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OBTENCIÓN DE SULFATO DE COBRE A NIVEL INDUSTRIAL POR

EXCESO DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD DE SUS


CONCENTRACIONES IONICAS

Wilmer Enrique Juárez Delgado


Unidad Minera Pampa de Cobre
wjuarez@pampadecobre.com.pe; william_1017@hotmail.com

RESUMEN INTRODUCCION
Las soluciones de obtenidas en el proceso de
En un sistema donde existe un equilibrio entre la
lixiviación se envían a extracción por solventes y
solución saturada y una sal sin disolver, el producto
precipitadas en el proceso de cristalización de
de la concentración iónica de los iones de la sal
sulfato de cobre pentahidratado por saturación; a
disuelta es igual a una constante denominada
diferencia del proceso convencional SX-EW el
producto de solubilidad. Para un compuesto binario
costo de inversión y los consumos de energía en
cualquiera AmBn que se disocia parcialmente en
una planta de cristalización son menores, debido a
los iones Ax+ + By- en una solución.
que una planta de cristalización no opera con una
planta adicional de electrodeposición, el proceso de
(1) re extracción y cristalización se realiza en una sola
planta para dar el producto final CuSO4.5H2O.
El producto de solubilidad del compuesto está Considerando que el CuSO4.5H2O producido
dado por la ecuación: puede ser utilizado como reactivo químico el cobre
fino que contiene es comercializado con mayor
valor agregado. La comercialización del sulfato
(2) producido actualmente es realizada a plantas de
electro-obtención, para su disolución y obtención de
cátodos de cobre y a plantas concentradoras
Donde Ax+ y By- se expresan como
polimetálicas como reactivo de flotación diferencial.
concentraciones molares, “m” y “n” son los
coeficientes de los iones en la ecuación de
ionización. Cuando se agrega un ión común a una OBJETIVO
solución saturada, el producto de la concentración Demostrar la viabilidad operativa, termodinámica
de los iones comenzará a sobresaturarse o se y económica de la producción de sulfato de cobre
producirá la precipitación. pentahidratado mediante la tecnología
Para la disolución de un sólido iónico en medio hidrometalúrgica de lixiviación, extracción por
acuoso puede darse cualquiera de las siguientes solventes y cristalización por producto de
condiciones: 1) la disolución no está saturada, 2) la solubilidad.
disolución está saturada o 3) la disolución esta
sobresaturada. Para las concentraciones de los MARCO TEORICO
iones que no están en equilibrio se utiliza el
cociente de reacción Q, que en este caso se Los procesos de precipitación se concretan en la
denomina producto iónico, para predecir si se forma formación de un producto sólido a partir de una
precipitado. Es necesario aclarar que Q tiene la determinada solución como resultado de una
misma forma que Kps, excepto que las dilución o de la adición de un reactivo químico a
concentraciones de los iones no son dicha disolución. La precipitación es la etapa final
concentraciones de equilibrio. Las relaciones que de cualquier proceso hidrometalúrgico; puede ser
se pueden establecer entre Q y Kps son: físico o químico. Es también utilizado como una
Q<K Disolución insaturada etapa de purificación para separar impurezas.
Q=K Disolución saturada Variables de solubilidad
Q<K Disolución sobresaturada, el
compuesto iónico precipitará hasta que el producto Efecto se la temperatura.
de las concentraciones iónicas sea igual a Kps.
La temperatura influye en la velocidad de
reacción y por consiguiente en el equilibrio químico;
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un cambio en el equilibrio de una reacción de momento menor que la energía de la solución; esta
precipitación produce un cambio en la diferencia de energía entre el cristal y el electrolito
concentración del soluto presente en la solución es el cambio de energía de volumen ΔGv conforme
aumenta de tamaño el sólido, ΔGv se hace mayor.
Efecto del ión común
Sin embargo, cuando se forma el sólido, se crea una
El efecto del ión común es el desplazamiento del interfase entre éste y el resto de la solución; a esta
equilibrio causado por la adición de un compuesto interfase se le asocia una energía libre de superficie σ,
que tiene un ión común con la sustancia disuelta cuanto más grande sea el sólido, mayor será el
incremento en energía de superficie, entonces, el cambio
Efecto del pH
total de energía ΔG es:
La solubilidad del CuSO4 no se ve afectado por
el pH
(4)
Cristalización por saturación
El sulfato de cobre puede cristalizar desde una
solución saturada o casi saturada no solo por el Donde 4/3πr3 es el volumen de un embrión
mecanismo de evaporación – enfriamiento, sino esférico de radio r, 4πr2 es el área de superficie del
que también haciendo uso del efecto iónico del mismo, σ es la energía de superficie y ΔGv es el
producto de solubilidad. cambio de energía libre de volumen, el cual es
En efecto, el límite de solubilidad de la sal iónica negativo.
(CuSO4) en agua a temperatura constante está Cuando el sólido es pequeño (menor que r*), un
determinado por su producto de solubilidad Kps crecimiento adicional hace que aumente la energía
Un agente externo que pueda suministrar a la libre. Este sólido pequeño se conoce como
solución, sea tanto iones de Cu 2+ como de SO42- embrión; cuando el cristal es mayor que r*, el
puede influir y causar la precipitación de CuSO 4, crecimiento adicional hace que la energía total del
debido a que el lado derecho de la expresión sistema se reduzca, por lo que el precipitado
excederá el valor de Kps esto a cualquier formado es estable. La nucleación ocurrió con éxito
temperatura en particular. En el caso de la y ahora se dará el crecimiento de la partícula
recuperación comercial de cristales de sulfato de denominada núcleo.
cobre pentahidratado CuSO4.5H2O desde una La velocidad del crecimiento de cristales está
solución concentrada producida por una operación relacionada y es proporcional al nivel de sobresaturación,
de lixiviación – extracción por solventes, se puede es decir que mientras sea mayor la sobresaturación
agregar ácido sulfúrico para facilitar la precipitación mayor será la velocidad del crecimiento de cristales, se
modificando la concentración de ión sulfato. puede apreciar en la fórmula:
(5)
METALURGIA DE PROCESOS

En una disolución saturada de CuSO4, el


 mG: Flujo de masa kg/s
producto iónico es [Cu2+][SO42-] es, igual a Kps.
 kG: Constante cinética global para el
Además, la simple estequiometria indica que [Cu 2+]
= [SO42-]. Sin embargo, no siempre se cumple esta crecimiento del cristal.
igualdad; por ejemplo, cuando se añade H 2SO4 a  A: Área
una solución saturada de CuSO4, el incremento de  Δw: Sobresaturación.
[SO42-] HARÁ QUE EL PRODUCTO IÓNICO SEA  G: Orden de la ecuación cinética del
MAYOR QUE EL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD: crecimiento del cristal.
Tabla 1. Parámetros de control de proceso de
Q = [Cu2+][SO42-] > Kps (3) Cristalización

Para restablecer el equilibrio, precipitarán


cristales de CuSO4.5H2O hasta que el producto
iónico vuelva a ser igual a Kps. El efecto que tiene
añadir un ión común es disminuir la solubilidad de
la sal (CuSO4) en la disolución. Observe en esta
situación que [Cu2+] ya no es igual a [SO42-] en el
equilibrio sino [SO42-] > [Cu2+].
Es de esperarse que ocurra la cristalización
cuando el producto iónico sea mayor que el
producto de solubilidad, ya que la energía asociada
con la estructura cristalina del sólido es en ese
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REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

1. Alfaro Toledo, O., Olivares Sandoval, F.,


Herreros Romero, O., & Quiroz López, R. (200).
Estado del Arte en Lixiviación en Pilas,
Extracción por Solventes y Electroobtención.
Antofagasta.
2. Askeland, D. R. (1998). Ciencia e Ingeniería de
los Materiales. International Thomson Editores.
3. Chang, R. (2002). Quimica. McGRAW-HILL
INTERAMERICANA EDITORES, S.A.
4. Cytec. Productos Químicos para Minería.
5. Domic, E. (2001). Hidrometalurgia:
Fundamentos, Procesos y Aplicaciones.
Santiago, Chile: Andros Impresores Ltda.
6. Egas Saenz, J. A. (1985). Evaluación de Plantas
Concentradoras. Lima, Perú.
7. Figueroa, N. (1985). Química General
Inorgánica, Orgánica. Lima, Peru: Amaru
Editores S.A.
8. Haung, H. H., Twidwel, L. G., & Miller, J. D.
Hidrometalurgia I.