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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

Facultad de Ingeniería Química y Textil

Tema:
Química de las Soluciones Acuosas y
Sistemas Ácido-base
Curso: Química Inorgánica – QU216 A
11/04/2019
Prof.: Mg. Ing. Roger Gago Tolentino

1
Importancia

Tiene diversas aplicaciones en procesos:

 Procesos químicos
 Procesos industriales
 Procesos biológicos
 Control de reacciones (velocidad)

Todos los procesos dependen de manera crítica del control de acidez o


basicidad de soluciones.

2
Soluciones Acuosas

Solución o disolución

• Sistema homogéneo obtenido mezclando proporciones variables de dos


o más sustancias que forman una sola fase.
• Los componentes se conocen como:
o Soluto: fase disuelta en menor cantidad
o Solvente: medio donde se disuelve el soluto
• Ejemplo:
𝐴𝑔𝑢𝑎 + 𝑆𝑎𝑙 → 𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Solvente (A) Soluto (B) AB

Soluto Solvente
3
Soluciones Acuosas

Solvente

• El solvente o disolvente es cualquier liquido susceptible de ser usado como tal


entre los límites de sus temperaturas de fusión y ebullición, y siempre que no se
descomponga.
• Existen cerca de 300 solventes que son sustancias puras.
• Los solventes pueden ser:

A. Acuosos
 Forman soluciones acuosas, el más común, agua, la que es una sustancia
polar con fuerzas intermoleculares llamadas puentes de hidrogeno.
 Alta constante dieléctrica ε0 = 81 (18°)
 Es el resultado de las interacciones dipolo - dipolo de fuerzas
intermoleculares de las moléculas de agua, y depende de la variación de la
temperatura.
4
Soluciones Acuosas

Solvente

B. No acuosos
 Son los que forman soluciones no acuosas, y pueden ser:

i. Polares

𝑁𝐻3(𝑙) Carácter básico


𝐻2 𝑆𝑂4(𝑙) Carácter ácido
𝐻𝐹(𝑙) Carácter ácido
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 glacial Carácter ácido

5
Soluciones Acuosas

Solvente

B. No acuosos
 Son los que forman soluciones no acuosas, y pueden ser:
ii. No Polares

𝐶𝐶𝑙4 𝐶6 𝐻6 𝐶𝐻𝐶𝑙3
iii. Protónicos
• Muestran un comportamiento ácido – base.
• Se auto ionizan dando protón y neutrón.

+ −
2 𝐻𝐹(𝑎𝑐) ↔ 𝐻2 𝐹(𝑎𝑐) + 𝐹(𝑎𝑐)

6
Soluciones Acuosas

Solvente
B. No acuosos
iii. Protónicos
HF  Fluoruro de hidrogeno líquido
 A 0°C tiene una constante dieléctrica (ε0=83.6) similar a la del H2O.
 Es eficaz disolvente de sustancias iónicas.
 En solución concentrada presenta enlaces del tipo puente hidrogeno.
 Se auto ioniza formando la especie HF2- que es muy estable:
+ −
3 𝐻𝐹(𝑎𝑐) ↔ 𝐻2 𝐹(𝑎𝑐) + 𝐻𝐹2(𝑎𝑐)
 En estas condiciones se comporta como un ácido de Brönsted-Lowry muy
fuerte. Disuelve a muchas sales iónicas:
𝐿𝑖𝐹 + 𝐻𝐹 → 𝐿𝑖 + + 𝐻𝐹2−
𝐵𝑎𝐹2 + 𝐻𝐹 → 𝐵𝑎2+ + 2 𝐻𝐹2−
7
Soluciones Acuosas

Solvente
B. No acuosos
iii. Protónicos
HF  Fluoruro de hidrogeno líquido
 Muchos compuestos orgánicos e inorgánicos son miscibles en HF(l):
𝑆𝑏𝐹5 + 𝐻𝐹 → 𝐻+ + 𝑆𝑏𝐹6−
𝐶𝑙3 𝐹3 + 𝐻𝐹 → 𝐶𝑙𝐹2+ + 𝐻𝐹2−
𝐶𝐻3 𝑂𝐻 + 𝐻𝐹 → 𝐶𝐻3 𝑂𝐻2+ + 𝐹 −
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻𝐹 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻2+ + 𝐹 −
 Con otras sustancias sufre solvólisis completa:
𝑁𝑎𝐶𝑁 + 𝐻𝐹 → 𝐻𝐶𝑁(𝑔) + 𝑁𝑎+ + 𝐹 −
 El HF tiene muchas aplicaciones en los procesos de oxidación anódica
(electroquímica) y preparación de compuestos orgánicos fluorados
(CClF2). 8
Soluciones Acuosas

Solvente
B. No acuosos
iii. Protónicos
NH3  Amoniaco liquido
 Disuelve muchos compuestos que no los disuelve el H2O, a pesar de tener
una ε0 baja (22 a 33.3°C).
 Se autoioniza igual que el agua:
2 𝑁𝐻3 ↔ 𝑁𝐻4+ + 𝑁𝐻2−
 Forma amino complejos de coordinación con los iones metálicos (Cu2+,
Ni2+, Zn2+):
2+
𝑁𝑖(𝑎𝑐) + 4𝑁𝐻3(𝑙) → 𝑁𝑖 𝑁𝐻3 4 2+ Ion tetraamino niquel (II)
 Disuelve completamente a las sales de KI y KSCN. Produce reacciones de
neutralización:
𝐾𝑁𝐻2 + 𝑁𝐻4 𝐼 → 𝐾𝐼 + 2 𝑁𝐻3
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Soluciones Acuosas

Solvente
B. No Acuosos
iii. Protónicos
NH3  Amoniaco líquido
 Presenta el fenómeno llamado amonolisis (A) y también metátesis (M).

* 𝐶𝑙2 + 2 𝑁𝐻3 → 𝑁𝐻2 𝐶𝑙 + 𝑁𝐻4+ + 𝐶𝑙 −


𝑁𝐻4+ + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝑁𝐻3(𝑙) + 𝐻3 𝑂+ (A)

* 𝑆𝑂2 𝐶𝑙2 + 4 𝑁𝐻3 → 𝑆𝑂2 (𝑁𝐻2 )2 + 2𝑁𝐻4 𝐶𝑙

𝑁𝐻4+ + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝑁𝐻3(𝑙) + 𝐻3 𝑂+ (A)

* 𝑁𝐻4 𝐵𝑟 + 𝐾𝑁𝐻2 ↔ 𝐾𝐵𝑟 + 2𝑁𝐻3 (𝑙) (M)


10
Soluciones Acuosas

Solvente
B. No Acuosos
iii. Protónicos
NH3  Amoniaco líquido
 Tiene gran capacidad para disolver metales en especial a los metales
alcalinos formando soluciones llamadas electroruros metálicos, que son
excelentes agentes reductores.
Soluciones excelentes
Por descomposición
conductoras de 2 𝑁𝑎 / 𝑁𝐻3 → 2 𝑁𝑎𝑁𝐻2 + 𝐻2(𝑔)
gradual genera H2(g)
electricidad

𝑁𝑎 𝑠 + 𝑁𝐻3(𝑙) → 𝑁𝑎+ (𝑁𝐻3 )𝑛 + 𝑒 − (𝑁𝐻3 )𝑚

Na+/e-  Electroruros
(en forma abreviada) 11
Soluciones Acuosas

Solvente
B. No Acuosos
iii. Protónicos
NH3  Amoniaco líquido
 Otros ejemplos como reductores:
𝑁𝑎+
* 𝑂2 + → 𝑁𝑎 𝑂2
𝑒−
𝐿𝑖 +
𝑁𝑎 𝑂2 + − (𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜) → 𝑁𝑎2 𝑂2
𝑒
+
𝐿𝑖
* 𝑂2 + − → 𝐿𝑖 𝑂2
𝑒
𝐿𝑖 +
𝐿𝑖 𝑂2 + − (𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜) → 𝐿𝑖2 𝑂2
𝑒
𝐿𝑖 +
* 2 𝑁𝐻4 𝑆 + 2 − → 2 𝐿𝑖2 𝑆 + 2 𝑁𝐻3(𝑔) + 𝐻2(𝑔)
𝑒 12
Soluciones Acuosas

Solvente
B. No Acuosos
iv. No Protónicos
CCl4 DMF DMSO THF BrF3
 Los líquidos de HC (no polares) no solvatan fuertemente.
 Los líquidos orgánicos solvatan fuertemente y no ionizan.
o Dimetilformamida, DMF.
o Dimetilsulfóxido, DMSO.
o Tetrahidrofurano, THF.
 Los compuestos interhalogenados son disolventes metálicos muy polares,
son autoionizables.
2 𝐵𝑟𝐹3 ↔ 𝐵𝑟𝐹2+ + 𝐵𝑟𝐹4−
𝑃𝑂𝐶𝑙3 ↔ 𝑃𝑂𝐶𝑙2+ + 𝐶𝑙 −
13
Soluciones Acuosas

Solvatación

 Es la interacción del solvente y cualquiera de las especies del soluto


(catión, anión, molécula).

 La interacción se produce entre:


o Atracción dipolo – dipolo o ion (cation, anion) – dipolo.
o Enlaces Puente hidrogeno (moléculas).
o Enlaces covalentes coordinados (de complejos).

Propiedades generales

 Es de gran importancia el intervalo de temperatura a halla líquido.


 La constante dieléctrica, ε0, se debe a las interacciones dipolo – dipolo. Incrementa
con el aumento de la temperatura.

14
Soluciones Acuosas

Solvatación
Propiedades generales
 La constante dieléctrica representa la capacidad de disolución del disolvente sobre
sustancias polares y no polares.
Capacidad
5 20 50 80 aumenta
baja mediana alta

NH3 CH3CN DMF H2O H2O HF H2SO4


°C -33.3 46 – 80 61 – 153 18 0 – 100 0 25
ε 22.2 36.2 36.7 81.1 82.0 83.6 101

 Son protónicos y no protónicos.


 Se autoionizan.

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Soluciones Acuosas

Solvatación
Propiedades generales

 Se solvatan, que resulta de las interacciones del solvente y una de las especies del
soluto.
o Si la interacción ocurre entre el solute (sal) y el disolvente (agua) es hidratación.
3+ 2+
𝐴𝑙(𝐻2 𝑂)6 𝐶𝑢(𝐻2 𝑂)4
o La solvatación ocurre si existen sustancias disueltas (sales) en un solvente no
acuoso.
o Las energías de solvatación se determinan como entalpias de solución, Δhsol, del
compuesto iónico, por la expresión de Bohr:
Z+Z- : cargas iónicas
0 𝑍+. 𝑍− 1 d : distancias interiónicas, A
∆𝐻𝑠𝑜𝑙 = 1−
2𝑑 𝜀0 ε0 : constante dieléctrica del disolvente
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Soluciones Acuosas

Solvatación
Propiedades generales

 Se solvatan, que resulta de las interacciones del solvente y una de las especies del
soluto.
o Cuando el solvente (H2O) reacciona con el ion NH4+, el fenómeno se llama
amonolisis.

𝐶𝑙2 + 2 𝑁𝐻3 → 𝑁𝐻2 𝐶𝑙 + 𝑁𝐻4+ + 𝐶𝑙 −

𝑁𝐻4+ + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝑁𝐻3(𝑙) + 𝐻3 𝑂+ (A)

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Soluciones Acuosas

Solvatación
Propiedades generales

 Se solvatan, que resulta de las interacciones del solvente y una de las especies del
soluto.
o El solvente no acuoso amoniaco tiene la capacidad para disolver metales,
especialmente a los del grupo 1 (alcalinos) formando soluciones de color azul
llamadas electroruros metálicos que son excelentes reductores y conductores de
la electricidad.
𝑁𝑎(𝑠) + 𝑁𝐻3(𝑙) → 𝑁𝑎+ (𝑁𝐻3 )𝑛 + 𝑒 − (𝑁𝐻3 )𝑚

𝑁𝑎+ /𝑒 −
𝑂2(𝑔) + 𝑁𝑎+ /𝑒 − → 𝑁𝑎𝑂2

𝑁𝑎𝑂2 + 𝑁𝑎+ /𝑒 − → 𝑁𝑎2 𝑂2


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Sistemas Ácido - Base

 Estos sistemas se utilizan para clasificar las reacciones químicas inorgánicas, puesto
que relacionan la estructura con las propiedades de dichas reacciones.
 Existen muchas definiciones ácido – base, generalmente relacionadas entre sí:

A. Brönsted – Lowry (1923)


Ácido Sustancia que dona H3O+
Base Sustancia que acepta H3O+

á𝑐𝑖𝑑𝑜1 → 𝐻3 𝑂+ + 𝑏𝑎𝑠𝑒1
Par conjugado
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂−
Las especies A1/B1 y B2/A2
A1 B2 A2 B1 son pares conjugados
ácido-base
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Sistemas Ácido - Base

B. Lewis (1924)
Ácido Sustancia que acepta par de electrones
Base Sustancia que dona par de electrones

𝑩𝑭𝟑 + ∶ 𝑵𝑯𝟑 → 𝑭𝟑 𝑩 ∶ 𝑵𝑯𝟑


ácido base
𝑪𝒖𝟐+ + 𝟒 𝑵𝑯𝟑 → 𝑪𝒖(𝑵𝑯𝟑 )𝟒 𝟐+

ácido base

Son ácidos de Lewis:


 Los compuestos que no cumplen su octeto en nivel de valencia como: BCl3.

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Sistemas Ácido - Base

B. Lewis (1924)
Son ácidos de Lewis:
 Los iones de metales de transición con orbitales d incompletos como: Al3+, Cu2+,
Ag+, Cr3+.
𝑨𝒍𝟑+ + 𝟔 𝑯𝟐 𝑶 ↔ 𝑨𝒍(𝑯𝟐 𝑶)𝟔 𝟑+

 Las moléculas con doble enlace.

𝑪𝑶𝟐 + 𝟔 𝑯𝟐 𝑶 ↔ 𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑

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Sistemas Ácido - Base

C. Pearson (1963)
Establece el concepto de ácidos y bases duros y blandos.
ADB / BDB
ADBD  Son sustancias que mantienen fuertemente unidos a los electrones de
valencia. No se polarizan con facilidad.

Ion F- y átomo 𝑁ሷ en NH3

 Reactividad: Los AD interactúan más fácilmente con BD.

𝑨𝒍𝟑+
(𝑨𝑫) + 𝟔 𝑭 −
(𝑩𝑫) → 𝑨𝒍𝑭𝟔
𝟑−

22
Sistemas Ácido - Base

C. Pearson (1963)
Establece el concepto de ácidos y bases duros y blandos.

ABBB  Son sustancias cuyos electrones de valencia están débilmente unidos. Se


polarizan con facilidad.

Ion I- y átomo P en (CH3)3P

 Reactividad: Los AB interactúan más fácilmente con las BB.

𝑯𝒈𝟐+
(𝑨𝑩) + 𝟔 𝑰 −
(𝑩𝑩) → 𝑯𝒈𝑰𝟐

Reacciona más rápido con


ion I- que con el ion F-

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Sistemas Ácido - Base

D. Lux - Flood
Se aplica en sistemas de sales fundidas que se obtienen a altas temperaturas.

á𝑐𝑖𝑑𝑜 + 𝑂2− ↔ 𝑏𝑎𝑠𝑒


 Bases: 𝑵𝒂𝟐 𝑶 ↔ 𝑶𝟐− + 𝟐 𝑵𝒂+
𝑪𝒂𝑶 ↔ 𝑶𝟐− + 𝑪𝒂𝟐+
 Ácidos: 𝑺𝒊𝑶𝟐 + 𝑶𝟐− → 𝑺𝒊𝑶𝟐−𝟑
𝑨𝒍𝟐 𝑶𝟑 + 𝑶𝟐− → 𝟐 𝑨𝒍𝑶−
𝟐
𝑪𝑶𝟐 + 𝑶𝟐− → 𝑪𝑶𝟐−
𝟑
 Anfóteros:
Base 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑶𝟐− + 𝟐𝑯+
Ácido 𝑯𝟐 𝑶 + 𝑶𝟐− → 𝟐𝑶𝑯− 24
Sistemas Ácido - Base

D. Lux - Flood á𝑐𝑖𝑑𝑜 + 𝑂2− ↔ 𝑏𝑎𝑠𝑒


Ejemplos

a) 𝑺𝒊𝑶𝟐 + 𝑪𝒂𝑶 → 𝑪𝒂𝑺𝒊𝑶𝟑


+ -
𝑶𝟐− 𝑶𝟐−

𝑺𝒊𝑶𝟐−
𝟑 + 𝑪𝒂
𝟐+

b) 𝑷𝟐 𝑶𝟓 + 𝑵𝒂𝟐 𝑶 → 𝟐 𝑵𝒂𝑷𝑶𝟑
+ -
𝑶𝟐− 𝑶𝟐−

𝑺𝒊𝑶𝟐−
𝟑 + 𝑪𝒂
𝟐+
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Sistemas Ácido - Base

E. Franklin y Gutman
Desarrolla el concepto de los disolventes ácido-base o solvólisis o solvoácido.

Solvoácido
• Es un soluto capaz de donar un catión al solvente o aceptar in anion del solvente
de la disolución.

• La combinación del catión y anión forman una sal y un disolvente de


neutralización.

• La solvolisis, es la reacción del solvoácido (soluto) con el disolvente en el cual se


halla disuelto.

Ácido 26
Sistemas Ácido - Base

E. Franklin y Gutman
Solvoácido Catión del soluto
(solvoácido)
Cloruro de tionilo

𝑺𝑶𝑪𝒍𝟐 ↔ 𝑺𝑶𝟐+ + 𝟐 𝑪𝒍−


Ácido Sal
+
𝟐+
𝑪𝑯𝟑 𝟒 𝑵 𝟐 𝑺𝑶𝟑 ↔ 𝑪𝑯𝟑 𝟒 𝑵 𝟐 + 𝑺𝑶𝟐−
𝟑
Catión Catión Base
de la + de la = Sal ↔
base base Anión del solvente

Catión del 𝟐 𝑪𝑯𝟑 𝟒 𝑵𝑪𝒍 + 𝟐 𝑺𝑶𝟐


Anión del Solvente de Solvente de
soluto + = Sal
solvente neutralización nuetralización
(solvoácido)

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Sistemas Ácido - Base

F. Ácido Base (AB) de Usanovich

Cualquier especie química que reacciona con bases, cede cationes o


ACIDO
acepta aniones o electrones.

BASE Cualquier especie química que reacciona con ácidos, cede aniones o
electrones, y acepta cationes.
• La definición incluye todas las reacciones Ácido-Base de Lewis y las REDOX
(transferencia completa de uno o más electrones).
• Involucra también, la insaturación de algunas reacciones AB:

𝑶𝑯− −
(𝒂𝒄) + 𝑶 = 𝑪 = 𝑶 → 𝑯𝑶𝑪𝑶𝟐(𝒂𝒄)

• Todas las definiciones AB se usan para sistematizar las reacciones químicas, incluyendo
las REDOX.
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Sistemas Ácido - Base

G. Ácido Base (AB) Universal


• Es la generalización de las definiciones AB, considerando que:

Es un carácter positivo de una especie química que decrece al


ACIDEZ
reaccionar con una base.

BASICIDAD Es un carácter negativo que decrece por reacción con un ácido.

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