Los cielos cuentan la gloria de Dios y el firmamento anuncia la obra de sus manos.

Salmos 19:1
QUÍMICA
THE ANTOFAGASTA IV MEDIO
BAPTIST COLLEGE
Luz Moore GUÍA ELECTROQUÍMICA
Nombre y
apellidos:

Contenidos
Electroquímica Reacciones espontaneas y no espontaneas
Celdas electroquímicas Diagrama de celda
Semirreacciones REDOX

Procesos rédox no espontáneos

Célula electrolítica. Cuando un proceso rédox no es espontáneo, puede ser forzado mediante la aplicación de
un trabajo externo de tipo eléctrico. Al proceso así realizado, se le llama electrólisis. El recipiente en el que se
realiza el proceso recibe el nombre de célula electrolítica. Una célula electrolítica esta compuesta por dos electrodos
de un material conductor sólido, generalmente un metal o grafito; uno se llama cátodo y en él tiene lugar la
reducción, el otro se llama ánodo y en él tiene lugar la oxidación. El cátodo se conecta al polo – de una fuente de
corriente continua y el ánodo al . Los dos electrodos se sumergen en el electrólito que es un conductor iónico,
generalmente una disolución acuosa de iones o una Sal fundida.

Productos de la electrólisis. Al electrolizar una disolución acuosa de una sal AB en agua podemos tener los
siguientes procesos de electrodo:
Reducción: A+ + 1e– A o 2H2O(l) + 2e– H2(g) + 2OH–
Oxidación: B– B + 1e– o 2H2O(l) O2(g) + 4H++ 4e–
Aspectos cuantitativos de la electrólisis. Las leyes de la electrólisis fueron desarrolladas por Faraday en el
siglo XIX antes de que se conociera la naturaleza eléctrica de la materia y ayudaron a descubrirla:
1. El paso de la misma cantidad de electricidad a través de una célula produce siempre la misma cantidad
de transformación química para una reacción dada. La masa de un elemento depositada o liberada en
un electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad que pase por él.
2. Se han de emplear 96485 culombios de electricidad para depositar o liberar 1 mol de una sustancia
que fije o ceda un electrón durante la reacción de la célula. Si en la misma reacción intervienen n
electrones, entonces se requieren 96485n culombios de electricidad para liberar un mol de producto.
El fundamento de estas leyes es fácilmente entendible a la luz del conocimiento actual de la naturaleza de la materia.
La relación entre la cantidad de corriente y el número de moles de electrones es Q = n(e–)F, donde n(e–) es el
número de moles de electrones y F es la constante de Faraday (96485 C mol–1 ).

Procesos rédox espontáneos

Celda voltaica o pila. Un proceso espontáneo puede ser aprovechado para generar trabajo eléctrico. En
este caso, el recipiente se llama celda voltaica o pila. Una celda voltaica se diferencia de una celda electrolítica
en que los procesos de reducción y de oxidación deben separarse para evitar la reacción directa.Las
disoluciones se unen mediante un puente salino que contiene una disolución conductora como KNO3(aq)
o Na2SO4(aq) y que permite cerrar el circuito eléctrico. Al igual que en la celda electrolítica, los electrones
salen del ánodo, donde se produce la oxidación, y que en una pila es el polo – (el  en una célula
electrolítica), y llegan al cátodo, donde se produce la reducción y es el polo .
Diagrama de célula. Existe un convenio de notación para las células llamado diagrama de célula. El
diagrama para una pila Daniell es Zn(s) | Zn2+(aq) | | Cu2+(aq) | Cu(s). A la izquierda se escribe el ánodo y a
la derecha el cátodo, de forma que los electrones circulan de izquierda a derecha. La barra vertical simple (|)
indica la existencia de una interfase, mientras que la barra vertical doble (| |) indica un puente salin

Pilas comerciales. Las pilas comerciales primarias producen electricidad a partir de los reactivos introducidos
en la célula cuando se fabrica. Los tipos más comunes de pilas primarias son la pila seca o Leclanché, la pila
alcalina, y la pila de mercurio. Las pilas secundarias deben cargarse antes de su uso y, normalmente, son
recargables. Los tipos más comunes de pilas secundarias son las de ácido-plomo (usadas en las baterías de los
automóviles) y las de níquel-cadmio
Potencial y energía libre, ecuación de Nernst
Potenciales de electrodo y de celda. Una célula genera un potencial o fuerza electromotriz (E) entre sus
dos polos, que podemos determinar experimentalmente. El potencial normal (E°) es el potencial medido en
condiciones normales. El potencial de una pila tiene signo positivo (y negativo el de una célula
electrolítica). Una pila se “agota” cuando la reacción química que la mantiene llega al equilibrio. En ese
momento, el potencial es nulo. El potencial de una celda electroquímica en condiciones estándar, es decir,
presión 1 atm, temperatura 298K y actividad de1 M. Se expresa mediante la diferencia del potencial estándar
del cátodo menos el ánodo.
E° celda = E° cátodo −E° ánodo

Potencial de la celda en condiciones no estándar: Se calcula mediante la ecuación de Nernst

0,0591
∆𝐸° = 𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 − ln(𝑄)
𝑛
n = cantidad de electrones transferidos

Q = Cociente de concentraciones elevada a sus correspondientes coeficientes estequiométricos

(productos/reactantes).

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝑄=
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
Corrosión

EJERCICIOS
I. Escribe las semirreacciones y la reacción global de la celda a partir de los siguientes diagramas de celda e
indique tipo de celda y si la reacción REDOX es o no espontánea.

a) Pb(s) / Pb+2(ac)//Cu+2(ac) / Cu(s)

b) Cr(s) / Cr+2(ac)// Ag+(ac)/ Ag(s)
c) Al(s) / Al+3(ac) // Cd+2/Cd(s)
d) Sn(s) /Sn+2(ac) // Fe+3(ac) / Fe+2(grafito)
e) 2K/2K+//Mn+2/Mn
f) Mg/Mg+2//2Ag+/2Ag

II. Utilizando los potenciales redox, determine si las siguientes reacciones ocurren espontáneamente ,
represente además los diagramas de celda e indique tipo de celda
a) 2K + Mn+2 → Mn + 2K+
b) Mg(s) + 2Ag+ (ac) → Mg+2 (ac) + 2Ag(s)
c) 2Cr(s) + 3Fe+2 (ac) → 2Cr+3 + 3Fe(s)
d) Cu (s) + Ni+2 (ac) → Cu+2 (ac) + Ni (s)
e) Ca+2 (ac) + Zn(s) → Ca(s) + Zn+2(s)
 f) Cr+3 + Cu(s) Cr(s) + Cu+2

III. ¿Qué valor puede esperarse para E(Pb2+(aq)/Pb(s)) en una disolución 0,015 M de Pb2+, si
E°(Pb2+(aq)/Pb(s)) = –0,13 V?
IV. ¿Cuál será el valor de E para la semirreacción 2H2O + HAsO2(aq) H3AsO4(aq) + 2H+(aq) + 2e–,
si E° = –0,56 V, cuando las concentraciones son [HAsO2] = 0,10 M, [H3AsO4] = 0,050 M, ¿[H+] = 1,0
10–6 M?
V. En un vaso de precipitados se pone una disolución de Cu(NO3)2 1M con una tira de Cu metálico. En un segundo
vaso se coloca una disolución de SnSO4 1 M con una tira de Sn metálico. Los dos vasos están conectados por
un puente salino, y los dos electrodos metálicos están unidos a un voltímetro por medio de alambres.
A. ¿Cuál es la fem que la celda genera en condiciones estándar y cuál de los electrodos es el ánodo?
B. ¿Cuál es el ΔG° de la reacción?
VI. ¿Cuál es el ΔG° de la reacción Hg(l) + 2 Fe3+ (ac) → Hg2+ (ac) + 2 Fe2+ (ac) a 298 K?
VII. Se construye una celda voltaica que utiliza la reacción siguiente y opera a 298 K:

2Al(s) + 3 Mn2+ (ac) → 2Al3+ (ac) + 3 Mn(s)

a. ¿Cuál es la fem de esta celda en condiciones estándar?

b. ¿Cuál es la fem cuando [Mn2+] = 0,10 M y [Al3+] =1,5M?
c. ¿Cuál es el ΔG° y el ΔG° en las condiciones (b)?
d. Calcula la k eq para el proceso