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UNIVERSIDAD NACIONAL JOSÉ FAUSTINO SÁNCHEZ CARRIÓN.

FACULTAD INGENIERÍA QUÍMICA Y METALURGIA


E.A.P. INGENIERÍA METALÚRGICA
SEPARATA N° 06 DIAGRAMAS DE ELLINGHAM
DE APOYO AL CURSO DE SIDERURGIA I FECHA 2018 – I –
CONTENIDO
DIAGRAMAS DE ELLINGHAM.
DESARROLLO
INTRODUCCIÓN: Es un diagrama que muestra la dependencia de la estabilidad de los compuestos
con la T°. Este análisis se utiliza generalmente para evaluar la facilidad de reducción de óxidos y
sulfuros de metales. Estos diagramas fueron construidos por primera vez por Harold Ellingham en
1944.1
En metalurgia, los diagramas de Ellingham se utilizan para predecir la T° de equilibrio entre un metal,
su óxido y el oxígeno, y, por extensión, las reacciones de un metal con azufre, nitrógeno, y otros
elementos no metálicos. Los diagramas son útiles para predecir las condiciones en las que un
mineral metálico será reducido al metal.

Diagrama de Ellingham para oxidación a alta temperatura

DIAGRAMAS DE ELLINGHAM
http://www.slideshare.net/qfi26/trabajo-diagramas-de-ellingham
Representa la ΔGº en función de la T°., para los óxidos.
El diagrama de Ellingham representa, el calor de formación de cada óxido en curvas distintas y la
variación de entropía (∆𝑆) que éste proceso implica.
Poseen distintas rectas cada una de ellas representa la formación de un determinado óxido. Su
ecuación de recta está dado por ΔGº = ΔH° - T∆S° siendo entonces la pendiente de dichas rectas la
variación de entropía con signo negativo (- ∆S). El corte de la recta con el eje es la variación de
entalpía.(ΔH).
Cuando ocurre un cambio de fase, las rectas en el diagrama cambian su pendiente.
Esto se fundamenta en que un cambio de fase lleva consigo un cambio de entropía, puede ser
un aumento o una disminución de entropía.
Las rectas en ciertos tramos del diagrama poseen similar pendiente, casi la misma. Estos
tramos son donde el oxígeno gaseoso pasa a formar el óxido sólido, porque la variación de
entropía es similar en los distintos casos.
¿Cómo ilustra éste diagrama la ΔS? son los cambios de pendiente debido a la fusión y a la
sublimación. En la fusión el cambio de pendiente es menor que en la sublimación porque implica una
menor alteración de la entropía por que pasa al estado líquido.
Pero en la sublimación se pasa al estado gaseoso, por lo que el cambio es mayor porque en
este estado hay más desorden que en el líquido incluso hay formación de CO 2 a partir de un

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mol de O (g) donde las rectas es de una pendiente casi nula, porque la ΔS que conlleva esta
reacción es casi cero.
Recordar que: La sublimación es el proceso que consiste en el cambio de estado de sólido al estado gaseoso
sin pasar por el estado líquido. Al proceso inverso, es decir, al paso directo del estado gaseoso al estado
sólido, se le denomina sublimación inversa.
La formación de un óxido sólido a partir de un metal y oxígeno gaseoso conlleva disminución de la
entropía porque implica mayor orden. Esto provoca que se aprecie en el diagrama que la ΔG°
aumente a medida que lo hace también la T°.
Podemos decir que cualquier óxido puede ser reducido a una determinada T° por todos los metales
que se ubican debajo de éste en el diagrama. Éste se debe a que los óxidos de dichos metales de la
parte inferior poseen menor energía de formación, por lo cual se ven favorecidos
termodinámicamente para que se formen. Ejemplo:
Formación de Al2O3 a partir de Al(S) está más favorecido que la formación de Cr2O3 a partir de Cr.
El Al2O3 está por debajo de Cr2O3 en el diagrama. Por lo que es posible reducir Cr2O3 a Cr(S) con
Al(S).
La diferencia de energía se libera en forma de luz y calor. También puede producirse
espontáneamente la reducción de un óxido, si la formación de éste tiene una ΔGº positiva o muy
cercana a cero.

USOS DEL DIAGRAMA DE ELLINGHAM


Bastante utilizado en metalurgia, permite saber a qué T° se puede formar un óxido, con que metal se
puede reducir un determinado óxido. Esto nos ayuda a determinar qué proceso es más rentable y
eficiente para utilizar. Ejemplo: La aluminotermia es un proceso que se fundamenta en diagrama de
Ellingham. Es la reducción del óxido de Cr mediante el Al (S). Es uno de los procesos que se lleva a
cabo para realizar diversos estudios metalúrgicos. La selección de agentes reductores para reducir
óxidos para obtener determinados metales es uno de los usos más frecuentes del diagrama.
Ellingham graficó las relaciones ΔG°-T determinadas experimentalmente para la oxidación y
sulfuración de una serie de metales y encontró que éstas en forma general se aproximaban a rectas
en un rango de temperaturas en el cual no se producían cambios de estado.
Y = M. X + b
∆G = - ∆S .T + H
La figura es el diagrama de Ellingham para la reacción de oxidación 4 Ag (s) + O2(g) = 2Ag2O(s)

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ΔH° es la intersección de la línea con el eje T = 0 y ΔGº es la pendiente de la Línea cambiada de
signo. Como ΔGº es una cantidad negativa la línea tiene pendiente positiva.
A la temperatura de 462ºK la ΔGº de la reacción es cero, o sea que a esa temperatura Ag sólida pura
y oxígeno gas a 1 atm están en equilibrio óxido de Ag puro y 𝒑𝑶𝟐(𝒆𝒒,𝑻) = 𝟏
A T1 la ΔG° para la reacción es negativo y el óxido es más estable, a T2 el ΔGº para la oxidación es
positivo y por lo tanto son más estables la Ag y el oxígeno.
Para la oxidación del Co: ΔG° = -467800 + 143,7 T (J) (298-1763ºK)
Para la oxidación del Mn: ΔG° = -769400 + 145,6 T (J) (298-1500ºK)

Consideremos dos reacciones de oxidación:

2X + O2 = 2XO (1) y Y + O2 = YO2 (2)

En la figura se puede apreciar que ΔH° (2) es más negativa que ΔH° (1) y que ΔGº (2) es más negativa
que ΔGº (1).
Restando las dos reacciones tenemos:
Y + 2XO = 2X + YO2
2XO =2X + O2 (1)
Y + O2 = YO2 (2)
Y + 2XO = 2X + YO2
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Por debajo de TE 2X y YO2 son estables con respecto a Y y 2XO y por encima de TE es a la inversa.

Richardson añadió otra escala a los diagramas de Ellingham.


A cualquier temperatura la variación en energía libre estándar está dada por:
∆𝑮° = −𝑹𝑻𝑳𝒏𝒑𝑶𝟐(𝒆𝒒.𝑻)
Pero: G = G° + RT ln P
Por lo tanto ΔG° puede ser vista como el descenso en la energía libre de un mol de oxígeno (g) cuando su
presión decrece de 1 atm a 𝑝𝑂2(𝑒𝑞,𝑇) atm a la temperatura T.
Para una disminución de presión de un mol de un gas ideal ΔG es una función lineal de la temperatura y la
pendiente de la recta es R ln P, por lo tanto ΔG se volverá más negativo con la temperatura si P<1 y más
positivo si P>1. Todas las líneas partirán de ΔG= 0 y T= 0.
∆𝐺 ° = −𝑅𝑇𝐿𝑛𝑝𝑂2(𝑒𝑞.𝑇)

A T1 ΔGº = ab la disminución en energía libre a T1 cuando pO2 disminuye de 1 a 10-20 y por lo tanto la
presión de oxígeno en el equilibrio será = 10 -20
A T3 ΔG° = 0, que corresponde al estado en el que no hay cambio en la presión, la presión de oxígeno en
el equilibrio será = 1
2X + O2 = 2XO (1)
Y + O2 = YO2 (2)
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A cualquier temperatura menor que TE (T1) por ejemplo PO2 (eq., reac.2, T1 ) < PO2 (eq,reac.1,T1 )
Ambos metales en un sistema cerrado en una atmósfera de O a 1 atm de presión se oxidarán
espontáneamente.

EFECTO DE LA TRANSFORMACIÓN DE FASES


En el rango de temperatura en el cual no ocurren cambios de fases en ninguno de los reactantes o
productos, la relación ΔG° versus T para la reacción se puede representar aproximadamente por una
línea recta.
Sin embargo, cuando la entalpía de una fase de alta temperatura excede la de la fase de baja temperatura
en una cantidad igual al calor latente del cambio de fase y similar para la entropía que difieren en la
entropía de cambio de fase, la línea de Ellingham presenta una inflexión.
Consideremos la reacción X (s) + O 2(g) = XO 2(s)
Para la cual el cambio en entalpía estándar es ΔH° y el cambio en entropía estándar es ΔS°.

A la temperatura de fusión de X, Tm,x, se produce la reacción: X (sólido) = X (líquido)


El cambio en entalpía estándar (calor latente de fusión) es ΔH°m,x y el correspondiente cambio en
∆𝑯𝟎𝒎,𝒙
entropía es ∆𝑺𝟎𝒎,𝒙 = 𝑻𝒎,𝒙
La línea de Ellingham para la oxidación de X líquida a XO2 sólido tiene mayor pendiente que la
correspondiente a la oxidación de X sólido.
A Tm,x la línea presenta una inflexión hacia arriba.
No hay discontinuidad porque a Tm,x G°x(s) = G°x(l).

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La siguiente figura muestra la forma de las líneas de Ellingham


(a) Tm,x’ < Tm,xO2 y (b) Tm,x’ > Tm,xO2

El Cobre es un metal que funde a menor temperatura que su óxido de menor punto de fusión Cu2O.
Mediciones de presiones de oxígeno en equilibrio con Cu(s) y Cu2O (s) en el rango de temperaturas de
estabilidad del Cu (s), y en equilibrio con Cu (l) y Cu2O(s) en el rango de estabilidad de Cu (l) se tiene:
ΔGº = -338900-14,2T lnT+247.T (J) (1)
Para 4Cu(s) + O2 (g) = 2Cu2O(s) en el rango 298 – Tm, Cu
ΔGº = -390800-14,2T lnT+285,3.T (J) (2)
Para 4Cu (l) + O2(g) = 2Cu2O(s) en el rango Tm,Cu – 1503ºK
Esas dos líneas se intersectan a 1356ºK que corresponde al punto de fusión del cobre (Tm, Cu).

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El FeCl2 ebulle a menor temperatura que la de fusión del Fe, el diagrama de Ellingham para la cloración
de Fe muestra una inflexión hacia abajo a la temperatura de fusión del FeCl2.

OXIDOS DE CARBONO
Existen dos formas gaseosas de óxidos de carbono:
C(S) + O2 (g) = CO2 (g) (1) ΔGº (1) = -394100 - 0,84T
2C(S) + O2 (g) = 2CO (g) (2) ΔGº (2) = -223400 - 175,3T
Combinando (1) y (2)
2CO (g) +O2 (g) = 2CO2 (g) (3) ΔGº (3) = -564800 + 173,62T

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DIAGRAMAS DE ELLINGHAM

Para el óxido férrico, Fe2O3 (Hematites)

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ΔG º (kJ·mol-1) 2Hg+O2==2HgO

Oxidación:un elemento reacciona con el oxígeno para producir un óxido.


Zn (g) + ½ O2 (g) ⇛ ZnO(s)
Reducción:un óxido se transforma en metal
MgO(s) + C(s) ⇛ Mg(s) + CO (g)
Los metales se obtienen a partir de menas minerales usando reductores (reactivos químicos) a altas
temperaturas y también por electrólisis.

ASPECTOS TERMODINÁMICOS DE LA EXTRACCIÓN


ΔG0= - RT ln K
ΔG0< 0 y K>1 → Reacción “favorable”
(a) C(s) + ½ O2 (g) → CO (g) ∆𝑮𝟎(𝑪,𝑪𝑶)
(b) ½ C(S) + ½ O2 (g) → ½CO2 (g) ∆𝑮𝟎(𝑪,𝑪𝑶𝟐)
(c) CO (g) + ½ O2 (g) → CO2 (g) ∆𝑮𝟎(𝑪𝑶,𝑪𝑶𝟐)
(d) xM (sólido o líquido) + ½ O2 (g) → MxO (s) ∆𝑮𝟎(𝑴,𝑴𝒙𝑶)
(a-d) MxO(s) + C(s) → xM (sólido o líquido) + CO (g) ∆𝑮𝟎(𝑪,𝑪𝑶) − ∆𝑮𝟎(𝑴,𝑴𝒙𝑶)
(b-d) MxO(s) + ½ C(s) → xM (sólido o líquido) + ½ CO2 (g) ∆𝑮𝟎(𝑪,𝑪𝑶𝟐) − ∆𝑮𝟎(𝑴,𝑴𝒙𝑶)
(c-d) MxO(s) + CO (g) → xM (sólido o líquido) + ½ CO2 (g) ∆𝑮𝟎(𝑪,𝑪𝑶𝟐) − ∆𝑮𝟎(𝑴,𝑴𝒙𝑶)

MxO (s) + C (s) → xM (sólido o líquido) + CO (g) ∆𝑮𝟎(𝑪,𝑪𝑶) − ∆𝑮𝟎(𝑴,𝑴𝒙𝑶) < 𝟎 𝑹𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 𝒆𝒔𝒑𝒐𝒏𝒕á𝒏𝒆𝒂

PRINCIPIOS TEÓRICOS DEL SECADO Y EQUIPO INDUSTRIAL


http://www.scribd.com/doc/4044196/operaciones-unitarias
EL SECADO: Eliminación de un líquido por conversión en vapor, que se separa del sólido. La energía
necesaria para evaporar el líquido se suministra en forma de calor.
La transferencia de calor se produce por convección o conducción.
Por conducción: El sólido húmedo se sitúa en un recipiente calentado externamente que tiene una salida
para eliminar el vapor. Se debe mantener el recipiente a presión reducida para aumentar la fuerza
impulsora térmica. En un secador por conducción la velocidad de secado disminuye a medida que el
material se seca. Este efecto se explica por la disminución de la transferencia de calor de la pared al sólido
que se está secando.
Por convección: El gas caliente se sopla por la superficie del solido húmedo proporcionando los dos
efectos entregar calor y eliminar el vapor formado. El coeficiente de transferencia de calor es grande y no
varía mayormente durante el transcurso del secado. El periodo de velocidad decreciente es equivalente al
periodo de elevación de temperatura que ocurre comúnmente al final del secado por conducción.
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http://books.google.com.pe/books?id=i-
xjzo6i8ngC&pg=PA1&lpg=PA1&dq=CAP%C3%8DTULO+1+PROCESO+DE+SECADO&source=bl&ots=0S1_TZeJz4&sig=gzQS1Y6Moy8i4uJ_yIKkBEobulk&hl=e
s-419&sa=X&ei=RGHUUKnZB4fk9ASm7oC4BA&sqi=2&ved=0CFoQ6AEwCQ
En el proceso de secado, se aplica calor a los sólidos húmedos sea por contacto directo con gases calientes
o por contacto indirecto a través de las paredes de los secadores, para rebajar el porcentaje de humedad
del mineral a 0.3% aproximadamente, debido que en su estado natural el mineral tiene una humedad de
6 a 11%, que dificulta su manejo y transporte, sobre todo en las épocas de lluvias.

Este es una operación que consiste en calentar los minerales y concentrados a una temperatura que
permita eliminar el agua que acompaña a los materiales en forma de humedad (agua atrapada entre las
partículas por efecto de capilaridad o por absorción). Se considera la reacción.
H2O (l) = H2O (g) ∆H°= 10.5 Kcal Kp = PH2O
En esta reacción se calcula el valor de constante de equilibrio Kp a una T° determinada. Y obtenemos Pv
de equilibrio del agua (PH2O) sobre el material.
Se toma en cuenta la atmósfera del Horno cuya humedad se expresa así (P’H2O).
Por tanto para un proceso de secado debe existir la relación:

PH2O > P’H2O (Jordens, 1984)

El término secado implica la transferencia de un líquido procedente de un sólido húmedo a una fase
gaseosa no saturada, es decir la eliminación de humedad por evaporación de sólidos. Así lo corrobora F.
Kneule (1976) cuando señala "el termino secado para los procesos térmicos, como la operación de
eliminación de sustancias volátiles (humedad) por calentamiento de un sólido". Como se ha indicado, en
la mayoría de los casos la principal sustancia volátil es el agua y es entonces la parte acuosa que se
retiene con el concepto de humedad.

PROCESAMIENTO DEL MINERAL DE HIERRO


En la concentración de minerales se obtienen, en ocasiones, fangos con partículas muy finas que
contienen una gran cantidad de agua, que es necesario eliminar.
Los minerales de hierro son preparados para ser procesado en el alto horno y cosiste en: Triturar el
mineral de hierro. Las mena son la magnetita (Fe304) y la hematita (Fe2O3) que tienen propiedades
magnéticas en mayor o menor grado, propiedades que se utilizan pare elevar sus leyes por concentración
magnética. El concentrado se aglomera en bolitas llamados pellets que constituyen el insumo para la
fabricación del acero

MAQUINARIAS Y EQUIPOS PARA LA PREPARACIÓN DE MINERALES PARA ALTOS HORNOS


Hornos de secado y tostado del mineral, Máquinas nodulizadoras, briqueteadoras, compactadoras
mezcladoras de minerales para siderurgia.
El mineral extraído de una mina de Hierro puede ser de carga directa a los altos hornos o puede requerir
de un proceso de peletización para ser utilizado en la producción del acero, según sea su calidad.
Si el mineral posee bajo contenido de impurezas (principalmente fósforo y azufre), puede ser utilizado
para carga directa, requiriendo sólo tratamientos de molienda y concentración. Si, el contenido de
impurezas es relativamente alto, se realiza también la molienda y concentración, pero requiere además
de un proceso de peletización, donde se reducen significativamente dichas impurezas.

SECADO DE SÓLIDOS
El secado es habitualmente la etapa final de una serie de operaciones y, con frecuencia, el producto que se
extrae de un secador pasa a ser comercializado. Los sólidos que se secan pueden tener formas diferentes
(escamas, gránulos, cristales, polvos, tablas o láminas continuas) y poseer propiedades muy diferentes. El
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líquido que ha de vaporizarse puede aumentar sobre la superficie del sólido, como el secado de cristales
salinos, en el interior del sólido, como en el caso de eliminación de una lámina de un polímero, o parte en
el exterior y parte en el interior. La alimentación de algunos secadores es un líquido en el que está
suspendido el sólido en forma de partículas o en disolución. El producto que se seca puede soportar
temperaturas elevadas o bien requiere un tratamiento suave a temperaturas bajas o moderadas. Esto da
lugar a que en el mercado exista un gran número de tipos de secadores.

EQUIPOS DE OPERACIÓN
El equipo que se utiliza para el secado se puede clasificar de acuerdo con el tipo de equipo y por la
naturaleza del proceso de secado. Las dos clasificaciones más útiles se basan en: método de transmisión
de calor: revela las diferencias en el diseño y el funcionamiento del secador. Y métodos que caracterizan
el manejo y las propiedades físicas del material mojado: es el más útil para seleccionar entre un grupo de
secadores que se someten a una consideración preliminar en relación con un problema de secado
específico.
Los equipos rotatorios se aplican al procesamiento de sólidos, tanto por lotes como de manera continua,
que tienen un flujo relativamente libre, y el producto que descarga es granular. Se han construido
literalmente cientos de secadores rotatorios para manejar todos los tipos de materiales desde polvos
hasta los más robustos minerales.
Hay que reconocer que virtualmente cada aplicación de secado es única, y además cada secador rotatorio
se diseña para encontrar características específicas de los materiales. Analizando los requerimientos del
cliente para el proceso, la solución correcta de diseño se evalúa y es seleccionada por los ingenieros
especialistas y si es necesario, probados en los laboratorios de la compañía fabricante.
El secador rotatorio se diseña para el secado de minerales a granel, minerales de metal, fertilizantes,
alimentos, químicos y una amplia gama de otros materiales granulados incluyendo el azúcar. Se reconoce
como uno de los secadores industriales más ampliamente seleccionado hoy en día.
Algunas de las características sobresalientes de los secadores rotatorios comerciales son:
 Apropiados para temperaturas de operación entre 100 a 800 °C.
 Capaces de manejar diferentes tamaños de partículas y contenido de humedad del producto. Se
diseñan para manejar grandes o muy pequeñas capacidades de toneladas a granel.
 Favorables en la etapa de diseño, en lo que respecta a requerimientos del proceso, debido a las
diversa operaciones de calentamiento que presentan.
 Altamente satisfactorios, para aplicaciones que requieren amplia seguridad. En estos casos, la
sección integral de enfriamiento puede incorporarse.
 Facilidades de diseño del proceso la ofrecen empresas dedicadas al diseño de ingeniería de
secadores. Las cuales están disponibles para seleccionar el paquete más eficiente y de costo mínimo.
 Eficazmente analizados por empresas dedicadas al diseño e ingeniería de secadores, las cuales
ofrecen facilidades de diseño mediante el uso de laboratorios y planta pilotos que facilitan el muestreo y
prueba de los parámetros esenciales del proceso.

FACTORES DEL SECADO


1. La desecación depende de la transmisión de calor al sólido húmedo desde un gas caliente,
llevándose este último el líquido vaporizado.
2. Los gases calientes pueden ser aire calentado con vapor, productos de la combustión, un gas inerte
o un vapor recalentado.
3. Las T°s de desecación pueden llegar hasta 760° C., que es el límite para la mayoría de los metales
comunes empleados en la construcción. A las temperaturas más altas, la radiación se convierte en
una fuente de calor importante.

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4. A temperaturas del gas inferiores al punto de ebullición, el contenido de vapor del gas influye
sobre la intensidad de desecación y sobre el contenido final de humedad del sólido. Con
temperaturas del gas superiores en todo momento al punto de ebullición, el contenido de vapor
del gas ejerce sólo un ligero efecto retardador sobre la intensidad de desecación y sobre el
contenido final de humedad. Por consiguiente, los vapores recalentados del líquido que se elimina
pueden utilizarse para la desecación.
5. Para la desecación a temperaturas bajas, quizás sea necesario deshumedecer el aire empleado
para la desecación cuando la humedad atmosférica sea excesivamente elevada.
6. Un secador directo consume tanto más combustible por kilogramo de agua evaporada cuanto más
bajo sea el contenido final de humedad. Análogamente, los costos de inversión aumentan
señaladamente.
7. El rendimiento aumenta cuando se eleva la temperatura del gas entrante para una temperatura de
salida constante.
Los secadores directos continuos suelen manejar más de 45 Kg de producto seco por hora. Pueden
no manejar más de 23 Kg/hr. Cuando el contenido de humedad excede de 2 Kg de agua/Kg de
sólido seco.
SECADORES ROTATORIOS
Son cilindros huecos que giran sobre su eje, por lo general con una ligera inclinación hacia la salida. Los
sólidos granulares húmedos se alimentan por la parte superior y se mueven por el cilindro a medida que
este gira. El calentamiento se lleva a cabo por contacto directo con gases calientes con flujo de
contracorriente. En algunos casos, el calentamiento es por contacto indirecto a través de la pared
calentada del cilindro. Las partículas granulares se mueven hacia delante con lentitud y a contracorriente
con los gases calientes.
Los secadores rotatorios, son los secadores más utilizados en la industria, esto se debe principalmente a
que muchos materiales pueden ser secados a través de ellos. Estos requieren de poca labor por parte de
sus operadores y si se mantienen de manera apropiada, esencialmente con una buena lubricación,
pueden operar continuamente bajo control automático por largos períodos de tiempo y con supervisión
ocasional.
Un secador rotatorio operado bajo presión atmosférica consiste de una carcasa cilíndrica que gira sobre
cojinetes apropiados y, por lo común tiene una leve inclinación hacia la salida en relación con la
horizontal. La longitud de la carcasa cilíndrica varía entre cuatro y diez veces su diámetro. El diámetro se
encuentra entre 30 cm hasta más de 3 m.
Los sólidos húmedos que se introducen por un extremo del cilindro se desplazan a lo largo de él, debido a
la rotación, el efecto de la carga y la pendiente del cilindro. Los gases que circulan por el cilindro pueden
reducir o aumentar la velocidad de movimiento de los sólidos, según que la circulación del gas sea en
contracorriente o siga una corriente paralela con la circulación de los sólidos.
Los secadores rotatorios se clasifican como directos, indirectos-directos, indirectos y tipos especiales.
Estos nombres se refieren a los métodos de transmisión de calor, de esta manera lo explica F. Kneule
(1976) señalando que:
Los secadores rotatorios son directo cuando el calor se aplica o se elimina de los sólidos por intercambio
directos entre éstos y el gas circulante, e indirecto cuando el medio de calentamiento no tiene contacto
con los sólidos y se separa de ellos por medio de un tubo o una pared metálica.
A continuación se explicará con amplitud los tipos totalmente directo y totalmente indirectos, ya que es
imposible cubrir la gran cantidad de variaciones posibles entre ambas clases, además, el secador
rotatorio objeto de estudio del presente trabajo es del tipo completamente directo de corriente paralela.
En la figura 1, se puede observar un secador rotatorio de tipo directo y corriente paralela usado para
secar mineral de hierro.

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En un secador rotatorio, la alimentación húmeda de material se introduce en un extremo de la carcasa
cilíndrica giratoria, y es levantada por una serie de aspas de elevación internas, estas aspas tienen la
función de levantar y dejar caer los sólidos a través de la corriente de gas a su paso. Este contacto cerrado
entre el aire seco y el sólido proporciona alta capacidad y desempeño térmico único.

FIGURA 02. SECADORES ROTATORIOS CON FLUJO PARALELO


CALCINACIÓN: proceso de calentar una sustancia a T° elevada, para provocar la descomposición
térmica o un cambio de estado en su constitución física o química tiene efecto de volver frágiles las
sustancias, finalidad eliminar H2O presente como humedad absorbida “H2O de cristalización” o “H2O
de constitución ártica” eliminar CO2, SO2 u otros compuestos volátiles.
PROBLEMA
Con los datos termodinámicas que se indican dibujar los diagrama de Ellingham correspondientes y
determinar para que Tºs. En grados Cº es posible obtener c/u de los metales Ag y Cd, en condiciones
estándar a partir de sus correspondientes óxidos por cada uno de los siguientes métodos.
A) Descomposición térmica
B) Reducción con H2
C) Reducción con C
D) Reducción con otro metal
Suponer que el incremento de ΔSº y ΔHº no varía con la Tº, y que no hay cambios de estado en el
intervalo de temperatura de trabajo. Escribir y ajustar todas las reacciones posibles a realizar. Datos
termodinámicos indicados:

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𝟎
4Ag + O2 →2Ag2O → ∆𝑮 = (𝟐)(−𝟑𝟏) − 𝑻(𝟐)(−𝟔𝟔)
𝟎
2Cd + O2 →2CdO → ∆𝑮 = (𝟐)(−𝟐𝟓𝟓) − 𝑻(𝟐)(−𝟗𝟗)
C + O2 → CO2 → ∆𝑮𝟎 = (−𝟑𝟗𝟒) − 𝑻(𝟑)
2H2 + O2 →2H2O → ∆𝑮𝟎 = (𝟐)(−𝟐𝟒𝟐)𝑩 − 𝑻(𝟐)(−𝟒𝟓)
∆𝑮 = (−𝟔𝟐) + 𝑻(𝟏𝟑𝟐)(𝟏𝟎−𝟑 )
𝟎
→ ∆𝑮𝟎 = (−𝟔𝟐) + 𝟎, 𝟏𝟑𝟐𝑻
∆𝑮𝟎 = (−𝟓𝟏𝟎) + 𝑻(𝟏𝟗𝟖)(𝟏𝟎−𝟑 ) → ∆𝑮𝟎 = (−𝟓𝟏𝟎) + 𝟎, 𝟏𝟗𝟖𝑻
∆𝑮𝟎 = (−𝟑𝟗𝟒) − 𝑻(𝟑)(𝟏𝟎−𝟑 ) → ∆𝑮𝟎 = (−𝟑𝟗𝟒) − 𝟎, 𝟎𝟎𝟑𝑻
𝟎 −𝟑
∆𝑮 = (−𝟒𝟖𝟒) + 𝑻(𝟗𝟎)(𝟏𝟎 ) → ∆𝑮𝟎 = (−𝟒𝟖𝟒) + 𝟎, 𝟎𝟗𝑻
Nota: Al multiplicar cambia los signos y se multiplica por (10−3 ) por que tenemos que transformar de
Julios a KJ. O nivelar las unidades.
Es importante graficar el D.E. porque a partir de él vamos a poder visualizar inmediatamente si se
pueden obtener ciertos óxidos por reducción de otros a partir de otros o no y a partir de que Tº.

Trazamos el diagrama ubicando las Tºs de 0 – 2500

Nos ubicamos en cero, y van a ser (–) porque si nos fijamos todos los valores son negativos
entonces los puntos que vamos obtener van a ser negativos.
Las ecuaciones van a ser rectas porque el problema dice considérese que los incrementos de
entalpía y entropía estándar no varían con la Tº esto significa que las variaciones de la
energías libres de Gibbs van a ser rectas.
Entonces con cada una de las rectas damos un valor a la T

El valor más (–) es -510, y va ser la recta de formación del oxido de Cadmio.

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 Para T = 0 𝜟𝑮° = −𝟓𝟏𝟎
Para T = 2500 𝜟𝑮° = −𝟓𝟏𝟎 + 𝟎, 𝟏𝟗𝟖𝑻
𝜟𝑮° = −𝟓𝟏𝟎 + 𝟒𝟗𝟓
𝜟𝑮° = −𝟏𝟓

El valor más (–) es – 484, va ser la recta de formación del agua.

 𝜟𝑮° = −𝟒𝟖𝟒 + 𝟎. 𝟎𝟗𝑻


Para T = 0 𝜟𝑮° = −𝟒𝟖𝟒
Para T= 2500 𝜟𝑮° = −𝟒𝟖𝟒 + 𝟎, 𝟎𝟗(𝟐𝟓𝟎𝟎)
𝜟𝑮° = −𝟐𝟓𝟗

El valor más (–) es – 394, va ser la recta de formación CO2.


 𝜟𝑮° = −𝟑𝟗𝟒 − 𝟎. 𝟎𝟎𝟑𝑻
Para T = 0 𝜟𝑮° = −𝟑𝟗𝟒
𝜟𝑮° = −𝟑𝟗𝟒 − 𝟎, 𝟎𝟎𝟑(𝟐𝟓𝟎𝟎)
𝜟𝑮° = −𝟑𝟗𝟒 − 𝟕, 𝟓
𝜟𝑮° = −𝟒𝟎𝟏, 𝟓

El valor más (–) es – 62, va ser la recta de formación del oxido de plata.
 𝜟𝑮° = −𝟔𝟐 + 𝟎. 𝟏𝟑𝟐𝑻
Para T = 0 𝜟𝑮° = −𝟔𝟐
Para T= 2500 𝜟𝑮° = −𝟔𝟐 + 𝟎, 𝟏𝟑𝟐(𝟐𝟓𝟎𝟎)
𝜟𝑮° = −𝟔𝟐 + 𝟑𝟑𝟎
𝜟𝑮° = 𝟐𝟔𝟖
Apartir del grafico trasado se puede visualizar si se pueden obtener ciertos oxidos por reduccion de
otros a partir de otros o no. Y a partir de que T°. van a ser (–) porque todos los valores son (–) y son
rectas porque se supone 𝛥𝑆° 𝑦 𝛥𝐻° no varia con la T° y que no hay cambios de estado en un
intervalo de T° entonces la 𝛥𝐺° van a ser rectas. El valor mas (–) = -510; si T°= 0  𝛥𝐺° = −510 +
0,198(0) = −510
Conclusiones
a) La descomposicion termica es espontanea para 𝛥𝐺° = + → 𝑠𝑖 𝛥𝐺° > 0 es espontanea. En la
formacion de Ag2O hay un punto en el cual es mayor que 0; lo mismo para el CdO.
Siempre que 𝛥𝐺° = + la formacion del metal va ser expontaneo a partir de sus oxidos.

Calculamos cual es ese punto. Para ver a partir de que T° es (+); Ag2O ;
∆𝑮𝟎 = (−𝟔𝟐) + 𝟎, 𝟏𝟑𝟐𝑻
𝟎 = −𝟔𝟐 + 𝟎, 𝟏𝟑𝟐𝑻
𝟔𝟐
𝑻= = 𝟒𝟔𝟗, 𝟕°𝑲 − 𝟐𝟕𝟑. 𝟏𝟓 = 𝟏𝟗𝟔, 𝟓𝟓°𝑪
𝟎, 𝟏𝟑𝟐
 La Ag se obtiene por descomposicion termica si la T > 197°C a esta temperatura la Ag se
descopone ella sola.
Para el Cd. 0 = -510 + 0,198T  T = 2575,8°K – 273,15 = 2302,6°C a una temperatura > 2303°C.
b) Reduccion con H2
Un elemento puede reducir a otro si en el D.E esta por debajo.
Ej. Todos pueden reducir el Ag2O a cualquier T° por que estan por debajo.
Ejm. El CO2 no puede reducir al Cd, en el intervalo (1) si lo reduce al intervalo (2)

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En el caso de Ag y Cd reduccion con H2 en la recta del H2O se forma el H2 el AgO se reduce con H2
a T° normal altas . etc.

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