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+ -
El “mas grande” es + El “menos grande” es -
El símbolo anterior representa una fuente de corriente directa (CD) con la cual
se suministra como causa la electricidad requerida para que ocurra la
reacción redox. Si la corriente no se suministra (esto se llama circuito abierto)
la reacción no ocurre, por lo tanto esta reacción química no es espontánea.
El símbolo anterior representa una lámpara que consume la electricidad producida
por la reacción redox. Si no se conecta la lámpara u otro elemento (una
resistencia, un radio, una calculadora, etc.) para usar la corriente directa
generada, la reacción por ser espontánea de todas maneras ocurre y en ese
caso genera un fenómeno que se llama “Corrosión”. Cabe anotar que la corrosión
es un problema con el cual se enfrentan los ingenieros a diario en las plantas o
factorías.
Líquido electrolítico.
Primero Lo primero
Electrodo Ánodo
Signo mÁs
Circuito Externo
Reacción Oxidación
En el cuadro anterior vemos que podemos definir (usando los primerazos) que:
Ánodo es el electrodo
de signo mas
en el circuito externo
en el cual ocurre una reacción de oxidación
Cuadro resumen
causa efecto nombre de la celda Símbolo = f(electricidad)
+ causa +
+- +- +- + - -. - - ++
+- +- +- - - -. - - ++
+- +- +- efecto --. - - ++
+- +- +- ---- ++
Änodo
(+) + - cátodo
causa La polaridad del ánodo es positiva porque es el
efecto + signo que él posee en el circuito externo,
- - + donde está la causa.
- - + +
--- + +
En este caso, que es una celda galvánica, como el
efecto circuito está abierto ( ) ”nada” ocurre, pero
cuando se cierra el circuito los iones
+ espontáneamente migran hacia lados opuestos
-
causa (causa). Vamos a asumir que los positivos migran
hacia la derecha, (puede ser al contrario).
Ánodo
(-) + - cátodo Como efecto, en cada electrodo, se induce en el
efecto circuito externo el signo contrario. Vemos que el
causa electrodo de la izquierda posee signo más en el
-- ++ circuito externo y por “ primerazos es el ánodo y
-- ++ su polaridad es negativa porque es” el signo que
--- + + él posee según la causa”, y el cátodo es el otro
electrodo
Observe que siempre el ion que migra al ánodo es el negativo y por esto los iones
negativos los llaman aniones, de igual manera los cationes son los iones positivos
porque ellos son los que migran al cátodo
.
Reacciones
2H2O(ℓ ) 4 e - + 4H + + 1O2( g )
La reacción de reducción del agua, se plantea después, en el cátodo es :
H2O(ℓ ) e –
Como hay que anular las cargas negativas de los electrones, esto se logra con los
iones H +, así :
H2O(ℓ ) e - + H +
H2O(ℓ ) e - + H + + O2( g )
La otra reacción del agua ( la de reducción ) gana electrones, y las cargas se
balancean con el otro ión ( el OH -) y se sacrifica el otro elemento ( el hidrógeno ),
y por eso se produce H 2( g ), y queda la semirreación de reducción del agua para
balancear por tanteo:
H2O(ℓ ) + e - OH - + H2( g )
Calculos en electroquímica
Los cálculos se realizan según el efecto, por lo tanto son de dos tipos:
1 eq-gr de sust
El factor asociado a la ley de faraday es :
1 faradio
La carga electrica que se suministra a una celda electrolítica se hace por medio
de una corriente de I amperios que circulan durante cierto tiempo t segundos.
I coul
Factor de corriente eléctrica I:
1seg
E eq-gr sust
Factor E:
1 mol sust
.
Recuerde que el valor de E de la sustancia está dado por el número de
electrones transferidos por cada mol de la sustancia y su valor se calcula así:
Nota: Los cálculos estequimétricos en una reacción química están determinados por el reactivo
límite (RL), en las celdas electrolíticas están limitados por el tiempo que se suministra la
corriente directa, según lo anterior podemos afirmar que estos cálculos estequiométricos
dependen de un RL especial: el tiempo
Ilustración
Solución:
Análisis de la celda.
2H2O(ℓ ) 4 e - + 4H + + 1O2( g )
Aquí vemos que el O2( g ) se produce y esto nos justifica la pregunta b. y además es
la única reacción anódica posible.
Factores elelctrolíticos
Ley de 1 eq gr Cu(s) Definición de 1 faradio Factor de 2 coul
Faraday: 1 faradio faradio: 96500coul corriente: 1 seg.
Factores estequiométricos
Factor E:
2eq gr Cu(s)
Peso molecular:
63.54 gr Cu(s) Factor 1 hora
1 mol Cu(s) 1 mol Cu(s) obligado: 3600seg.
En la reacción de reducción hay Queremos gramos
2 e- y ce = 1
Transformación de unidades desde 1 hora ( dato dado ), hasta Wgr Cu ( s ) ( dato
pedido ); usando los seis factores resultantes:
Factores elelctrolíticos
Ley de 1 eq gr O2(g) Definición de 1 faradio Factor de 2 coul
Faraday: 1 faradio faradio: 96500coul corriente: 1 seg.
Factores estequiométricos
4eq gr O2(g) volumen 22.2lt O2(g) Factor 1 hora
Factor E:
1 mol O2(g) molar: 1 mol O2(g) obligado: 3600seg.
En la reacción de 0xidación hay Queremos volumen a CN
4 e- y ce = 1
1 cm3
V = 2.37 gr. Cu(s) x V = 0.2657 cm3
8.92 gr. Cu(s)
Si queremos cobrizar una esfera de radio = 1.5 cm, entonces: (radio inicial = 1.5 cm)
4(1.5) 3
Vinicial = Vinicial = 14.1372 cm3 ( con exageración de cifras decimales )
3
4(1.5 cm +) 3
14.4029 cm3 = , despeje y calcúlelo, debe llegar a:
3
1.5cm + = 3
3.4384 cm 3 = 9.34 x 10 –3 cm.
El elemento externo que separa el ánodo del cátodo se conoce como puente
salino, y es una solución acuosa saturada de la sal KCl, también pude ser una
membrana semi permeable, para efectos prácticos se puede usar una loza
cerámica sin esmaltar, que es porosa. Si este medio semipermeable se deteriora,
los e- migran del ánodo al cátodo por el circuito interno ( “nadan”) pero no se
produce corriente eléctrica, en este caso se dice que la celda está “en corto”.
Temperatura: 25ºC ( 298ºK ) no confundir con la temperatura normal de los gases que es 0ºC
En general:
RT
celda = ºcelda - EF x
ℓn LAMpc
Donde:
8.314Joul
R es la constante universal de los gases ideales =
mol K
T es la temperatura absoluta en K
E es el número de e- transferidos en la reacción redox balanceada
por ión electrón (es importante que domine este tipo de balanceo)
F(faradio) es la carga eléctrica de 6.02x1023 e- y vale 96500coul
RT
celda = ºcelda - EF
x2.3 ℓog LAMpc
RT
A 25 ºC el término: x2.3 = 0.059, sustitiyendo este valor queda:
F
0.059
celda = ºcelda - E xℓog LAMpc esta es la ecuació de Nernst a 25ºC
Ilustración 1
Determine el potencial de la celda:
Pt(s) Cℓ2 (g) (2 atm), Cl1- (0.1m) Cr2O72- (0.1m), Cr3+ (0.1m), H+ (1m) Pt(s)
ºde la celda = -1.359 + 1.330 por ser éste de reducción le cambiamos el signo al valor de la tabla.
ºde la celda = -0.029
0.059
celda = - 0.029 - 6 x Log 8 x 105 celda = - 0.087 voltios
Aclaración: El valor del potencial de la celda, por ser negativo, nos indica que la
celda propuesta no produce electricidad, es decir, la reacción no es
expontánea. Lo mismo podemos decir de la celda estandar, ya que el potencial
estandar también es negativo
Ilustración 2:
De la tabla:
0.059
celda = + 1.37 - 6 x Log 1.25 x 10-15 celda = 1.51 voltios
Anodo: Zn Zn 2+ + 2e-
Esta celda genera entre 1.25 y 1.5 voltios, domésticamente se conoce como “pila”
y se encuentra en varias presentaciones según el tamaño: tipo AA, tipo AAA, tipo
C, etc.
A medida que la celda suministra carga, el PbSO 4(s) se deposita sobre las placas
y la concentracón del H2SO4 disminuye, esta celda puede recargarse como una
celda electrolítica en la cual se invierten las reacciones. La batería suministra una
fem de 2 voltios, y se construyen en serie de 3 o 6 celdas para fabricar
acumuladores que suministran 6 ó 12 voltios.
Los electrodos son placas de acero empacadas con NiO 2 hidratado y cadmio
finamente dividido, suministra un potencial de 1.4 voltios, es recargable. Las
reacciones son:
taller
1. Se pasa una corriente de 4 amperios durante 2 horas por una solución acuosa
de NaCℓ, que volumen de H2 (g) a 25ºC y a 0.5 atm se obtiene, si los electrodos
son de platino. R/ 7.29 L
Pt(s) Br2 (g) (2 atm), Br1- (0.1m) MnO41- (0.1m), Mn2+ (0.01m), H1+ (1m) Pt(s)
6. determine el tiempo que se requiere para obtener 2.5 litros de O 2 (g), a 77°F
y una presión de 0.842 atm. a partir de la electrólisis de una solución
acuosa de ácido sulfúrico con una intensidad de corriente de 6 amperios.R/
1.54 horas
7. que ocurrirá cuando una barra de zinc se sumerge dentro de una solución
de los siguientes solutos,
12. Cúantos gramos de Ag son depositados con una corriente que suminstra
5250 coulumbios. R/ 5.87g
15. se tienen las siguientes sales en solución acuosa: NiCℓ3, Aℓ(NO3) y CuSO4.
Si cada solución por separado se somete a electrólisis y se suministra una
corriente de 1.5A durante 850 segundos, determine los gramos de Ni(s), Aℓ
(s) y Cu(s). R/ 0.388 ;0.119 y o.420
16. Cuanto tiempo se requiere para obtener 25.45 gramosde Cℓ2(g) a 25°C y 680
mmHg, en la electrólisis de NaCℓ (ac), si la intensidad de corriente es de 3.5
A. R/ 5.49 horas .
18. Se desea platear una esfera de 25cm. de diametro por electrólisis de una
solución de Ag(NO3), si el espesor del plateado es de 3.5mm. Determine el
tiempo requerido para este proceso si la intensidad de la corriente es de
15A, la densidad del Ag(s) vale 10.5g/cm3.
R/ 484.76horas.
d). Ag (s) | Ag+1(1.2m) || Aℓ+3(0.7m) | Aℓ (s). R/ - 2.47V, que opina de este valor?
21. Cuánto tiempo duraría la electrólisis del H 2O(ℓ) contenida en un recipiente cuyas
dimensiones son: 2.5 m de largo, 2 m de ancho y 1.5 m de profundidad, con
una intensidad de corriente de 10 A. R/ 510 años.
a) Cuánto tiempo tiempo debe emplearse para que se deposite el 40% del
níquel presente en la solución.
b) Que volumen de O2(g), medidos a 30ºC y 2 atm se desprende durante el
proceso