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“AÑO DEL LA LUCHA CONTRA LA CORRUPCIÓN E

IMPUNIDAD”

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGIENERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y


METALÚRGICA

ANÁLISIS QUÍMICO
INFORME DE LABORATORIO N°3: SEPARACIÓN DE CATIONES

DEL GRUPO II

Docente: SUAREZ SANCHEZ, María Flor

Apellidos y Nombres: RODRÍGUEZ COTRINA, Johan Manuel


SALAZAR GÁLVEZ, Julio César

Ciclo: 2019-1

LIMA-PERÚ
2019
Facultad de Ingeniería Geológica, Minera y Metalúrgica

INTRODUCCIÓN
Los compuestos del segundo grupo (Grupo II) se caracterizan por
precipitar como sulfuros en solución ácida, por efecto del sulfuro
de hidrógeno. Los sulfuros de arsénico, antimonio y estaño son
solubles en sulfuro de amonio (NH4)2S o en solución de hidróxido
de sodio NaOH, mientras que los cationes restantes son
prácticamente insolubles. Por eso, es común dividir este grupo de
cationes en el grupo de cobre o Grupo II A que comprende el
mercurio, plomo, bismuto, cobre y cadmio; y el grupo del arsénico
o Grupo II B que incluye el arsénico, antimonio y estaño.

OBJETIVOS

 Identificación de cationes del Grupo II basándose en las diferentes solubilidades


de los cationes frente a distintas condiciones y reactivos.
 Demostrar que nuestra muestra contiene algunos de los cationes pertenecientes
al segundo grupo.
 Relacionar cada proceso analítico realizado en esta sesión de laboratorio con
algunos procesos industriales.
 Conocer las diferentes características (calor, olor, textura, etc.) en sus
respectivos precipitados como también, las reacciones comunes que ocurren en
este grupo de cationes.
 El objeto de esta práctica es observar e identificar las reacciones características
de algunos de los cationes pertenecientes al grupo II, para su posterior
separación e identificación. Los cationes de este grupo tienen la particularidad
de que forman sulfuros insolubles en ácidos diluidos.

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FUNDAMENTO TEÓRICO
CATIONES DEL GRUPO II

Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el


subgrupo II A (del cobre) y el subgrupo II B (del arsénico) como anteriormente se
mencionó.
La base de esta división es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuros
de amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son insolubles en este
reactivo, los sulfuros del subgrupo del arsénico se disuelven por la formación de tiosales.
El subgrupo del cobre o subgrupo II A está conformado por Hg+2, Cu2+, Bi3+, Cd2+, Pb2+.
Aunque la mayor parte de los iones plomo (II) son precipitados con ácido clorhídrico
diluido junto con los otros iones del grupo I, este precipitado es bastante incompleto
debido a la solubilidad relativamente alta del cloruro de plomo (II). Por lo tanto, en el
curso del análisis todavía habrá presente iones plomo cuando se trate de precipitar el
segundo grupo de cationes.
Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son bastante
solubles en agua, mientras que los sulfuros, hidróxidos y carbonatos no. Algunos de los
cationes de este subgrupo tienden a formar complejos.
El subgrupo del arsenico consiste en los iones Sb+3,+5, As+3,+5, Sn+2,+4.
Estos iones tienen carácter anfótero: sus óxidos forman sales con ambos, ácidos y bases.
Esto quiere decir que, el óxido de arsénico (III) se puede disolver en ácido clorhídrico
(6M) formando cationes de arsénico (III).
La disolución de sulfuros en polisulfuro de amonio puede ser considerada como la
formación de tiosales a partir de tioácidos anhidros. Entonces, la disolución de sulfuro
de arsénico (III) en sulfuro de amonio conduce a la formación de iones de amonio y
tioarsenito.
Todos los sulfuros de subgrupo de arsénico se disuelven en sulfuro de amonio (incoloro)
excepto el sulfuro de estaño (II), ya que para disolverlo se necesita de polisulfuro de
amonio.
Separación general del Grupo II

El reactivo del grupo es el ácido sulfhídrico de hidrógeno. Una vez separados los iones
del grupo precedente, a excepción del Pb2+ cuya separación al estado de cloruro no es
completa, la experiencia demuestra que en la disolución restante se pueden precipitar
los sulfuros de Pb,Bi,Cu,Cd,As,Sb y Sn tratándola con H2S en unas condiciones tales,
especialmente de acidez, que no precipiten los sulfuros de otros iones que
corresponden a grupos siguientes y en las que, por el contrario, la precipitación de los
iones de este grupo sea completa, logrando una buena separación.

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PARTE EXPERIMENTAL
MATERIALES
 8 tubos de ensayos.
 1 pipeta con agua destilada.
 1 embudo de vidrio.
 Papel de filtro.
 Papel de tornasol.
 1 vaso de precipitados (250 ml).
 1 pinza.
 Reactivos (HCl 6N, NH40H, Na2S, (NH4)2SX, HNO3 6N, H2S04 9N)

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a) Se procede a corregir la acidez de la muestra entregada, la cual contiene los


cationes del grupo II. Se agregan gotas de NH4OH 15N hasta neutralizar la
solución y luego añadir HCl 6N gota a gota. Usamos papel de tornasol como
indicador de manera que podamos controlar las cantidades añadidas. Una vez
hecho lo señalado, realizamos la precipitación total en medio ácido con Na2S(ac).

a)

b) Filtramos nuestra solución con ayuda del embudo y el papel filtro en un tubo de
ensayo limpio y escurrido. Desechamos la solución filtrada y guardamos nuestro
precipitado, el cual esta formado por los sulfuros de los cationes del grupo IIA y
IIB. El precipitado obtenido, que se encuentra en el papel filtro, se debe de poner
en el vaso de precipitado y con ayuda de una pipeta agregar de 6 a 8 ml de
solución de polisulfuro de amonio (NH4)2Sx.
Se debe de tener en cuenta dos cosas: el agregado de esta solución debe de
realizarse en la zona de extracción de gases y además tratar de arrastrar el
precipitado del papel filtro con ayuda de la solución. Dicha solución con el
precipitado almacenado en el vaso es pasada a un tubo de ensayo. Luego, se
somete dicho tubo a baño María por unos segundos. Se debe de agitar
constantemente mientras se este calentando la solución en el tubo.

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c) Filtramos la solución y de manera similar que el paso anterior, se obtiene


precipitado y solución. Primero, trabajamos con el precipitado obtenido que
puede contener algunos sulfuros del Grupo II, mientras que la solución restante
tendrá tiosales. El filtrado debe de ser puesto en un vaso de precipitado y con de
10 mL de HN03 6N, se procede a calentarlo hasta observar cambio alguno. Luego
se deja reposar hasta enfriar para luego filtrarla. Con la solución filtrada, que
contiene Pb(N03)2, Bi(N03)2, Cu(N03)2, Cd(N03)2, es puesta en el vaso de
precipitado y sometido a unas gotas de H2S04 9N. La calentamos hasta que
aparezca señales de humo y una vez hecho esto, dejamos enfriar la solución y
luego la filtramos. A la solución obtenida se le adiciona gotas de Na2S hasta
observar precipitado. Luego de filtrar la solución pasante contiene Bi2(S04)3,
CnS04, CdS04 se alcaliniza la misma, agregando NH40H, formándose un
precipitado de color blanco de hidróxido de bismuto. Debido a este precipitado,
el bismuto es insoluble en exceso de solución de amoniaco, la cual es la
diferencia de este con el cobre y el cadmio. La solución final es tratada con gotas
de Na2S hasta que se forme un precipitado de color amarillo de sulfuro de
cadmio.

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d) Segundo, trabajamos con la solución filtrada que está formada por las tiosales
(NH4)3AsS4, (NH4)2SbS4, (NH4)2SnS3. Esta es diluida y ligeramente acidificada con
HCl 6N, lo calentamos, dejamos que se enfríe y finalmente lo filtramos. El
precipitado obtenido corresponde a Sb2S5, Sb2S3, SnS2 y AsS5. Nuevamente al
agregar HCl, calentar y filtrar se obtiene un precipitado de color amarillo que
corresponde a AsS5. Con este precipitado, realizamos el mismo proceso
agregando gotas de HCl, calentamos por unos segundos y la filtramos. Este
precipitado debe de contener As2S5; mientras que la solucion puede contener
probablemente SbCl3 y SnCl. La solución que se obtuvo luego de filtrar, se diluye
(agregamos 10ml de agua destilada, ya que teníamos 2,5 ml de solución para
obtener una concentración de 2,4N de HCl), se calienta y se agrega unas gotas
de Na2S y se forma un precipitado de color anaranjado que corresponde a Sb2S5.
Nuevamente la solución que obtenemos luego de filtrar es diluida añadimos
Na2S formándose un precipitado de color blanco correspondiente a SnS2.

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CONCLUSIONES
 Cuando la solución es ácida (se encuentra en medio ácido), al añadir gota a gota
Na2S se obtiene un precipitado de color marrón que contiene tanto a los cationes
de subgrupo II A como a los cationes del Subgrupo II B.
 El sulfuro de mercurio es uno de los precipitados menos solubles conocidos. Es
insolubles en agua, ácido nítrico caliente, hidróxidos alcalinos o sulfuro de
amonio. Es por esta razón que cuando se trabaja con el precipitado (II A) y se
agrega el HN03 y se hierve el sulfuro de mercurio que permanece como un
precipitado de color negro.
 El segundo grupo "B" está formado por: Sb3+, As3+, Sn2+, 4+. Estos tres cationes
forman sulfosales solubles con sulfuro de amonio o sales solubles con hidróxido
de potasio.
 En comparación con los cationes del grupo I este grupo requiere de una
precipitación selectiva para su reconocimiento particular.
 La solución final se separó en dos partes debido a que se podía obtener
diferentes cationes usando métodos distintos en la misma solución.
 Al momento de calentar la solución no se requiere de una cantidad promedio de
tiempo, sino debemos calentar hasta el instante en que ocurra cierta variación
en la sustancia.
 El calentamiento de las soluciones no debe ser hasta que nuestro precipitado
desaparezca.

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CUESTIONARIO
PREGUNTAS TEÓRICAS
1. Proponga un nuevo esquema de análisis del grupo II de cationes. ¿Reemplace
el reactivo general usado por el reactivo tioacetamida (C2H5NS)? ¿Cuáles
podrían ser los posibles inconvenientes a encontrar?
Se añadió Tiocetamida como agente sulfridante en la mezcla. Este mecanismo
propone que el metal reacciona directamente con la tioacetamida y el
compuesto por calentamiento en medio acuoso se descompone precipitando el
sulfuro correspondiente. Se obtuvo un precipitado y se utilizó el HNO3 creando
un medio ácido y oxidante a la vez. Empleamos estos efectos para separar a los
sulfuros del grupo 2 A se añadió ácido sulfúrico para hacer sulfuros a los iones
incógnitos y se calentó para intensificar su reactividad.
Momento previo a la identificación de los cationes por separado, agregamos
NH4OH para hacer alcalina la reacción y que no reaccionaran hasta la añadidura
de ácidos en los siguientes pasos, ya que una de las características de este grupo
es que reaccionan en un medio ácido.
La separación de Bi, Cu y Cd se basa en que uno de estos iones (el Bi) no forma
iones complejos con el NH3 ; esto es debido a que al ser el NH3 un electrólito
débil, se encuentran en solución las especies NH3, NH4+ y HO- y en consecuencia
puede actuar como hidróxido y/o complejante; y como el efecto complejante es
más importante que el efecto básico, éste actúa preferentemente sobre los iones
Cu y Cd dando los complejos amoniacales correspondientes.
La sustancia se descompone al arder, produciendo humos tóxicos(óxidos de
nitrógeno y óxidos de azufre).

2. ¿Si no se corrige la acidez de la muestra inicial: que inconveniente se


producirían?
Si no se corrige la acidez agregando NH4OH no se neutralizaría y si le agregamos
el HCl la solución ser volvería más ácida con la formación de complejos no
deseados que estropearan la marcha química.

3. Establezca un cuadro comparativo entre los cationes Hg2++ y Hg++ detalle sus
características de reconocimiento, ¿En qué casos se habla de un equilibrio de
dismutación?
Para Hg22+
En realidad, se trata de un dímero formado por dos cationes mercurio (I) unidos
mediante un enlace covalente.
El catión mercurioso puede obtenerse por oxidación del mercurio elemental
con ácido nítrico diluido y frío.
6 Hg0 + 2 NO3- + 8 H+ → 3 Hg22+ + 2 NO2 + 4 H2O

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El catión mercurioso, Hg22+, se encuentra solamente en soluciones ácidas. Al


aumentar el pH se produce un precipitado negro de óxido mercurioso, Hg2O que
dismuta espontáneamente a óxido mercúrico, HgO y mercurio elemental, Hg0.
Hg22+ + 2 OH- Hg2O ↓
Hg2O ↓ → HgO ↓ + Hg0

Para Hg2+
El mercurio (II) es un estado de oxidación en que se encuentra el mercurio en
numerosos compuestos. Se puede encontrar como catión mercúrico o Hg2+ en
soluciones acuosas con pH inferiores a 2.
El catión mercúrico puede obtenerse por oxidación del mercurio elemental
con ácido nítrico concentrado y caliente.
Hg0 + 2 NO3- + 4 H+ → Hg2+ + 2 NO2 + 2 H2O
El catión Hg2+, debido a su relación carga/masa moderadamente alta, presenta
una considerable acidez y solo es estable en medios muy ácidos (pH<2). Al
aumentar el pH del medio se hidroliza formando el
compuesto monohidroxomercurio(II), HgOH y + posteriormente precipita
el hidróxido de mercurio(II), Hg(OH)2, que evoluciona espontáneamente
formando el monóxido de mercurio, HgO, de color amarillo en frío y rojo en
caliente.
Hg2+ + OH- HgOH+
+
Hg(OH) + OH -
Hg(OH)2 ↓
Hg(OH)2 ↓ → HgO ↓ + H2O

Se denomina dismutación o desproporción a toda reacción de reducción-


oxidación donde un elemento es al mismo tiempo oxidado y reducido cuando la
suma de potenciales de los correspondientes pares redox es mayor de 0.
4. En el reconocimiento del catión Pb++. ¿Qué representan los humos blancos
obtenidos? ¿Qué sucedería si la muestra analizada contiene iones SO4-2 en
exceso?
Pb (NO3)2 + H2SO4  Pb SO4 + 2 HNO3
Los gases blancos son tóxicos(óxidos de nitrógeno y óxidos de azufre), por lo que
esto se hace en la zona de extracción de gases y lejos de un mechero).
Si la muestra tiene iones en exceso forma un precipitado de color blanco sulfato
de plomo, debido a que este precipitado es insoluble en exceso de reactivo.
5. Trate sobre el catión Bi+3 indicando formas de reconocimiento analítico ¿Qué
sucedería si se usa un exceso de amoniaco acuoso, que inconvenientes se
presentarían si se reemplaza el NH4OH por NaOH? ¿Cuáles son las reacciones?
a) Con sulfuro de hidrógeno: Se obtiene un precipitado pardo de sulfuro de
bismuto, Bi2S3; insolubles en ácidos diluidos en frío y en solución de sulfuro de
amonio; pero solubles en ácido nítrico diluido, en caliente, y en ácido clorhídrico
concentrado a ebullición.
2Bi(NO3)3 + 3H2S  Bi2S2 +6HNO3

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b) Con solución de hidrógeno de sodio: Se obtiene un precipitado blanco de


hidróxido de bismuto, Bi (OH)3; en frío, con exceso de reactivo; soluble en ácidos.
Por ebullición se torna amarillo debido a una deshidratación parcial.

6. El catión Cu++ en su identificación adquiere una tonalidad azul y forma un


compuesto complejo, señale las reacciones químicas que se llevan a cabo e
indique las constantes de formación de cada compuesto complejo como la
constante global.
7. Señale las ventajas de desventajas del uso del reactivo (NH4)2Sx con respecto al
uso de (NH4)2S
8. ¿Qué inconvenientes se presentan experimentalmente para el óptimo
reconocimiento del catión Sb+3?

PREGUNTAS APLICATIVAS
9. ¿Qué consideraciones de cuidado del medio ambiente se deben tomar en cuenta
si se desea preparar H2S(g)?
El H2S es incoloro e invisible, pero puede percibirse en concentraciones bajas por
el olor. Por su distintivo olor a huevo podrido, se le conoce también como gas de
alcantarilla, gas digestor o gas de pantano. Sin embargo, el ácido sulfhídrico
insensibiliza los nervios olfativos a partir de una concentración de 100 ppm.
En combinación con el aire, puede crearse una atmósfera explosiva debido a su
propiedad de inflamabilidad. Es posible que se den reacciones fuertes que
puedan detonar combustión espontánea, explosiones y detonaciones en caso de
Filtramos
entrar en contacto con peróxidos, bromatos, amoníaco u otras sustancias
químicas. El H2S En combinación con el aire y la humedad puede corroer metales
(por ejemplo, en tuberías, depósitos, embarcaciones, etc.) debido a la formación
de ácido sulfúrico.

10. Determinación del ph: Una disolución de una ácido monoprótico en


concentración 10-2M, se encuentra ionizado en un 3%. Calcular:

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a) El ph de la disolución.

[Á𝑐𝑖𝑑𝑜] = [𝐻 + ] = 10−2

𝑝ℎ = − log[𝐻 + ] = 2
b) La constante de disociación de dicho ácido.

𝐾𝑎 𝐾𝑎
𝛼=√ → 0.03 = √ −2 → 𝐾𝑎 = 9.10−6
𝐶𝑎 10

11. Determinación del ph: Una disolución acuosa de NH3 de concentración 0.5M.
Calcular:
a) La concentración de todos los iones presentes en ella.

1
[𝑁𝐻3 ] = [𝐻 + ] = [𝑁 −3 ] = 0.5
3
𝐶𝑎 = [𝐻 + ]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 3(0.5) = 1.5
[𝑁 −3 ] = 0.5

b) El ph, por ser una base débil:


[𝐻 + ] = √𝐾𝑎 𝑥𝐶𝑎
𝐾𝑤 = 𝐾𝑎 𝑥𝐾𝑏 → 𝑝𝐾𝑤 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑝𝐾𝑏 → 14 = 𝑝𝐾𝑎 + 4.74 𝑝𝐾𝑎 = 9.26
𝐾𝑎 = 5.49𝑥10−10

[𝐻 + ]𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = √5.49𝑥10−10 𝑥1.5 = 2.86𝑥10−5


𝑝ℎ = − log[𝐻 + ] = 4.5421

c) El grado de disociación del acético. Resultado 𝛼 =6.10-3 ,0.6%


Dato: pKb=4.74
1
[𝐻 + ]𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = [𝑁𝐻3 ]𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = 2.86𝑥10−5
3
[𝑁𝐻3 ]𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = 8.58𝑥10−5
[𝑁𝐻3 ]𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 8.58𝑥10−5
𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = = = 0.01716%
[𝑁𝐻3 ] 0.5
12. ¿Cuántos gramos de carbonato de amonio se deben pesar para obtener 300ml
de (NH4)2CO3 0,15N?
𝑚
̅ = 2(14 + 4) + 12 + 3(16) = 96
𝑚
𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 (𝑁𝐻4 )2 𝐶𝑂3 = 0.15𝑥0.3 = 0.045 =
𝑚
̅
𝑚 = 0.045𝑥𝑚
̅ = 0.045𝑥96 = 4.32𝑔
NORMA DE SEGURIDAD
13. ¿Cómo debe proceder si ocurriese un derrame de ácido en su mesa de trabajo?

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Avisar a las personas que compartan el mismo espacio de trabajo para que tengan
cuidado en no acercarse al derrame, abrir ventanas y activar extractores para que la
ventilación sea fluida, habiendo aislado el derrame, empleando el EPP procedemos
a agregar un neutralizantes para ácidos, teniendo cuidado con los vapores que
emane dicha reacción, se recomienda usar una mascarilla para gases(no para
partículas) finalmente recoger los residuos de la reacción neutralizada, luego hacer
una inspección si los asistentes que han estado contrarrestando dicho incidente no
tengan síntomas ni lesiones por el contacto con el ácido.

BIBLIOGRAFÍA


 Alexeiev,V.N(1975).semimicroanalisis quimico cualitativo.URRS: traducido
 editorial mir.
 Hamilton,S(1981).calculos de química analítica.Mexico:litogrifia ingramex.

 https://www.ciencia-ficcion.com/glosario/c/cation.htm

 https://www.coursehero.com/file/12902087/clasificacion-de-los-cationes/

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