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METALURGICA FISICA 1- 2017 ING.

GERMAN RODRIGUEZ

CAPITULO 1: EXPLORACION DEL CAMPO DE ESTUDIO


DIFUSION
1. Problema
La difusión (también difusión molecular) es un proceso físico irreversible, en el que
partículas materiales se introducen en un medio que inicialmente estaba ausente, aumentando
la entropía (desorden molecular) del sistema conjunto formado por las partículas difundidas
o soluto y el medio donde se difunden o disuelven.

2. Objetivo
 Proporcionar los fundamentos prácticos necesarios para el correcto estudio de la
difusión
 Observar la primera ley de Fick experimentalmente

3. Hipótesis
La tendencia natural de átomos y moléculas a moverse
desde zonas de alta concentración hacia zonas de baja
concentración se denomina difusión. La difusión se define
como el transporte neto debido al movimiento aleatorio; es
un fenómeno de transporte de masa por movimiento
atómico (en el caso de metales); de cationes y aniones (en
el caso de cerámicas iónicas) y de macromoléculas (en el
caso de polímeros). Esta transferencia permite que muchas
reacciones y procesos importantes en la fabricación de un
componente o una estructura de ingeniería sean posibles.

Otra definición de difusión es el paso de las


moléculas selectivas de un medio a otro,
debido a la diferencia de concentración. la
barrera de este transporte son los mismos
fluidos. Ejemplo: El fenómeno de difusión se
puede demostrar mediante el par difusor
formado por la unión de
dos metales puestos en contacto (Cu-Ni).
Estos se somete a alta temperatura durante un
largo período de tiempo y luego se enfría.
El análisis químico revela: Cu y Ni en los
extremos separados por una región de
aleación. La composición de ammetales varía
con la dstacia
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CAPITULO II

1. Marco Historico

La difusión tiene su origen en los gradientes de concentración de una especie en una mezcla y
su aparición provoca modificaciones a las ecuaciones de transferencia. Se la puede definir
como el flujo de alguna propiedad desde concentraciones altas a concentraciones bajas,
ejemplo de esto son el flujo de partículas de polen, de sal en el océano, etc.
La difusión ocurre en el interior de sólidos, líquidos y gases y se lleva a cabo por las fuerzas
impulsoras, en un gradiente que va de mayor a menor; la misma se ve marcada por operaciones
de transferencia de calor y materia (los fenómenos de transferencia de masa no se dan si hay
una barrera entre ellos) y esta influida por la viscosidad, solubilidad, caudal, tipo de
componente y número de componentes.

Aspectos mportantes:

 La difusión es el flujo neto causado por el desplazamiento aleatorio.


 El flujo difusivo es proporcional, pero de signo opuesto, al gradiente de concentración.
 La difusión actúa diluyendo la concentración y reduciendo los gradientes de
concentración.

DIFUSIÓN MOLECULAR

Es el movimiento de las moléculas de los componentes de una mezcla debido a la diferencia


de concentraciones existente en el sistema.Tomándose como ejemplo ilustrativo los casos de
un líquido que se evapora en aire o el de vapor húmedo condensando sobre una superficie.
Evidentemente en las fases gaseosas cerca de las interfaces existiría una concentración de
componentes muy diferente de la que existe en el seno de la fase gaseosa y bien alejada de la
pared. Si bien estos ejemplos tratan el caso del aire, que es un conjunto de gases,
consideraremos en general en lo sucesivo solamente mezclas de solo dos componentes
diferentes. También se limitará el estudio a los casos en que ambos compuestos no reaccionan
químicamente entre sí. A través del tiempo una mezcla no homogénea variará la distribución
de su concentración punto a punto en el espacio. Esta variación tiene dos causas:
a. El movimiento macroscópico del fluido, convección, que da origen a un mezclado
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mecánico.
b. El transporte molecular de sustancia de la mezcla de una región del fluido a la otra. El
transporte por esta vía se llama difusión.
La difusión tiene su origen en los gradientes de concentración de una especie en la mezcla. Su
aparición provoca modificaciones a las ecuaciones de transferencia de calor e hidrodinámicas
que se han estudiado en Transferencia de Calor. En efecto, los procesos de transferencia de
masa, de calor e hidrodinámicos no son independientes sino que se encuentran acoplados. Se
analizara los alcances de estas relaciones y los criterios para emplear en la construcción de
modelos con aplicaciones en ingeniería.

Supongamos que su concentración varía con la posición al lo largo del eje X. Llamemos J a
la densidad de corriente de partículas, es decir, al número efectivo de partículas que
atraviesan en la unidad de tiempo un área unitaria perpendicular a la dirección en la que tiene
lugar la difusión. La ley de Fick afirma que la densidad de corriente de partículas es
proporcional al gradiente de concentración:

J= - D (∂n/∂x)
La constante de proporcionalidad se denomina coeficiente de difusión D y es característico
tanto del soluto como del medio en el que se disuelve.

En Metales.

El movimiento de los átomos de un metal puro o del elemento base


o sovente se conoce como "difusión propia", mientras que la
difusión de un metal como elemento de aleación en otro metal
(base), se conoce como "difusión sustitucional" (si la solución que
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forman ambos elementos es del tipo sustitucional) o "difusión intersticial" (si la solución
formada es del tipo instersticial).El movimiento de los átomos dentro de un sólido metálico,
en el caso de difusión propia y difusión sustitucional, depende de la existencia de "sitios
vacantes", las cuales son un tipo de defecto que posee todo metal y el cual es dependiente de
la temperatura, su dependencia es de forma exponencial, por lo que a mayor temperatura
mayor concentración de sitios vacantes, con el consecuente aumento en la difusión atómica,
además de que a mayor temperatura mayor energía poseen los átomos, aumentando por tanto
la frecuencia de salto de los mismos de un sitio vacante a otro. (Díaz, F. 2007)
El fenómeno de la difusión se puede demostrar tomando un par difusor formado por dos
metales puestos en contacto a través de sus caras (cobre y níquel). Al elevar la temperatura por
debajo de su punto de fusión, durante un largo periodo de tiempo, se puede comprobar por
análisis químico postrerior, que la composición de los ha cambiado. El extremo del metal
níquel sigue siendo puro, pero a medida que nos alejamos de su superficie aumenta la cantidad
de cobre y disminuye la del níquel, hasta que se tiene finalmente cobre puro. Esto nos hace ver
que los átomos de níquel han difundido hacia el cobre y viceversa. Este proceso en que los
átomos de un metal difuende en el otro se denomina "interdifusión o difusión de
impurezas".Desde el punto de vista macroscópico, la interdifusión se interpreta como los
cambios de concentración que ocurren con el tiempo, es decir, exixte un claro transporte de
átomos desde las regiones de alta a las de baja concentración. También ocurre difusión en los
metales puros, donde los átmonos del mismo tipo intercambian posiciones, a esto es lo que se
le denomina interdifusión. (Aranda, B.)

DIFUSIÓN GASEOSA

La teoría del transporte molecular de gases nos


permite realizar estimaciones razonables del
factor de separación inherente para aquellos
procesos de separación que se basan en
velocidades diferentes del transporte molecular
en fase gaseosa. A continuacion , se muestra en
la siguiente figura tenemos un ejemplo de
difusion gaseosa
La mezcla gaseosa a separar esta en el lado
izquierdo de una barrera porosa, por ejemplo
una pieza de metal sinterizado conteniendo
espacios huecos entre las partículas metálicas.

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Se mantiene un gradiente de presión a través de la barrera , con la presión en el lado del


alimento (izquierdo) mucho mayor que en el lado del producto (derecho). Este gradiente de
presión causa un flujo de molñeculas de izquierda a derecha a través de la barrera de la mezcla
gaseosa a separar.

si esta barrera tiene poros muy peuqeños y si la presión del gas es suficientemente baja , la
trayectoria libre media de las moléculas gaseosas será grande comparada con las dimensiones
del poro. Por lo tanto , el flujo molecular tendrá lugar por el mecanismo de flujo Knudsen el
cual esta expresado de la siguiente manera

COEFICIENTES DE DIFUSIÓN

Es un valor que representa la facilidad con que cada soluto en particular se mueve en
un disolvente determinado. Depende de tres factores:

 Tamaño y forma del soluto


 Viscosidad del solvente
 Temperatura

Debido a la naturaleza compleja de la difusión de masa, los coeficientes de difusión suelen


determinarse en forma experimental. La teoría cinética de los gases indica que el coeficiente
de difusión para los gases diluidos, a presiones ordinarias, es en esencia independiente de la
composición de la mezcla y tiende a crecer con la temperatura al mismo tiempo que a decrecer
con la presión.

Se pueden estimar, si no se tienen datos mejores, los coeficientes de difusión para gases a
través de la formula surgida de la teórica cinética de los gases

con dA y dB los diámetros moleculares de los gases A y B y P la presión del sistema.


Observemos que aumentando la presion disminuye la difusión. Para líquidos se suele utilizar
la teoría hidrodinámica. Si se considera el caso de moléculas grandes y esféricas se puede
aplicar esta Teoría que da como resultado la fórmula de Stokes Einstein:

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Esta fórmula es una buena aproximación con errores del orden del 15 %.

En la tabla 14-1, se dan los coeficientes de difusión de algunos gases en el aire a la presión de
1 atm, a varias temperaturas:

Los coeficientes de difusión de los sólidos y de los líquidos también tienden a crecer con la
temperatura, exhibiendo al mismo tiempo una fuerte dependencia respecto a la composición.
El proceso de difusión en los sólidos y los líquidos es mucho más complicado que en los gases
y, en este caso, los coeficientes de difusión se determinan casi exclusivamente en forma
experimental.
En las tablas 14-2 y 14-3, se dan los coeficientes de difusión binaria para varias mezclas de
gases, así como soluciones sólidas y líquidas, binarias. Con base en estas tablas, se hacen dos
observaciones:

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1. En general, los coeficientes de difusión son los más altos en los gases y los más bajos en los
sólidos. Los coeficientes de difusión de los gases son mayores que los de los líquidos en varios
órdenes de magnitud.
2. Los coeficientes de difusión se incrementan con la temperatura. Por ejemplo, el coeficiente
de difusión (y, por lo tanto, la razón de la difusión de masa) del carbono a través del hierro, en
el transcurso de un proceso de endurecimiento, se incrementa hasta 6 000 veces conforme se
eleva la temperatura desde 500°C hasta 1 000°C.

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La difusión es más rápida en gases que en líquidos y en líquidos que en sólidos, variando casi
en 5 órdenes de magnitud entre estado y estado. El valor numérico del coeficiente de difusión
para líquidos, y sólidos es mucho más pequeño que para gases, debido principalmente a los
campos de fuerzas moleculares , al aumento en el número de colisiones y a la consecuente
reducción en el movimiento libre de las moléculas. Asimismo es destacable que existe una
dependencia con la temperatura, si T aumenta provoca un incremento del difusión. En el caso
de líquidos, la variación de la concentración puede modificar el coeficiente, con lo que se
pierde la linealidad en las ecuaciones y por consecuencia no es aplicable el principio de de
soluciones.

Debido a su importancia práctica, la difusión del vapor de agua en el aire ha sido el tema de
varios estudios y se han desarrollado algunas fórmulas empíricas para el coeficiente de
difusión D –aire. Marrero y Mason (1972) propusieron esta popular fórmula:

donde P es la presión total en atm y T es la temperatura en K.

Los coeficientes de difusión para líquidos son del orden de 10 -5(cm2/s), para gases del orden
de 10-1(cm2/s) y para sólidos 10-9(cm2/s).
En la tabla se muestran algunas sustancias con sus coeficientes de difusión.

DIFUSIÓN DE GASES EN LÍQUIDOS

El mecanismo impulsor primario de la difusión de masa es el gradiente de concentración, y la


difusión de masa debida a un gradiente de concentración se conoce como difusión ordinaria.
Sin embargo, la difusión también puede ser causada por otros efectos. Los gradientes de
temperatura en un medio pueden causar difusión térmica (también llamada efecto de Soret)
y los gradientes de presión pueden dar por resultado difusión por la presión. Sin embargo,
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estos dos efectos suelen ser despreciables, a menos que los gradientes sean muy grandes. En
las centrífugas, se usa el gradiente de presión generado por el efecto centrífugo para separar
soluciones de líquidos e isótopos gaseosos. Puede usarse con éxito un campo externo de
fuerzas, como un campo eléctrico o magnético, aplicado sobre una mezcla o solución, con el
fin de separar de la mezcla moléculas cargadas eléctricamente o magnetizadas (como en un
electrolito o un gas ionizado). Esto se conoce como difusión forzada. También, cuando los
poros de un sólido poroso, como el gel de sílice, son más pequeños que el recorrido libre medio
de las moléculas gaseosas, las colisiones moleculares pueden ser despreciables y puede
iniciarse un flujo de moléculas libres. Esto se conoce como difusión de Knudsen. Cuando el
tamaño de las moléculas gaseosas es comparable con el del poro, las moléculas adsorbidas se
mueven a lo largo de las paredes de los poros. Esto se conoce como difusión superficial. Por
último, las partículas cuyo diámetro está por debajo de 0.1 μm, como las de niebla o de hollín,
actúan como moléculas grandes y la difusión de esas partículas debida al gradiente de
concentración se llama movimiento browniano. Las partículas grandes (aquellas cuyo
diámetro es mayor que 1 μm) no son afectadas por la difusión, ya que su movimiento lo rigen
las leyes de Newton. En el tratamiento elemental de la difusión de masa que se presenta en
este texto, se supone que estos efectos adicionales no existen o son despreciables, como suele
ser el caso; sugerimos al lector interesado que consulte libros avanzados sobre estos temas.

DIFUSIÓN EN ESTADO ESTACIONARIO


Condición de estado estacionario: el flujo de difusión no cambia con el tiempo

Flujo proporcional al gradiente de concentración =

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La dirección de difusión es contraria al gradiente de concentración:

Va de alta a baja concentración

DIFUSIÓN Y TEMPERATURA
• El coeficiente de difusión aumenta con la temperatura.

DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO


La concentración de las especies que se difunden en función tanto de la posición como del
tiempo C=C(x,t)

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En condiciones no estacionarias utilizamos la ecuación con derivadas parciales:

Si el coeficiente de difusión es independiente de la composición, la ecuación anterior se


simplifica a:

Las soluciones a esta ecuación se consiguen especificando condiciones límites Físicamente


significativas.

DIFUSIÓN UNIDIMENSIONAL

Vamos a considerar el problema de la difusión unidimensional de una masa M de soluto,


situada en el origen de un medio unidimesional representado por el eje X.

La solución de la ecuación diferencial nos da la concentración en los puntos x del medio en


cada instante de tiempo t.

La cual se puede comprobarse por simple sustitución en la ecuación diferencial

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En el programa interactivo, cada vez que se introduce el valor del tiempo, se traza en la ventana
del applet la función n(x,t). Se puede observar que el área bajo la curva acampanada es la
misma para todos las gráficas. Como puede comprobarse

Para ello, se emplea el resultado de la integral

Desplazamiento medio cuadrático

Integramos por partes

Debajo de cada curva, se traza un segmento cuya longitud es igual al doble de la raíz cuadrada
de la media de los cuadrados de los desplazamientos de las partículas y mide la extensión
efectiva de las partículas en el medio.
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Vamos a estudiar dos tipos de difusión

1. Gas en aire, se supondrán gases ideales. En esta aproximación, el coeficiente de difusión


se mantiene constante y no varía con la concentración.

2. De un soluto sólido en un disolvente, el coeficiente de difusión es sensible a la


concentración, aunque supondremos disoluciones diluidas. Para bajas concentraciones,
el coeficiente de difusión se mantiene aproximadamente constante.

En los dos ejemplos de difusión, de un gas en aire, o de un soluto en agua (líquido), se pone
de manifiesto la relación entre el orden de magnitud del coeficiente de difusión y la escala de
longitud o de tiempo en el que transcurren ambos fenómenos.

Gases y vapores en aire


1 Hidrógeno 0.64 10-4

2 Oxígeno 0.18 10-4

3 Alcohol 0.10 10-4

4 Benceno 0.08 10-4

Soluciones acuosas

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5 Azúcar 0.36 10-9


Actividades
6 Sal común 1.10 10-9
 Se elige el soluto y el disolvente. Se presentan
dos grupos: gases y vapores en aire en el que el 7 Alcohol 0.80 10-9
exponente del coeficiente de difusión es -4, y
soluciones acuosas en el que el exponente del
coeficiente de difusión es -9.

 El instante t, en horas (Gases y vapores) o en días (Soluciones acuosas), en el que


deseamos representar la distribución de concentraciones n(x, t) de cada punto x del
medio unidimensional, en el control de edición o actuando en la barra de desplazamiento
titulada Tiempo.

Se pulsa en el botón titulado Gráfica.

Se representa la concentración n(x, t) de cada punto x del medio unidimensional en el instante


actual (en color rojo) y en el instante previamente introducido (en color azul).

Difusión bidimensional. Gota de tinta

Una gota de tinta de radio a se pone en un recipiente de agua de radio R, siendo a<<R. La
profundidad del agua es pequeña, del orden de 1 cm, de modo que la gota de tinta alcanza el
fondo del recipiente rápidamente y el movimiento de la tinta está determinado por el proceso
de difusión únicamente.

El proceso de difusión bidimensional de la tinta en el agua se describe mediante la siguiente


ecuación.

donde D es el coeficiente de difusión de la tinta en agua y n es la concentración de tinta.

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En el instante inicial t=0, la tinta está distribuida


homogéneamente en el agua dentro de un círculo de
radio a.

n=n0 para r≤a


n=0 para r>a

La solución de la ecuación diferencial es (véase el artículo citado en las referencias)

donde I0(x) es la función modificada de Bessel de orden cero. Haciendo el cambio de


variable

Obtenemos la ecuación

que es independiente del radio a de la gota y del coeficiente de difusión D de la tinta en el


agua.

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En la figura, se representa la concentración


relativa n(x, τ)/n0 en función de x=r/a (en color azul)
y se compara con la situación inicial (color rojo) para
el instante τ=0.02.

Conocido el valor del coeficiente de difusión D y el


radio inicial de la gota a, podemos determinar la
concentración n(r, t) de tinta a una distancia r=x·a del
centro de la gota en el instante t=a2·τ/D

El programa es incapaz de calcular la concentración en función de la distancia x para un


tiempo inferior a τ =0.003.

Como comprobación se puede verificar que

la cantidad total de tinta permanece constante, de modo que la integral

que es proporcional a la cantidad inicial de tinta contenida en un círculo de radio unidad.

2. Marco conceptual
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CAPITULO III: INVESTIGACION Y PRUEBAS EXPERIMENTALES

1. MATERIALES UTILIZADOS
 Recipiente de vidrio
 Tinta liquida
 Jeringa
 H2O
 ClNa
2. EXPERIMENTACIÓN

EXPERIMENTO 1.-

 Se tomó un vaso con agua para luego agregarlo la tinta respectivo en la parte inferior
del vaso teniendo en cuenta que la tinta a utilizar será el que se expandirá por toda el
volumen de agua existente
 Luego se toma fotos cada hora para ver como se completa en su totalidad la difucion

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EXPERIMENTO 2.-

 Luego aceleramos el procedimiento haciendo calentar en una estufa la muestra con tinta
para ver si la temperatura ocasiona alguna modificación con respecto al paso anterior
 Vemos que la tinta se difunde mucho mas rápido ya que la temperatura provoca esta
reacción.

EXPERIMENTO 3.-

 En este experimento agarramos agua y lo sobresaturamos con NaCL y luego le


inyectamos la tinta , y observamos que la tinta en ves de difundirse vemos que esta sale
flotando de la solución ya que el líquido esta sobresaturada de sal y esto no permite la
difusión de la tinta.

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CAPITULO IV: ANALISIS Y OBSERVACIONES DE RESULTADOS


1. OBSERVACIONES
 Se observa que cuando la difusión se hace con agua fría , le toma más tiempo difundirse
a la tinta
 Cuando utilizamos agua caliente la difusión de la tinta es mucho más rápida ya que con
la temperatura la difusión es más violenta
 Cuando un sistema está saturado la difusión no se da ya que esta ya está saturado con
otro elemento, que es la sal.
 La difusión es homogénea y parcial de acuerdo al tiempo aplicado

2. ANALISIS

 Se logró entender y comprobar la parte teórica que nos indican diferentes factores que
intervienen en la difusión tanto en solidos como en líquidos en este caso haciendo una
comparación podríamos decir del acero en los metales, como en esta experiencia es
preciso mencionar que los tipos de difusión están dadas de acuerdo a cada estado de
agregación de la materia y si es preciso también afirmar que una difusión estudiada
involucra los medios existentes en el lugar de la difusión.

CONCLUCIONES Y BIBLIOGRAFIA
3.- CONCLUSIONES:

 La Difusión a altas temperaturas es mas rápida que a temperatura ambiente


 La sustancias se difunden homogéneamente
 El efecto de concentración de soluto en el tiempo de difusión influyen directamente proporcional en
la disolución de tal manera que: a menor concentración la disolución se hace en menor velocidad y
mayor tiempo.

4.- BIBLIOGRAFÍA:

 https://procesosbio.wikispaces.com/Difusi%C3%B3n
 http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/transporte/difusion/difusion.htm
 http://www.angelfire.com/md2/mambuscay/Art4.htm

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 https://cv3.sim.ucm.es/wiki/site/curriculo-3313-
1/difusion%20por%20vacantes.html
 http://www.uca.edu.sv/facultad/clases/ing/m210031/Tema%2004.pdf
 http://www.conocimientosweb.net/dcmt/ficha5461.html
 https://www.frro.utn.edu.ar/repositorio/catedras/mecanica/5_anio/metalografia/
3-Difusion_en_solidos_v2.pdf

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