UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA DE PETRÓLEO, GAS NATURAL Y PETROQUÍMICA

II FERIA Y CONCURSO DE PROYECTOS

MÉTODOS DE ANÁLISIS PARA LA DETERMINACIÓN DE

NITRÓGENO AMONIACAL EN EL AGUA

Resumen: Uno de los mejores indicadores para conocer la calidad del agua es el contenido de nitrógeno
amoniacal, pues su presencia indica una degradación parcial de la materia orgánica. Para determinar su
contenido en el agua existen varios métodos; de los cuales desarrollaremos dos en el presente trabajo: APHA
4500 –NH3 B y APHA 4500 NH 3 D. En cada método estudiaremos detalladamente los principios que los rigen,
sus equipos y reactivos necesarios, procedimiento, precisión y valoración.

Abstract: One of the best indicators to know the quality of the water is the ammoniacal nitrogen content, since
its presence indicates a partial degradation of the organic matter. To determine their content in water there are
several methods; of which we will develop two in the present work: APHA 4500 -NH3 B and APHA 4500
NH3 D. In each method we will study in detail the principles that govern them, their necessary equipment and
reagents, procedure, precision and valuation.
1. INTRODUCCI perjudicial del medio En general, la de Gly, y que necesita
ÓN al cual son vertidos, determinación manual del cloro y el sodio
provocando entre directa de para su correcta
Las descargas de otras consecuencias, concentraciones bajas absorción.
aguas residuales y la disminución de los de amoníaco se limita
domésticas niveles de oxígeno a las aguas potables, - Hidracina:
incrementan las disuelto de los ríos, el aguas superficiales Combustible tóxico
concentraciones de cual es consumido en limpias y diluyentes que se obtiene por
nitrógeno amoniacal los procesos de residuales nitrificados oxidación de
en las aguas degradación de buena calidad. amoniaco con cloro o
superficiales y bacteriana de hipoclorito sódico,
subterráneas, nitrógeno amoniacal. En otros casos, y tiene carácter
afectando la calidad Provocando un cuando existan reductor
de las mismas. ambiente anóxico, interferencias y
desencadenándose así necesita mayor  PRINCIPIO
En condiciones una serie de precisión, se requiere
normales la fuente de reacciones químicas y un paso preliminar de La muestra se
nitrógeno amoniacal microbianas que dan destilación (B). tampona a pH 9,5 con
en aguas superficiales como resultado la MÉTODO 4500 un tampón de borato
proviene de la disminución de la para reducir la
NH3 B
degradación natural calidad del agua, hidrólisis de los
de la materia orgánica muerte de especies cianatos y los
presente en la que habitan en el  OBJETIVO compuestos orgánicos
naturaleza. Es uno de sitio, entre otras nitrogenados. Se
los componentes consecuencias. Se trata de un paso destila a una solución
transitorios en el previo de destilación, de ácido bórico,
agua, porque es parte Las concentraciones el cual se utiliza cuando se van a
del ciclo del halladas en el agua cuando las utilizar nesslerización
nitrógeno, y se ve varían desde menos concentraciones de o titulación, o sobre
influido por la de 10 μg de nitrógeno nitrógeno amoniacal H2SO4 cuando sea el
actividad biológica1. amoniacal/l en son altas y se requiere método de la sal de
algunas aguas de una mayor fenol.
En ambos casos el naturales superficiales precisión.
nitrógeno amoniacal, y profundas, hasta  MUESTREO Y
se origina de la más de 30 mg/l en  DEFINICIONES PRESERVACIO
degradación del algunas aguas N DE LA
nitrógeno orgánico y, residuales. - Solución tampón: MUESTRA
este a su vez, por Son aquéllas que ante
acción bacteriana, se 2. MATERIALES la adición de un ácido Se obtienen
va oxidando Y MÉTODOS o base son capaces de resultados más fiables
gradualmente a reaccionar oponiendo con las muestras
nitritos y finalmente a Los dos factores la parte de recientes. Se debe
nitratos. principales que componente básica o eliminar el cloro
influyen en la ácida para mantener residual
Los aportes selección del método fijo el pH. inmediatamente
adicionales de para determinar el después de obtener
nitrógeno amoniacal amoníaco, son: - Glicina: Uno de las muestras para
que alteran las los aminoácidos que impedir su reacción
concentraciones - Concentración forman las proteínas con el amoníaco.
normales de este - Presencia de de los seres vivos.
nutriente, implican interferencias. Habitualmente se la Si es imposible un
una alteración conoce con el nombre análisis rápido,
consérvense las capacidad, unido a un Añádanse 500 ml de
muestra con 0,8 ml de condensador vertical Hidróxido de Disuélvanseagua 240 gy de20NaOH ml ende
H2SO4 conc./l de de forma que el sodio, 6N tampón
agua y dilúyase a 1 l.borato a un
muestra y extremo de salida se matraz de destilación
manteniéndolas a 4 pueda sumergir y ajústese el pH a 9,5
°C. El pH de las debajo de la 1. Sulfito de consodiosolución de
muestras conservadas superficie de la DisuélvanseNaOH 0,9 g de 6N.Na2SO3 en
Añádanse
con ácido debe estar solución acida agua y dilúyase
unas acuentas
1 l. de vidrio
comprendido entre receptora. Prepárese diariamente.
o fragmentos
1,5 y 2. Algunas Agua pequeños para ayudar
aguas residuales b) pHmetro. declorante 2. Tiosulfato a la de sodio
ebullición, y
pueden precisar más Disuélvanseutilícese
3,5 g deesa Na2S2O3
mezcla
H2SO4 conc. para  REACTIVOS Utilícese 1 ml · 5H2O en para producir avapor
agua y dilúyase 1 l.
conseguir ese pH. Si de alguno de Prepárese semanalmente.
en el aparato de
se utiliza la los reactivos destilación, hasta que
conservación con REACTIVOS siguientes para 3. Óxido de en fenilarsina
el destilado no
ácido, neutralícense eliminar 1 mg Disuélvanseaparezcan 1,2 g de C6H5AsO
trazas de
las muestras con de cloro en 200 ml de solución de NaOH
amoníaco.
1. Intercambio Iónico
residual/l en 0,3N, fíltrese si fuera necesario y
NaOH o KOH
Pasando agua 500destilada
ml adetravés
dilúyase a 1 b) l conPreparación
agua.
inmediatamente antes de
de una columna
muestracambiadora de
de hacer la la muestra:
iones que contenga una resina 4. Arsenito de sodio
determinación.
cambiadora de cationes, muy DisuélvanseUtilícense
0,93 g de500 NaAsO2
ml de
 INTERFERENC acida, mezclada con una en agua y dilúyase a 1 l.
muestra declorada o
IAS cambiadora de aniones, muy Prepárese semanalmente.
una porción diluida
básica.
con agua a 500 ml.
La glicina, urea, ácido Prepárese con agua exenta de la
Cuando
glutámico, cianatos y 2. Destilación Agente amoníaco. concentración NH3-N
acetamida hidrolizan Elimínense neutralizante
las trazas -de Hidróxidosea de sodio,
inferior a 100
muy lentamente en amoníaco en el agua destilada - Ácido sulfúrico,
μg/l, utilícese un
solución o reposo, Agua exenta por adición de 0,1 ml de H
volumen de muestra
pero sólo la urea y los de amoníaco a 1 l de agua destilada y
Solución de 1.000 ml.
cianatos producirán la redestilando. absorbente, DisuélvanseElimínese
20 g de H3BO3 en
el cloro
hidrólisis en la ácido bórico agua y dilúyase a 1 l.por adición
residual
destilación a pH 9,5. Otro método consiste
puroen tratar el de agente declorante,
La hidrólisis supone agua destilada con suficiente Disuélvanseequivalente
20 g de H3BO3 en
al cloro
alrededor del 7 por agua de cloroSolución
o bromo para agua destiladaresidual, exenta en deel
100 a ese pH para la producir unindicadora
residuo libre de
de amoníaco, añádanse 10 deml dela
momento
urea, y alrededor del halógenos deácido 2 abórico
5 mg/l solución
y indicadora
obtención. mixta Si fueray
5 por 100 para los redestilar tras un reposo dedilúyase
1 anecesario,
1 l. Prepárese
cianatos. hora por lo menos. Deséchense mensualmente. neutralícese a pH
los primeros 100 ml de
aproximado de 7, con
 EQUIPOS Y destilado. Ácido Dilúyase 1,0 ml deo H2SO4 conc.
ácido base diluidos
MATERIALES sulfúrico, a 1 l. mediante un medidor
Añádanse 88 ml 0,04N
de solución de de pH. Añádanse 25
a) Aparato de Solución NaOH 0,1N a
 PROCEDIMIE 500ml ml de solución
destilación: tampón de aproximados de NTO solución de tampón de borato y
borato tetraborato de sodio (Na2B4O7) ajústese el pH a 9,5
Dispóngase un matraz 0,025 M (9,5 a) gPreparación
de Na2B4O7del· con NaOH 6N
de vidrio de 10H2O/l) y dilúyase a 1 l.
equipo: mediante un medidor
borosilicato de 800 a de pH.
2.000 ml de
c) Destilación: Cuando se utilice el (véase sección 4500- REACTIVOS PREPAR
método de la sal de NH3.B).
Para reducir al fenol para determinar
mínimo la NH3-N neutralícese el La tabla siguiente es Disuélvanse 200
contaminación, déjese destilado con útil para seleccionar rojo de metilo
instalado el aparato solución de NaOH el volumen de alcohol etílico o
de destilación 1N. muestra para el Solución de 95 por 100. Dis
después de agotar el método de destilación indicador de azul de metil
vapor y hasta justo y titulación. mixta alcohol etílico o
antes de empezar la d) Determinación 95 por 100. Co
destilación de la de amoníaco: Nitrógeno amoniacal soluciones.
muestra. en la muestra (mg/l) Prepárese mensu
Desconéctese el Determínese el 5- 10
matraz productor de amoníaco por el 10 - 20 Disuélvanse 20
vapor y pásese método titulométrico 20 - 50 Solución agua destilad
inmediatamente el (E). 50 - 100 indicadora de amoníaco, añád
matraz de muestra al
ácido bórico solución indica
aparato de MÉTODO  INTERFERENC dilúyase a 1
destilación. Destílese IAS
TITULOMÉTRICO mensualmente.
a una velocidad de 6 a
10 ml/min con el Es obligada la
extremo del tubo de Estandarice el
(4500 - NH3 E) destilación en
salida por debajo de Titulante una cantidad
absorbente de ácido
la superficie de la estándar de incorporada a
sulfúrico (H2SO4)
solución acida ácido indicadora de á
 OBJETIVO para el método de la
receptora. sulfúrico, reproducir las c
sal de fenol cuando
0,02N de titulación de
El procedimiento de existan interferencias.
Recójase el destilado ml = 280 µg N.
en un Erlenmeyer de destilación y
titulación se emplea Los compuestos
500 ml que contenga alcalinos volátiles,  PROCEDIMIEN
50 ml de solución principalmente para
como la hidracina y TO
indicadora de ácido concentraciones de
NH3-N superiores a 5 las aminas, influirán
bórico para el método en los resultados a) Destilación
titulométrico. mg/l.
titulométricos.
Destílese el amoníaco Procédase como se
sobre 50 ml de H2SO4  DEFINICIONES
 EQUIPOS Y describe en la sección
0,04N para el método MATERIALES 4500-NH3.B
de la sal de fenol. - Blanco: Muestra
utilizando solución de
Recójanse, por lo que contiene todos los
a) Aparato de ácido bórico como
menos, 200 ml de componentes de la
destilación: absorbente del
destilado. Bájese el matriz excepto el
Sección 4500- destilado.
destilado obtenido analito.
NH3 B.
para evitar su b) Muestras de
contacto con el tubo  PRINCIPIO
 REACTIVOS fango o
de salida y sedimento
manténgase la El método
titulométrico sólo se Utilícese agua exenta
destilación durante 1 de amoníaco para Pésese rápidamente
ó 2 minutos, para utiliza en muestras
preparar todos los con una aproximación
limpiar el que se hayan
reactivos y del ± 1 por 100 una
condensador y tubo sometido a una
diluciones. cantidad de muestra
de salida. Dilúyase a destilación previa
húmeda equivalente
500 ml con agua. aproximadamente a 1
g de peso seco, en un B= Volumen de acidez superior a 100
frasco de pesado o H2SO4 titulado para el  MUESTREO Y mg como CaCO3/l y
crisol. Lávese la blanco (ml) PRESERVACIO la turbidez.
muestra con agua, a N DE LA Elimínense estas
un matraz Kjeldahl de MÉTODO DE LA MUESTRA interferencias por
500 ml y dilúyase a destilación previa.
SAL DE FENOL
250 ml. Añadir un Se obtienen
pedazo de cera (4500– NH3 D) resultados más fiables
parafina al matraz de con las muestras  EQUIPOS Y
destilación y recoger recientes. Se debe MATERIALES
 OBJETIVO
sólo 100 ml de eliminar el cloro
destilado. residual a) Equipo
El método manual de
c) Titulación inmediatamente calorimétrico
la sal de fenol tiene
después de obtener
una sensibilidad de 10
Titúlese el amoníaco las muestras para Se requiere uno de los
μg NH3-N/l y es útil
del destilado con impedir su reacción siguientes:
hasta 500 μg NH3-
H2SO4 0,02N titulante con el amoníaco.
N/l. Si la alcalinidad
hasta que el indicador - Espectrofotómetro,
supera los 500 mg de
vire a lavanda pálido. Si es imposible un para uso a 630 nm,
CaCO3/l, existe
análisis rápido, con recorrido de luz
turbidez o color o la
d) Blanco consérvense las de 1 cm
muestra se ha
muestra con 0,8 ml de aproximadamente.
conservado con ácido
Llévese un blanco H2SO4 conc./l de
es precisa la
durante todos los muestra y - Fotómetro de filtro,
destilación previa.
pasos del método y manteniéndolas a 4 provisto de un filtro
aplíquese la °C. El pH de las rojo-naranja con
 DEFINICIONES
corrección necesaria a muestras conservadas transmitancia
los resultados. con ácido debe estar máxima próxima a
- Espectrofotómetro:
comprendido entre los 630 nm y un
Instrumento usado en
 CÁLCULOS Y 1,5 y 2. Algunas recorrido de luz de
el análisis químico
EXPRESIÓN DE aguas residuales 1 cm
que sirve para medir,
RESULTADOS pueden precisar más aproximadamente.
en función de la
H2SO4 conc. para
longitud de onda, la
a) Muestras conseguir ese pH. b) Agitador
relación entre valores
líquidas magnético.
de una misma
Si se utiliza la
magnitud fotométrica
conservación con
relativos a dos haces
ácido, neutralícense
de radiaciones y la  REACTIVOS
las muestras con
concentración o
b) Muestras de NaOH o KOH
reacciones químicas
inmediatamente antes
fango o que se miden en una REACTIVOS PREPA
de hacer la
sedimento muestra.
determinación.
 PRINCIPIO
Agua exenta de Se mencionó
En la reacción del  INTERFERENC amoníaco 4500 NH3 B
amoníaco, hipoclorito IAS
y fenol, catalizada por
Donde:
una sal manganosa, se Interfieren la
forma un compuesto alcalinidad por
A= Volumen de
azul intenso, encima de 500 mg
H2SO4 titulado para la
indofenol. como CaCO3/l, la
muestra (ml)
 fenato, sin intervalos, Prepárese una curva El método manual de
utilizando una
Añádanse 40 ml de solución pipeta de calibrado en el la sal de fenol tiene
Reactivo de de NaOCl de bulbo
al 5o una
por bureta
100 rango de 0,1 a 5 µg una sensibilidad de 10
ácido preparadaadecuada.
a partir Márquese
de lejía de NH3-N, tratando μg NH3-N/l y es útil
hipocloroso comercial, a 40 ml de agua.
AjústeseTabla
el pH1 Datos de precisión
a 6,5-7,0 con y sesgo para los métodos de amoníaco
HC1. Prepárese este reactivo
inestablelasemanalmente.
pipeta para ácido los patrones hasta 500 μg NH3-
hipocloroso al nivel exactamente igual N/l. Si la alcalinidad
de 0,5 ml y añádase el que la muestra. Se supera los 500 mg de
Solución de Disuélvanse
reactivo50 de mgsal de de rige por la ley de CaCO3/l, existe
sulfato MnSO4 fenol
· H2Oconenuna
100pipeta
ml deo Beer. turbidez o color o la
manganoso, agua. bureta que se ha muestra se ha
0,003 M calibrado contando el  CÁLCULOS Y conservado con ácido
número de gotas EXPRESIÓN DE es precisa la
Disuélvanse 2,5 g dea NaOH
equivalentes 0,6 ml, RESULTADOS destilación previa.
y 10 g deencontradas
fenol,
Reactivo de sal C6H5OH, en 100 ml
previamente. de
Agítese
de fenol agua. Prepárese cada
enérgicamente semana,  VALORACIÓN
porque durante
se oscurece con el
la adición de DE AMBOS
tiempo. los reactivos. Dado MÉTODOS
Donde:
que la antigüedad de
Disuélvanse 381,9 mg
los reactivos afectadea - Los métodos
A = absorbancia de la
Solución madre NH4C1 laanhidro, secado
intensidad del a titulométricos o
muestra,
de amonio 100 °C, color,
en agua, y dilúyase
se debe a
realizar volumétricos tienen la
B = NH3-N en el
1.000 ml.un blanco y un patrón ventaja de ser más
patrón, µg,
con cada lote de C = absorbancia del rápidos y cómodos.
Solución Dilúyanse 5,00 Mídase
muestras. ml dela Además, la misma
patrón,
patrón de soluciónabsorbancia
madre de amonio a naturaleza de estos
S = volumen de
amonio 1.000 mlutilizando
con agua. un blanco métodos permite
muestra usado, ml,
de reactivos para D=volumen de trabajar con muestras
ajustar el cero del destilado total más pequeñas o con
espectrofotómetro. obtenido, ml, disoluciones más
 PROCEDIMIEN
La formación del incluyendo el diluidas.
TO
color es completa a absorbente ácido,
los 10 minutos y agente neutralizante y - El método de sal de
a) Tratamiento de la
permanece estable agua exenta de fenol posee la
muestra
durante 24 horas por amoníaco añadida. considerable ventaja
lo menos. Aunque el E = volumen de de producir poca o
Añádase 1 gota (0,05
color azul tiene un destilado usado para ninguna alteración en
ml) de solución de
máximo de desarrollo del color, el sistema estudiado
MnSO4 a una muestra
absorbancia a 630 ml. puesto que utiliza un
de 10,00 ml en un
nm, se pueden hacer espectrofotómetro. El
vaso de 50 ml.
determinaciones La relación D/E sólo cual le brinda una
Póngase sobre un
satisfactorias en la se aplica a las sensibilidad elevada,
agitador magnético y
región de 600 a muestras destiladas. mayor precisión,
añádanse 0,5 ml de
660 nm. versatilidad y utiliza
reactivo de ácido
- Límites de volúmenes pequeños
hipocloroso.
b) Preparación de detección y de muestra.
Añádanse
patrones cuantificación
inmediatamente, gota
a gota, 0,6 ml de
reactivo de sal de
 Desviación estándar relativa Error relativo
Concentración Método manual Destilación más Método manual Destilación más
Número de
nitrógeno directo de la sal Método directo de la sal Método
laboratorios
amoniacal (µg/l) de fenol (%) titulométrico (%) de fenol (%) titulométrico (%)
21 200 - 69.8 - 20.0
20 800 - 28.6 - 5.0
21 1500 - 21.6 - 2.6
70 200 39.2 - 2.4 -
66 800 15.8 - 1.5 -
71 1500 26.0 - 10.0 -
3. REFERENCIAS
BIBLIOGRÁFI
CAS

[1] Standard Methods

For the Examination
of Water and
Wastewater;
AMERICAN PUBLIC
HEALTH
ASSOCIATION,
AMERICANWATER
WORKS
ASSOCIATION,
WATER
POLLUTION
CONTROL
FEDERATION,
Ediciones Diaz de
Santos S.A,