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Química Aplicada

Unidad 3: Procesos de Oxido - reducción

INTRODUCCION
En los llamados enlaces covalentes puros, como los formados en moléculas homonucleares
(por ejemplo: H2, O2, etc), ningún átomo ejerce mayor atracción que otro sobre los electrones
compartidos que forman el enlace. En cambio, en los covalentes polares, que se forman en
moléculas con átomos diferentes (por ejemplo en cloruro de hidrógeno), el átomo más
electronegativo ejerce mayor atracción por los electrones de unión que el otro. Es así que se puede
hablar de una densidad electrónica negativa sobre el átomo más electronegativo y una densidad
electrónica positiva sobre el átomo menos electronegativo, es decir, existe polaridad de enlace.
Si la diferencia de electronegatividad es lo suficientemente grande entonces se forma un
enlace iónico, en el cual los electrones se transfieren por completo de un átomo a otro. Por ejemplo,
la reacción entre el sodio y el cloro para formar cloruro de sodio consiste en transferir un electrón
del sodio al cloro. Podemos imaginar la reacción total que resulta, utilizando dos procesos
separados:
I) Na  Na   e 


.  . 
II) :Cl :  e -   : Cl :
..  .. 
Cada uno de los procesos I y II se denomina hemireacción. Un proceso tal como el de la
hemireacción I, en el cual existe pérdida de electrones, se denomina OXIDACION. Un proceso en
el cual se ganan electrones, como el de la hemireacción II, se denomina REDUCCION. De una
sustancia que pierde electrones se dice que se oxida, de una sustancia que gana electrones se dice
que se reduce.
Si consideramos ahora un enlace covalente polar, como el que se establece entre el cloro y el
hidrógeno en el cloruro de hidrógeno, debido a que el cloro es el más electronegativo, el electrón se
encuentra desplazado hacia el mismo:

. .
H   : Cl :  H  : Cl :
.. ..

Es así que parece razonable “asignar” el par de electrones compartidos al átomo de cloro,
quedando éste con un electrón de valencia más que el átomo de cloro neutro, con lo cual estamos
“asignando” al cloro una carga -1, y como el hidrógeno se despoja de un electrón se le puede
“asignar” la carga +1.
Las cargas que se asignan así, se denominan números de oxidación. El número de oxidación
de un átomo puede variar de un compuesto a otro.
Aún cuando es posible determinar el número de oxidación utilizando las estructuras de
Lewis, es más fácil determinarlo utilizando las siguientes reglas:

1. El número de oxidación de un elemento en estado libre -es decir, que no forma parte de un
compuesto como: Na, O2, H2, Cl2, etc., es cero.
2. La suma algebraica de los números de oxidación de los átomos de un compuesto es cero.
3. El número de oxidación de un ión monoatómico como: Na + , Cl- , S= , Fe+3 , etc., es igual a su
carga.
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4. La suma algebraica de los números de oxidación de los átomos de un ión poliatómico como: SO 4=
, NO - , NH + ,etc., es igual a la carga del ión.
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5. El hidrógeno combinado, generalmente posee número de oxidación +1, excepto en los hidruros
-compuestos que forma con metales de los grupos IA y IIA- en los que le corresponde el estado -1.
6. El oxígeno por lo general posee número de oxidación -2, excepto en los peróxidos, como el agua
oxigenada, H2O2 en que posee -1.

Las reacciones en las que cambian los números de oxidación de los átomos se conocen con
el nombre de reacciones de oxidación- reducción ( o redox)
Se dice que los átomos que aumentan su número de oxidación (pierden electrones) se
oxidan. Y se dice que los átomos que disminuyen su número de oxidación (ganan electrones) se
reducen.
Es evidente que un proceso de reducción implica simultáneamente un proceso
equivalente de oxidación y que el número de electrones ganados por un átomo, debe ser igual al
número de electrones cedido por otro átomo en el mismo proceso total.

Por ejemplo: la reacción de una sal de plata, en la cual ésta se halla como ión monovalente
(Ag ), con cinc metálico (Zno), producen la reducción de la plata y la oxidación del cinc. Si
+

escribimos las hemireacciones:

Zno — Zn +2 + 2 e - (oxidación)
2( Ag+ + e- — Ago ) (reducción)
————————————————————
Zno + 2Ag+ — Zn+2 + 2Ago

Es evidente que la reacción de reducción en este caso debe producirse dos veces por cada
vez que ocurre la oxidación, para que el número de electrones ganados y cedidos en el proceso total
sea el mismo. Como se observará, ha sido muy fácil equilibrar la reacción anterior porque se trata
de un caso muy simple.
La formulación de las reacciones de oxido-reducción puede hacerse en distinta forma. Un
método práctico e ilustrativo es el método del ión- electrón en el cual la reacción total se desdobla
en las dos hemireacciones correspondientes de oxidación y de reducción, luego se obtiene la
ecuación total mediante la suma algebraica de las hemireacciones.

Para completar este tema es importante definir los términos agente oxidante y agente
reductor.
Agente oxidante: es aquella sustancia que hace que se oxiden otras sustancias sustrayéndoles
electrones. El agente oxidante se reduce, ya que contiene al elemento cuyo número de oxidación
disminuye.
Agente reductor: es aquella sustancia que hace que se reduzcan otras sustancias proveyéndoles
electrones. El agente reductor se oxida, ya que contiene al elemento cuyo número de oxidación
aumenta.

La tabla siguiente muestra los potenciales de reducción de algunas sustancias, a 25ºC y 1 atm de
presión, determinados tomando como cero el potencial de reducción del hidrogeno

-
2H+ + 2e H2
Cuando el potencial de reducción es positivo la forma reducida es más estable que la oxidada y la
reacción tiende naturalmente a ocurrir en el sentido indicado en la tabla y por lo tanto actuara como
agente oxidante. Cuando, en cambio, el potencial es negativo se da la situación inversa, la forma

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oxidada es más estable que la reducida y la reacción tiende naturalmente a ocurrir en el sentido
contrario al indicado en la tabla, por lo que actuara como agente reductor.

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4
En los siguientes sistemas indicar el estado de oxidación de cada elemento, el agente oxidante, el
agente reductor y predecir el sentido en el que podría ocurrir la reacción

a- Mg + HCl / MgCl2 + H2
b- IK + Cl2 / KCl + I2
c- MnCl2 + Cl2 + H2O + KCl / KMnO4 + HCl

La razón por la cual no es posible asegurar totalmente cual será la reacción que ocurra es porque
ésta depende muchas veces de otros factores como ser la temperatura y la concentración de las
soluciones reaccionantes. Por ejemplo la reacción entre el cloro gaseoso y el hidróxido de potasio es
distinta en frío o en caliente:
Cl2 + KOH (frío) — KClO + KCl + H2O
Cl2+ KOH (caliente) — KClO3 + KCl + H2O
Y la reacción entre el cobre metálico y el ácido nítrico es distinta si la solución de ácido es
concentrada o diluída:
Cu + HNO3 (dil.) — Cu(NO3)2+ NO + H2O
Cu + HNO3 (conc.) — Cu(NO3)2 + NO2 + H2O

Procesos de gran importancia como son la generación de energía, por ejemplo en las pilas, la
acumulación de energía, por ejemplo en las baterías, y la corrosión de los metales, son procesos de
Oxido – reducción.

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