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TERMODINAMICA I PARA ING.

QUIMICA

Ecuaciones utilizadas:
Ecuaciones utilizados del libro
𝑃𝑟 Ec. 3.53
𝛽=Ω
𝑇𝑟
𝜓𝑎(𝑇𝑟) Ec. 3.54
𝑞=
Ω𝑇𝑟
𝑍−𝛽 Ec. 3.52
𝑍 = 1 + 𝛽 − 𝑞𝛽
(𝑍 + 𝜖𝛽)(𝑍 + 𝜎𝛽)
1 𝑍 + 𝜎𝛽 Ec. 6.65b
𝑙= ln⁡( )
𝜎−𝜖 𝑍 + 𝜖𝛽
𝑅
𝐻 𝑑𝑙𝑛𝛼(𝑇𝑟) Ec. 6.67
= 𝑍−1+[ − 1] 𝑞𝑙
𝑅𝑇 𝑑𝑙𝑛𝑇𝑟
𝑆𝑅 𝑑𝑙𝑛𝛼(𝑇𝑟) Ec. 6.68
= ln(𝑍 − 𝛽) + 𝑞𝑙
𝑅 𝑑𝑙𝑛𝑇𝑟
Diagrama

7.14).- Un gas en condiciones corriente arriba (T1; P1) se estrangula a una presión
corriente debajo de 1.2 bar. Use la ecuación de REDLICH/KWONG para estimar la
temperatura corriente abajo y ΔS para uno de los siguientes gases:
a) Dióxido de carbono, con T1=350K y P1=80bar
b) Etileno, con T1=350K y P1=60bar
c) Nitrógeno, con T1=250K y P1=60bar
d) Propano, con T1=400K y P1=20bar
Solución:
Tabla de parámetros para las ecuaciones del estado
Ecuación de α(Tr) σ € Ω ψ 𝒁𝒄
estado
RK (1949) 1 1 0 0.08664 0.42748 1/3
𝑇𝑟 −2

Resolviendo las ecuaciones y reemplazando el valor de alfa a 6.67 y 6.68


𝑑𝑙𝑛𝛼𝑇𝑟
𝐻𝑅𝑖 = 𝑅𝑇𝑖 [𝑍 − 1 + [ − 1] 𝑞𝑙]
𝑑𝑙𝑛𝑇𝑟
𝑑(𝑙𝑛𝛼 + 𝑙𝑛𝑇𝑟)
𝐻𝑅𝑖 = 𝑅𝑇𝑖 [𝑍 − 1 + [ − 1] 𝑞𝑙]
𝑑𝑙𝑛𝑇𝑟
𝑑(𝑙𝑛𝛼)
𝐻𝑅𝑖 = 𝑅𝑇𝑖 [𝑍 − 1 + [ + 1 − 1] 𝑞𝑙]
𝑑𝑙𝑛𝑇𝑟
TERMODINAMICA I PARA ING. QUIMICA

𝑑(𝑙𝑛𝛼)
𝐻𝑅𝑖 = 𝑅𝑇𝑖 [𝑍 − 1 + [ ] 𝑞𝑙]
𝑑𝑙𝑛𝑇𝑟
1
Entonces si 𝛼𝑇𝑟 = 𝑇𝑟 −2
1 1 1
Por lo tanto ln(𝛼) + ln⁡(𝑇𝑟) = ln⁡(𝑇𝑟 −2 ) ln(𝛼) + ln(𝑇𝑟) = − ln⁡(𝑇𝑟1 ) ln(𝛼) + ln(𝑇𝑟)(1 + ) = 0
2 2

3
ln(𝛼) = − ln⁡(𝑇𝑟)
2
Reemplazando:
3
𝑑(− ln⁡(𝑇𝑟))
𝐻𝑅𝑖 = 𝑅𝑇𝑖 [𝑍 − 1 + [ 2 ] 𝑞𝑙]
𝑑𝑙𝑛𝑇𝑟

3 𝑑(ln⁡(𝑇𝑟))
𝐻𝑅𝑖 = 𝑅𝑇𝑖 [𝑍 − 1 − [ ] 𝑞𝑙]
2 𝑑𝑙𝑛(𝑇𝑟)

𝐻𝑅𝑖 = 𝑅𝑇𝑖[𝑍(𝛽, 𝑞) − 1 − 1.5𝑞𝑙]


𝑑𝑙𝑛𝛼(𝑇𝑟)
𝑆 𝑅 = 𝑅 [ln(𝑍 − 𝛽) + ( ) 𝑞𝑙]
𝑑𝑙𝑛𝑇𝑟
𝑑𝑙𝑛𝛼
𝑆 𝑅 = 𝑅 [ln(𝑍 − 𝛽) + ( + 1) 𝑞𝑙]
𝑑𝑙𝑛𝑇𝑟
Si
3
𝑙𝑛𝛼 = − 𝑙𝑛𝑇𝑟
2
3
𝑑(− 𝑙𝑛𝑇𝑟)
𝑆 𝑅 = 𝑅 [ln(𝑍 − 𝛽) + ( 2 + 1) 𝑞𝑙]
𝑑𝑙𝑛𝑇𝑟

3 𝑑(𝑙𝑛𝑇𝑟)
𝑆 𝑅 = 𝑅 [ln(𝑍 − 𝛽) + (− + 1) 𝑞𝑙]
2 𝑑𝑙𝑛𝑇𝑟
𝑆 𝑅 = 𝑅[ln(𝑍(𝛽, 𝑞) − 𝛽) + (−0.5)𝑞𝑙]

Datos todos los 4 casos dados, resueltos en hoja de cálculo para simplificar el trabajo:
Tr=D2/C2 y Pr=H2/G2
TERMODINAMICA I PARA ING. QUIMICA

Cálculo de alfa, beta, q, l. para la primera fila para luego jalar hacia abajo obteniendo asi
para los cuatro elementos.
Alfa= (E2)^(-0.5) beta=0.0778*(I2/E2) q=(0.42748*J2)/(0.08664*((E2)^(1.5)))
l= (1/1)*LN((P2+1*K2)/(P2))

Calculo de Z con iteración: en la ecuación 3.52


Zo para CO2
Zo=1+$K$2-$L$2*$K$2*((1-$K$2)/((1-0.414213562*$K$2)*(1+2.414213562*$K$2)))
En vez de z reemplazamos Z0 para Z1, Z1 para Z2….. Hasta 20 veces.
Z1=1+$K$2-$L$2*$K$2*((G10-$K$2)/((G10-0.414213562*$K$2)*(G10+2.414213562*$K$2)))

Y así obtenemos para todos los elementos

Como resultado: con unidades de kelvin.


Z final CO2 0.72168752 etileno 0.760381 nitrógeno 0.94996942 propano 0.83115635
Llevamos a otra celda para hacer parte de las siguientes ecuaciones
Una vez puesta en celdas:
Determinamos HR y SR utilizando los valores de Z
TERMODINAMICA I PARA ING. QUIMICA

Calculo para CO2 y luego se jala abajo para todos.


HR=8.314*D2*(P2-1-1.5*L2*M2) con unidad de j/mol
SR=8.314*(LN((P2)-K2)-0.5*L2*M2) con unidad de J/mol.K

Calculamos Cp a partir de Cpig/R para CO2 y para los demás solo se arrastra hacia
abajo.
Cp=R2*8.314 con unidad de joule/mol-K
𝐻𝑅
𝑇2 = ( 𝐶𝑝 + 𝑇1) Con unidad de K

𝑇2 𝑃2
∆𝑆 = (𝐶𝑝 ∗ 𝐿𝑛 ( ) − 𝑅 ∗ 𝐿𝑛 ( ) − 𝑆𝑅) Con unidad de j/molK
𝑇1 𝑃1

T2= ((N2/U2)+D2) delta S=(U2*LN(S2/D2)-8.314*LN(1.2/H2)-O2)

7.14) un gas en condiciones corriente arriba, que son dadas por uno de los incisos
del problema 7.13 se estrangula a una presión de 1.2 bar. Use la ecuación de
Soave/Redlich/Kwing para estimar la temperatura corriente abajo y delta S del gas.
a) Dióxido de carbono, con T1=350K y P1=80bar
b) Etileno, con T1=350K y P1=60bar
c) Nitrógeno, con T1=250K y P1=60bar
d) Propano, con T1=400K y P1=20bar
Solución:
Tabla de parámetros para las ecuaciones del estado
Ecuación de α(Tr) σ € Ω ψ 𝒁𝒄
estado
SRK (1949) 𝛼𝑆𝑅𝐾 (𝑇𝑟 ; 𝜔)+ 1 0 0.08664 0.42748 1/3

1 2
𝛼𝑆𝑅𝐾 (𝑇𝑟 ; 𝜔)+ = [1 + (0.480 + 1.574𝜔 − 𝑜. 176𝜔2 )(1 − 𝑇𝑟 2 )]

Donde c1=0.480 + 1.574𝜔 − 𝑜. 176𝜔2


TERMODINAMICA I PARA ING. QUIMICA

Resolviendo las ecuaciones y reemplazando el valor de alfa a 6.67 y 6.68


𝐻𝑅 𝑑𝑙𝑛𝛼(𝑇𝑟) Ec. 6.67
=𝑍−1+[ − 1] 𝑞𝑙
𝑅𝑇 𝑑𝑙𝑛𝑇𝑟
𝑆𝑅 𝑑𝑙𝑛𝛼(𝑇𝑟) Ec. 6.68
= ln(𝑍 − 𝛽) + 𝑞𝑙
𝑅 𝑑𝑙𝑛𝑇𝑟
1
𝑇𝑟𝑖 2
𝐻𝑅 = 𝑅𝑇1 𝑍 [𝑍 − 1 − [𝐶1 ( ) + 1] 𝑞𝑖 ∗ 𝑙𝑖]
𝛼𝑖

𝑻𝒓𝒊 𝟎.𝟓
𝑺𝑹 = 𝑹 [𝒍𝒏(𝒁) − 𝜷𝒊 − 𝒄𝟏 ( ) ∗ 𝒒𝒊 ∗ 𝒍𝒊]
𝜶𝒊

Datos de los cuatro casos


un ejemplo para determinar Tr y Pr en CO2, los demás solo se jala hacia abajo en el
Excel. Donde T=T1 y P=P1
Tr=D2/C2 y Pr=H2/G2

Cálculo de alfa, beta, q, l. para la primera fila para luego jalar hacia abajo obteniendo así
para los cuatro elementos. Ejm para CO2 y luego se jala hacia abajo en Excel.
alfa =(1+(0.48+1.574*A2-0.176*((A2)^2))*(1-((E2)^(0.5))))^2
beta =0.08664*(I2/E2)
q =(0.42748*J2)/(0.08664*E2)
I =(1/1)*LN((P2+1*K2)/(P2))
TERMODINAMICA I PARA ING. QUIMICA

Calculo de Z con iteración: en la ecuación 3.52


Zo para CO2, Z=1 para Zo
Zo =1+$K$2-$L$2*$K$2*((1-$K$2)/((1-0.414213562*$K$2)*(1+2.414213562*$K$2)))
Luego Z=Zo para Z1, Z=Z1 para Z2…hasta 20 veces
Z1 =1+$K$2-$L$2*$K$2*((G10-$K$2)/((G10-0.414213562*$K$2)*(G10+2.414213562*$K$2)))
Y así se obtiene para todos. Con unidades de kelvin

Llevamos a otra celda para hacer parte de las siguientes ecuaciones


Una vez puesta en celdas:
Determinamos HR y SR utilizando los valores de Z
1
𝑇𝑟𝑖 2
𝐻𝑅 = 𝑅𝑇1 𝑍 [𝑍 − 1 − [𝐶1 ( ) + 1] 𝑞𝑖 ∗ 𝑙𝑖]
𝛼𝑖

𝑻𝒓𝒊 𝟎.𝟓
𝑺𝑹 = 𝑹 [𝒍𝒏(𝒁) − 𝜷𝒊 − 𝒄𝟏 ( ) ∗ 𝒒𝒊 ∗ 𝒍𝒊]
𝜶𝒊

Donde c1=0.480 + 1.574𝜔 − 𝑜. 176𝜔2


Para CO2, c1 es
C1 =0.37464+1.5422*A2-0.26992*((A2)^2)
HR=8.314*D2*(P2-1-(Q2*((E2/J2)^(0.5))+1)*L2*M2)
SR =8.314*(LN(P2)-K2-Q2*((E2/J2)^(0.5))*L2*M2)
TERMODINAMICA I PARA ING. QUIMICA

Calculamos Cp a partir de Cpig/R para CO2 y para los demás solo se arrastra hacia
abajo.
Cp=R2*8.314 con unidad de joule/mol-K
Tal que T=T1
𝐻𝑅
𝑇2 = ( 𝐶𝑝 + 𝑇1) Con unidad de K

𝑇2 𝑃2
∆𝑆 = (𝐶𝑝 ∗ 𝐿𝑛 (𝑇1) − 𝑅 ∗ 𝐿𝑛 (𝑃1) − 𝑆𝑅) Con unidad de j/molK

Cp =R2*8.314 con unidades j/K-mol


T2 =((N2/U2)+D2) con unidad de K
Delta S =(U2*LN(S2/D2)-8.314*LN(1.2/H2)-O2) con unidad de J/mol-K

7.15).- un gas en condiciones corriente arriba, dados por uno de los incisos del
problema 7.13 se estrangula a una presión de 1.2 bar. Use las ecuaciones de
Peng/Robinson para estimar la temperatura corriente abajo y delta S del gas.
a) Dióxido de carbono, con T1=350K y P1=80bar
b) Etileno, con T1=350K y P1=60bar
c) Nitrógeno, con T1=250K y P1=60bar
d) Propano, con T1=400K y P1=20bar
Solución:
Tabla de parámetros para las ecuaciones del estado
Ecuación de α(Tr) σ € Ω ψ 𝒁𝒄
estado
PR(1949) 𝛼𝑆𝑅𝐾 (𝑇𝑟 ; 𝜔)++ 1 + √2 1 − √2 0.07780 0.45724 0.30740

1 2
𝛼𝑃𝑅 (𝑇𝑟 ; 𝜔)++ = [1 + (0.37464 + 1.5422𝜔 − 0.26992𝜔2 )(1 − 𝑇𝑟 2 )]

Donde c1=0.37464 + 1.5422𝜔 − 0.26992𝜔2

Resolviendo las ecuaciones y reemplazando el valor de alfa a 6.67 y 6.68


𝐻𝑅 𝑑𝑙𝑛𝛼(𝑇𝑟) Ec. 6.67
=𝑍−1+[ − 1] 𝑞𝑙
𝑅𝑇 𝑑𝑙𝑛𝑇𝑟
𝑆𝑅 𝑑𝑙𝑛𝛼(𝑇𝑟) Ec. 6.68
= ln(𝑍 − 𝛽) + 𝑞𝑙
𝑅 𝑑𝑙𝑛𝑇𝑟
TERMODINAMICA I PARA ING. QUIMICA

1
𝑇𝑟𝑖 2
𝐻𝑅 = 𝑅𝑇1 𝑍 [𝑍 − 1 − [𝐶1 ( ) + 1] 𝑞𝑖 ∗ 𝑙𝑖]
𝛼𝑖

𝑻𝒓𝒊 𝟎.𝟓
𝑺𝑹 = 𝑹 [𝒍𝒏(𝒁) − 𝜷𝒊 − 𝒄𝟏 ( ) ∗ 𝒒𝒊 ∗ 𝒍𝒊]
𝜶𝒊
Datos de los cuatro casos
Un ejemplo para determinar Tr y Pr en CO2, los demás solo se jala hacia abajo en el
Excel. Donde T=T1 y P=P1
Tr=D2/C2 y Pr=H2/G2

Cálculo de alfa, beta, q, l. para la primera fila para luego jalar hacia abajo obteniendo así
para los cuatro elementos. Ejm para CO2 y luego se jala hacia abajo en Excel.
α =(1+(0.37464+1.5422*A2-0.26992*((A2)^2))*(1-((E2)^(0.5))))^2
β =0.0778*(I2/E2)
q =(0.45724*J2)/(0.0778*E2)
l =(1/2.828427125)*LN((P2+2.414213562*K2)/(P2-0.414213562*K2))

Calculo de Z con iteración: en la ecuación 3.52


Zo para CO2, Z=1 para Zo
Zo =1+$K$2-$L$2*$K$2*((1-$K$2)/((1-0.414213562*$K$2)*(1+2.414213562*$K$2)))
Luego Z=Zo para Z1, Z=Z1 para Z2…hasta 20 veces
Z1=1+$K$2-$L$2*$K$2*((G10-$K$2)/((G10-0.414213562*$K$2)*(G10+2.414213562*$K$2)))
Y así se obtiene para todos. Con unidades de kelvin
TERMODINAMICA I PARA ING. QUIMICA

Llevamos a otra celda para hacer parte de las siguientes ecuaciones


Una vez puesta en celdas:
Determinamos HR y SR utilizando los valores de Z
1
𝑇𝑟𝑖 2
𝐻𝑅 = 𝑅𝑇1 𝑍 [𝑍 − 1 − [𝐶1 ( ) + 1] 𝑞𝑖 ∗ 𝑙𝑖]
𝛼𝑖

𝑻𝒓𝒊 𝟎.𝟓
𝑺𝑹 = 𝑹 [𝒍𝒏(𝒁) − 𝜷𝒊 − 𝒄𝟏 ( ) ∗ 𝒒𝒊 ∗ 𝒍𝒊]
𝜶𝒊

Donde c1=0.480 + 1.574𝜔 − 𝑜. 176𝜔2


Para CO2, c1 es
c =0.37464+1.5422*A2-0.26992*((A2)^2)
HR =8.314*D2*(P2-1-(Q2*((E2/J2)^(0.5))+1)*L2*M2) con unidades de J/mol
SR=8.314*(LN(P2)-K2-Q2*((E2/J2)^(0.5))*L2*M2) con unidades de J/mol.K

Calculamos Cp a partir de Cpig/R para CO2 y para los demás solo se arrastra hacia
abajo.
Cp=R2*8.314 con unidad de joule/mol-K
TERMODINAMICA I PARA ING. QUIMICA

Tal que T=T1


𝐻𝑅
𝑇2 = ( 𝐶𝑝 + 𝑇1) Con unidad de K

𝑇2 𝑃2
∆𝑆 = (𝐶𝑝 ∗ 𝐿𝑛 (𝑇1) − 𝑅 ∗ 𝐿𝑛 (𝑃1) − 𝑆𝑅) Con unidad de j/molK

Cp = R2*8.314 con unidades j/K-mol


T2 =((N2/U2)+D2) con unidad de K
Delta S =(U2*LN(S2/D2)-8.314*LN(1.2/H2)-O2)

TABLA DE COMPARACION
Si
P2 1.2 bar

PARA RK PARA SRK PARA PR


sustancia T1 P1 T2 delta S T2 delta S T2 delta S
CO2 350 80 285.835594 32.4951719 270.736876 31.4909053 268.13069 31.1716879
ETILENO 350 60 304.593477 30.7604557 296.499916 29.9526134 294.455439 29.6577819
NITROGENO 250 60 236.947909 32.3879455 231.374051 32.1074731 229.380873 31.8654676
PROPANO 400 20 379.985714 22.2522624 376.935055 21.9735362 376.033622 21.8211882