gota a gota o por chorro fino.
Agitar la solución durante la adición y luego 2 min más. Cubrir el vaso con una luna de
reloj acanalada y continuar hirviendo lentamente hasta que la solución se reduzca a unos
75 ml indicados en la marca del vaso. Retirar el vaso de la plancha (u otra fuente de calor)
y dejar enfriar por 1 h antes de filtrar.
Filtrar el líquido que sobrenadad a través de un papel filtro cuantitativo (Nota 5). Lavar
el precipitado con agua, primero por decantación y luego pasarlo al filtro, hasta ausencia
de cloruros. Transferir el papel a un crisol tarado y secar (Nota 6) a bajo calor hasta
evaporación de la humedad.
Quemar el papel sin que se ignite y luego ignitarlo hasta rojo brillante y que el residuo
quede blanco. Luego de completar la ignición, dejar enfriar el crisol a temperatura
ambiente y pesar.
Nota 5: Un crisol de porcelana, tarado, de porosidad de 5 a 9 µm puede usar en lugar del
papel. En este caso el precipitado se lava hasta eliminación de cloruros y luego se pesa
hasta peso constante a 500 ± 25 °C.
Nota6: Un medio satisfactorio de secado, quemado e ignición del papel precipitado es
colocar el crisol conteniendo el papel de filtro húmedo en una estufa eléctrica y activar el
calor. El secado, quemado e ignición usualmente ocurrirá al régimen deseado.
5.6 Blanco
Hacer un blanco cada vez que se use nuevos reactivos, aceite blanco u otro combustible
de bajo contenido de azufre. Cuando se corre un blanco se usa el aceite blanco, de 0.3 a
0.4 g y seguir el procedimiento normal.

7 CALCULOS
6.1 El contenido de Azufre S se calcula como sigue:

S (% masa) ⁼ (P – B) * 13.73/ W

Donde:
P ⁼ gramos de sulfato de bario obtenidos con la muestra
B ⁼ gramos de sulfato de bario obtenidos con el blanco
W ⁼ gramos de muestra usados.

8 INFORME
7.1 Reportar los resultados aproximándolos al 0.01 %

8. PRECISIÓN
8.1 No se conoce que ésta haya sido obtenida de acuerdo con los lineamientos comúnmente
aceptados.
8.1.1 Repetibilidad
La diferencia de dos resultados obtenidos por un mismo operador, mismo aparatos y
condiciones constantes de operación sobre idéntico material de prueba, en la normal y
correcta ejecución del método, puede en la larga práctica, exceder los valores dados más
adelante una sola vez en 20 casos.

8.1.2 Reproducibilidad
La diferencia entre dos resultados individuales e independientes obtenidos por diferentes
operadores en diferentes laboratorios, en la larga práctica y siempre que se efectúe
correctamente el método, puede exceder los siguientes valores sólo en uno de cada 20
casos:

S % Masa Repetibilidad Reproducibilidad


0.1 a 0.5 0.04 0.05
0.5 a 1.0 0.06 0.09
1.0 a 1.5 0.08 0.15
1.5 a 2.0 0.12 0.25
2.0 a 5.0 0.18 0.27

Nota 7: Los datos de precisión dados en la Tabla anterior no se aplican a muestras que
contiene más de 2% de cloro debido a una restricción añadida en la cantidad de muestra
que puede ignitarse.
Nota 8: Este método se ha probado en un rango de 0.1 a 5.0 % de azufre
Nota 9: El instituto de Petróleo ha desarrollado estos valore de precisión:
(a) Resultados duplicados, no mayor diferencia que:
Repetibilidad Reproducibilidad
0.016 X + 0.06 0.037 X + 013

Donde X es la media de los resultados duplicados.