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Alquenos, Alquinos e Hidrocarburos Aromáticos

(Benceno)
Índice

1) Alquenos ……………………………………………….03

2) Alquinos………………………………………………….11

3) Hidrocarburos Aromáticos……………………………18

3.1) Benceno, aromaticidad…………………………….22

Referencias………………………………………………27

1) Alquenos

Los alquenos son hidrocarburos que contienen enlaces dobles carbono-carbono. Se


emplea frecuentemente la palabra olefina como sinónimo.

Los alquenos abundan en la naturaleza. El eteno, es un compuesto que controla el


crecimiento de las plantas, la germinación de las semillas y la maduración de los frutos.

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El α−Pineno es una fragancia obtenida a partir de los pinos. β-Caroteno es un
compuesto que contiene 11 dobles enlaces y es precursor de la vitamina A.

¿Dónde se obtienen?
 Petróleo.

 Los gases  método de fraccionamiento o cracking de la gasolina.

 Transformación de los aceites pesados de petróleo en combustible para


motores.

 Reacciones de eliminación  Haloalcano


 Deshidratación de alcoholes

Nomenclatura

Los alquenos se nombran reemplazando la terminación -ano del correspondiente


alcano por -eno. Los alquenos más simples son el eteno y el propeno, también
llamados etileno y propileno a nivel industrial.

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Regla 1.- Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el doble
enlace. La numeración comienza en el extremo que otorga al doble enlace el menor
localizador

Regla 2.- El nombre de los sustituyentes precede al de la cadena principal y se


acompaña de un localizador que indica su posición en la molécula. La molécula se
numera de modo que el doble enlace tome el localizador más bajo.

Regla 3.- Cuando hay varios sustituyentes se ordenan alfabéticamente y se


acompañan de sus respectivos localizadores

Regla 4.- Cuando el doble enlace está a la misma distancia de ambos extremos, se
numera para que los sustituyentes tomen los menores localizadores.

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Regla 5.- En compuestos cíclicos resulta innecesario indicar la posición del doble
enlace, puesto que siempre se encuentra entre las posiciones 1 y 2.

PROPIEDADES FISICAS DE ALQUENOS


 Solubilidad.
 Densidad.
 Estado físico.
 Puntos de fusión y Ebullición.
 Insolubles en H2O pero solubles en solventes orgánicos.
 Menos densos que el agua.
 Los 3 primeros gases :
De 5 a 15 ºC líquidos
De 16 o más sólidos.
 Aumentan al aumentar el número de carbón

Otros detalles importantes…

 Los alquenos por su aspecto aceitoso reciben el nombre de OLEFINAS.

 Al ETENO se le llama también ETILENO

 Al PROPENO se llama también PROPILENO

 Presentan varios tipos de isomería

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Propiedades Químicas de alquenos

 El doble enlace y por lo tanto los alquenos son muy reactivos.

 Llevan a cabo reacciones de adición.

 Sus reacciones son:

 Adición de hidrógeno Hidrogenación

 Adición de halógeno Halogenación

 Adición de ácido binario

Regla de Markovnikov

“Cuando se adiciona ácido binario a un alqueno, el hidrógeno de éste, deberá unirse al


carbono más rico en Hidrógenos”.

Estructura y enlace
Los siguientes modelos muestran la estructura, distancias y ángulos de enlace del
eteno. Cada uno de los carbonos de la molécula tiene hibridación sp2. Su geometría
es plana, con ángulos de enlace próximos a los 120º.

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El doble enlace está formado por un enlace que se obtiene por solapamiento de los
orbitales híbridos sp2, y un enlace p formado por solapamiento de orbitales p que no
hibridaron (orbitales p puros).

El doble enlace es más fuerte y corto que el simple. La energía del doble enlace en el
eteno es de 605 KJ/mol frente a los 368 KJ/mol del enlace simple carbono-carbono en
el etano.

Síntesis de Alquenos mediante E2

Los alquenos pueden prepararse a partir de halo alcanos y sulfonatos de alquilo


mediante eliminación bimolecular (E2). En el siguiente ejemplo el 2-bromo-2-
metilbutano reacciona con metóxido de sodio para formar una mezcla de 2-metil-2-
buteno y 2-metil-1-buteno.

En esta eliminación se obtiene mayoritariamente el producto de mayor estabilidad


(alqueno más sustituido), y se dice que sigue la regla de Saytzev.

El metóxido, base pequeña, sustrae el hidrógeno más interno del haloalcano para
generar el producto más estable (alqueno termodinámico)

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Si empleamos como base tert-butóxido o LDA el alqueno formado mayoritariamente es
el 2-metil-1-buteno. Las bases impedidas tienen dificultades para acceder al
hidrógeno más interno, sustrayendo más rápido el hidrógeno más accesible, por lo que
generan el producto menos estable mayoritariamente. En este caso la reacción se
controla cinéticamente y se dé que sigue la regla de Hofmann.

Los hidrógenos situados sobre metilos son más accesibles para el tert-butóxido que los
internos. El alqueno formado mayoritariamente es el menos sustituido.

Síntesis de Alquenos por Deshidratación de Alcoholes

El tratamiento de alcoholes con ácidos minerales a elevadas temperaturas provoca la


pérdida de agua, que transcurre a través de mecanismos E1 o E2.

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En las condiciones de reacción, se observa que los alcoholes terciarios deshidratan
mejor que los secundarios, y estos a su vez mejor que los primarios.
Mecanismo para la deshidratación de alcoholes primarios
Los alcoholes primarios deshidratan mediante mecanismo E2

Mecanismo de la deshidratación de alcoholes secundarios o terciarios


Los alcoholes secundarios y terciarios forman carbocationes estables por pérdida de
una molécula de agua previa protonación del grupo hidroxilo. El carbocatión formado
genera el alqueno por pérdida de un protón.

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Estabilidad de los Alquenos

Los calores desprendidos en las siguientes reacciones de hidrogenación, nos dan una
idea sobre la diferente estabilidad de los alquenos.

Los tres alquenos hidrogenan para dar el mismo alcano (butano). El 1-buteno es el
alqueno que más energía desprende en la hidrogenación, por ello, es el más inestable
(tiene más energía). Los cis y trans-1-buteno tienen una mayor estabilidad por ser
alquenos más sustituidos. La interacción entre las cadenas que rodean el alqueno y el
doble enlace (hiperconjugación) lo estabiliza, disminuyendo su energía.
Como puede observarse el cis-2-buteno es más inestable que el trans, debido a las
repulsiones estéricas entre metilos.

El orden de estabilidad de los alquenos es el siguiente:

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2) Alquinos

Los alquinos son la tercera serie homóloga de compuestos orgánicos de hidrógeno y


carbono, donde hay al menos un triple enlace entre los átomos de las moléculas.

Se dice que los alquinos están insaturados debido a la existencia de un enlace múltiple
en la molécula. La estructura general de la serie alquínica de hidrocarburos es CnH2n-2.
El primer miembro de la serie de eteno es etino (anteriormente llamado acetileno).

Arona. El triple enlace del etino, con dos enlaces π y uno σ.


Los nombres de todos los alquinos terminan en “-ino”. Las reglas para la denominación
sistemática de los alquinos son similares a las de los alquenos.

En el caso de miembros superiores de la serie alquínica, el enlace triple puede estar


entre los átomos de carbono terminales de la cadena, o puede estar entre átomos de
carbono internos en la cadena (O’Leary, 2000).

El grupo funcional alquino consiste en dos átomos de carbono hibridizados, unidos


entre sí a través de un enlace σ y dos enlaces π. Los enlaces 2 π se producen por la
superposición de lado a lado de los dos pares de p-orbitales sobre los átomos de C no
utilizados en el conjunto híbrido.

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Hibridación sp característica de los alquinos.

Los sustituyentes están unidos a C≡C a través de enlaces σ. Los 2C del C≡C y los 2
átomos unidos directamente a C≡C son lineales con un ángulo de 180°. Dado que los
alquinos son lineales, no pueden existir como isómeros. (Hunt, S.F.).

Estructura lineal de la molécula de etino, también conocida como acetileno.

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Nomenclatura de Alquinos

Regla 1. Los alquinos responden a la fórmula CnH2n-2 y se nombran sustituyendo el


sufijo -ano del alca-no con igual número de carbonos por -ino.

Regla 2. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contiene el triple
enlace. La numera-ción debe otorgar los menores localizadores al triple enlace.

Regla 3. Cuando la molécula tiene más de un triple enlace, se toma como principal la
cadena que contiene el mayor número de enlaces triples y se numera desde el extremo
más cercano a uno de los enlaces múltiples, terminando el nombre en diino, triino, etc.

Regla 4. Si el hidrocarburo contiene dobles y triples enlaces, se procede del modo


siguiente:

1. Se toma como cadena principal la que contiene al mayor número posible de enlaces
múltiples, prescindiendo de si son dobles o triples.

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2. Se numera para que los enlaces en conjunto tomen los localizadores más bajos. Si
hay un doble enlace y un triple a la misma distancia de los extremos tiene preferencia
el doble.

3. Si el compuesto tiene un doble enlace y un triple se termina el nombre en -eno-ino; si


tiene dos dobles y un triple, -dieno-ino; con dos triples y un doble la terminación es, -
eno-diino

Los alquinos pueden ser un grupo funcional útil para sintetizar, debido a algunas de sus
propiedades antibacterianas, antiparasitarias y antifúngicas. Un método sencillo para la
síntesis del alquino es por doble eliminación de un dihaloalcano.

En términos generales, sin énfasis en el mecanismo de reacción, la reacción de


eliminación de un dihaloalcano se puede representar de la siguiente manera:

Reacción general de una doble eliminación de un dihaloalcano.

Donde las X rojas representan los átomos de halógenos y la B- es una base. La figura
4 muestra el mecanismo de doble eliminación del 2,3 dibromo pentano con amida de
sodio en amoniaco líquido.

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La amida toma los protones del dihaloalcano y el bromo es el grupo saliente
produciendo insaturaciones en la molécula.

Mecanismo de reacción del 2,3 dibromo pentano con amida de sodio.

Propiedades físicas:

Los alquinos son compuestos que tienen baja polaridad y tienen propiedades físicas
que son esencialmente las mismas que las de los alcanos y alquenos.

 Son insolubles en agua.


 Son bastante solubles en los disolventes orgánicos habituales de baja polaridad
(por ejemplo, ligroína, éter, benceno, tetracloruro de carbono, etc.).
 Son menos densos que el agua.
 Sus puntos de ebullición muestran el aumento habitual con el aumento del
número de carbonos.
 Son muy similares a los puntos de ebullición de alcanos o alquenos con los
mismos esqueletos de carbono.

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Propiedades químicas:

- Combustión:

2 C2H2 + 5 02 → 4 CO2 + 2 H2O

Las etinas son muy peligrosamente explosivas cuando se mezclan con aire u oxígeno.

- Oxidación de Alquinos:

El etino se oxida mediante una solución acuosa diluida de permanganato de potasio


para formar ácido oxálico.

Por lo tanto, si se burbujea etino a través de una solución de permanganato de potasio,


la solución se decolora. Esta es la prueba de Baeyer para compuestos orgánicos
insaturados.

HC≡CH + KMnO4 → COOH-COOH

Reacciones de adición:

Un enlace triple carbono-carbono puede estar situado en cualquier sitio no ramificado


dentro de una cadena de carbono o al final de una cadena, en cuyo caso se denomina
terminal.

Debido a su configuración lineal (el ángulo de enlace de un carbono hibridizado con sp


es 180º), un anillo de carbono de diez miembros es el más pequeño que puede
acomodar esta función sin esfuerzo excesivo (Reusch, 2013).

Puesto que la transformación química más común de un doble enlace carbono-carbono


es una reacción de adición, podríamos esperar lo mismo para los enlaces triples
carbono-carbono.

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De hecho, la mayor parte de las reacciones de adición de los alquenos también tienen
lugar con alquinos, y con regio especificidad y estereoselectividad similares. Dichas
reacciones son:

 Adición de hidrógeno.
 Adición de halógenos.
 Adición de haluros de hidrógeno.
 Adición de agua (hidratación).
 Formación de Nitrilo.

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3) Hidrocarburos aromáticos
Los hidrocarburos aromáticos son aquellos hidrocarburos que poseen las propiedades
especiales asociadas con el núcleo o anillo del benceno, en el cual hay seis grupos de
carbono-hidrógeno unidos a cada uno de los vértices de un hexágono. Los enlaces que
unen estos seis grupos al anillo presentan características intermedias, respecto a su
comportamiento, entre los enlaces simples y los dobles.
Su nombre deriva del siglo XIX, cuando se descubrieron varios compuestos que tenían
aromas intensos (bálsamos, esencias, resinas...) y todos tenían el núcleo bencénico.
Los hidrocarburos aromáticos y sus derivados son compuestos cuyas moléculas están
formadas por una o más estructuras de anillo estables del tipo antes descrito y pueden
considerarse derivados del benceno de acuerdo con tres procesos básicos: 1. por
sustitución de los átomos de hidrógeno por radicales de hidrocarburos alifáticos, 2. por
la unión de dos o más anillos de benceno, ya sea directamente o mediante cadenas
alifáticas u otros radicales intermedios, 3. por condensación de los anillos de benceno
Tipos
1) Monocíclicos
1.1) Monosustituidos

Resultan de la sustitución de un hidrógeno del anillo bencénico por restos


hidrocarbonados que se denominan cadenas laterales. En este caso el anillo bencénico
se representa como C6H5-, fórmula que corresponde a un benceno que ha perdido un
hidrógeno y en cuyo lugar existe otro sustituyente.
Se conocen muchos derivados de sustitución del benceno. Cuando se trata de los
compuestos monosustituidos, las posiciones en el anillo bencénico son equivalentes.
Se nombra el sustituyente antes de la palabra benceno.

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1.2) Disustituidos
Cuando el anillo bencénico tiene dos hidrógenos sustituidos sus posiciones relativas se
indican mediante números o prefijos. Tomando como ejemplo
el dimetilbenceno o xileno.
Se nombran con los términos:

1. o- (que se lee orto) para la disustitución en posiciones contiguas, 1 y 2 (también


sería 1,2-dimetilbenceno);
2. m- (meta) para las posiciones 1 y 3 (1,3-dimetilbenceno)
3. y p- (para) para las posiciones 1 y 4 (1,4-dimetilbenceno)

1.3) Polisustituidos
Si hay más de dos grupos en el anillo benceno sus posiciones se deben indicar
mediante el uso de números, la numeración del anillo debe ser de modo que los
sustituyentes tengan el menor número de posición.

2) Polinucleares
Los compuestos aromáticos polinucleares tienen más de un anillo de benceno.
El bifenilo y trifenilmetano, tienen anillos aislados. Los anillos de benceno que
comparten dos carbonos “orto” son sistemas de anillo fusionado o condensado.

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Aunque la regla de Huckel de 4n + 2 se deriva rigurosamente para los sistemas mono
cíclicos, también se aplica de un modo aproximado a los compuestos de anillos
fusionado. Como los anillos fusionados deben compartir un par de electrones, la
aromaticidad y energía de conjugación por anillo es menor que aquella del benceno. La
aromaticidad disminuida de los aromáticos polinucleares también se revela por los
diferentes longitudes de enlace C-C.
Ejemplo:

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3.1) Benceno y aromaticidad
El benceno es un líquido incoloro, inflamable, que se obtiene sobre todo del petróleo y
del alquitrán de hulla.
El benceno, C6H6, es el prototipo de los compuestos aromáticos, los cuales son
insaturados y muestran un bajo grado de reactividad. La denominada estructura de
Kekulé (1865) para el benceno,

Tiene únicamente un producto monosustituido (C6H5Y) pues todos los 6 hidrógenos son
equivalentes. Hay tres bencenos di sustituidos- los isómeros de posición 1,2, 1,3 y 1,4-
designados como:

El Benceno, compuesto base de esta gran familia de sustancias orgánicas, fue


descubierto por Michael Faraday en 1826. Durante más de 40 años, los químicos
estuvieron preocupados por encontrar su estructura molecular. A pesar del pequeño
número de átomos en la molécula, hay muy pocas formas de representar la estructura
del benceno sin violar la tetravalencia del carbono. Sin embargo, la mayoría de las
estructuras propuestas fueron rechazadas porque no podían explicar las propiedades
conocidas del benceno. Hacia 1865, August Kekule dedujo que la mejor representación
de la molécula del benceno podría ser una estructura anular.
Propiedades del benceno, como carácter aromáticos
1. Es probable que la propiedad química más notable del benceno sea su relativa
baja reactividad. A pesar de que tiene la misma fórmula empírica que el
acetileno (CH) y un alto grado de insaturación, es mucho menos reactivo que el
etileno o el acetileno. La estabilidad del benceno es resultado de la
deslocalización electrónica. De hecho es posible, aunque muy difícil, hidrogenar
el benceno.

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2. Estabilidad térmica, resiste un cambio (en su forma física o de tamaño)
conforme cambia su temperatura.

3. Reacciones de sustitucion en lugar de reacciones de adición con reactivos


polares como el HNO3, H2SO4 y Br2. En estas reacciones se concervan el anillo
saturado.

4. Resistencia de la oxidación con KMnO4 ac., HNO3 y todos los oxidantes más
vigorosos.
5. Espectros de resonancia magnética nuclear unicos. (tabla)

Estructura del benceno mediante: resonancia, grafica orbital y teoria orbital


molecular
 El benceno es un hibrido de dos estructuras de igual energia (Kekule) que
difieren unicamente en la localización de los enlaces dobles.
 Cada C esta hibridado sp2 y tiene enlace σ con los otros dos C y un H,
(figura 10.1). Estos enlaces comprenden el esqueleto de la molécula. Cada C

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también tiene un electrón de un orbital p formando un ángulo recto con el
plano del anillo. Estos orbitales p se superponen igualmente con cada uno de
los dos orbitales p adyacentes para formar un sistema π paralelo a y por
encima y debajo del plano del anillo (figura 10-2). Los 6 electrones p del
sistema están asociados con todos los 6C. por lo tanto están más
deslocalizados y esto tiene que ver con la gran estabilidad y la mayor energía
de resonancia de los anillos aromáticos.

 En la figura 10-3, muestra los signos a los lóbulos superiores. Como el


benceno es ciclico, las ondas estacionarias que representan nubes de
electrones son ciclicas y tienen planos nodales, los cuales se muestran bajo
la forma de lineas, en lugar de puntos nodales.

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Nomenclatura
Los nombres comunes:
Tolueno (C6H5CH3), Xileno (C6H4(CH3)2), fenol (C6H5OH), anilina (C6H5NH2),
benzaldehído (C6H5CHO), ácido benzoico (C6H5COOH), ácido bencenosulfónico
(C6H5SO3H), estireno (C6H5CH=CH2) y mesitileno (1,3,5-(CH3)3C6H3).

Los nombres derivados combinan el nombre sustituyente como prefijo con la palabra
“ben-ceno”. Por ejemplo: nitrobenceno (C6H5NO2), etilbenceno (C6H5CH2CH3) y
fluorobenceno (C6H5F)
 Grupos arilo (Ar-) : C6H5- (fenilo), p-CH3C6H4- (p-tolilo), (CH3)2C6H3- (xililo)

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 Grupos arilalquilo : C6H5CH2- (bencilo), C6H5CH- (benzal), C6H5C≡(benzo),
(C6H5)2CH-(bencidrilo), (C6H5)3C- (tritilo)

El orden de prioridades decrecientes de los sustituyentes son: COOH, SO3H, CHO,


CN, C=O, OH, NH2, R, NO2, X. para los bencenos disustituidos con un grupo que da el
anillo un nombre común, se utilizan o-, p-, m- para designar la posición del segundo
grupo. De otro modo, las posiciones de los grupos se designa según la combinación
más baja de números.

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4) Videos de aprendizaje
 https://youtu.be/EQGdoneCL7g
 https://www.youtube.com/watch?v=HBrXL6b3n8U
 https://www.youtube.com/watch?v=tkno28dUUDQ

5) Bibliografía
 Herbert Meislich, Howard Nechamkin, Jacob Sharefkin.1981. Química Organica
(1ra Edición), cap.10. McGRAW-HILL.
 Herbert Meislich, Howard Nechamkin, Jacob Sharefkin.1981. Química Organica
(1ra Edición), cap.22. McGRAW-HILL.
 Libro-Raymond-Chang/ 11ma edición. Capítulo 24- Química Orgánica

6) Web-grafía
 https://www.quimicaorganica.org/alquenos.html
 https://www.quimicaorganica.org/alquinos.html
 https://es.wikibooks.org/wiki/Qu%C3%ADmica/Hidrocarburos_arom%C3%A1ticos

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