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1.

1 En la página 3058 del artículo kinects of fractionation by SO2-Ethanol-Water (SEW) treatment


nos explican distintos pretratamientos y señala que el sistema SO2-Ethanol-Water presenta un
alto fraccionamiento de la lignina, esto se debe a las altas relaciones etanol-agua que permiten
una difusión en las fibras de la biomasa debido a la presencia de etanol.
En el artículo kinects of SO2-Ethanol-Water pulping of spruce en la parte de conclusiones dice
que la presencia de etanol permite una rápida impregnación de SO2.

1.2 En la página 3063 del artículo kinects of fractionation by SO2-Ethanol-Water (SEW) treatment a
una temperatura de 135ºC se dan las constantes cinéticas para la deslignifiación de los
siguientes sistemas,
Acido sulfito= (23±4) L/ (mol min)
SEW= (18±1) L/ (mol min)
Los valores de la constante nos señalan que no hay una diferencia notable de las constantes en
presencia de etanol, además, en el artículo kinects of SO2-Ethanol-Water pulping of spruce en
la pagina 780 nos dice que el etanol no toma parte en las reacciones de deslignificación.

En el punto 3.2.5 del artículo kinects of fractionation by SO2-Ethanol-Water (SEW) treatment se


observa que la celulosa queda completamente en la fase sólida, además en el artículo kinects
of SO2-Ethanol-Water pulping of spruce en la pagina 784 dice que el valor de la energía de
activación es de 166 kJ/mol para la degradación de celulosa la cual se encuentra en el rango de
energías de activación para medios ácidos(160-180)kJ/mol lo que nos indica que no hay un
efecto del etanol en la degradación de celulosa

Para la comparación de la hidrolisis de hemicelulosa el artículo kinects of fractionation by SO2-


Ethanol-Water (SEW) treatment nos presenta datos de constantes cinéticas pero nos muestra
una cinética de primer orden en la pagina 3066 que es de primer orden, este mecanismo
también se puede observar en el artículo kinects of SO2-Ethanol-Water pulping of spruce en la
página 782 tiene la misma cinética de primer orden, además en este concluyen que hay una
disolución bastante rápida de la hemicelulosa en el sistema SEW.

1.3 En el artículo kinects of fractionation by SO2-Ethanol-Water (SEW) treatment en la página 3058,


menciona que el pretratamiento con SEW se obtiene una celulosa completamente retenida en
la fase solida la cual puede ser hidrolizada en glucosa, pero de manera alternativa las fibras
celulosas obtenidas se pueden utilizar en la producción de pulpa convencional ya sea papeles,
tejidos o disolventes.
Además, el artículo kinects of SO2-Ethanol-Water pulping of spruce en la pagina 779 el sistema
SEE es un proceso prometedor para producción de pulpa y otros químicos con valor agregado.

Con referencia a los dos artículos mencionados anteriormente, se concluye que el utilizar etanol
no se ocasiona una mayor hidrolisis de celulosa y lignina esto se debido a que las constantes
cinéticas tienen un valor similar. Sin embargo, con estos dos artículos no se puede concluir el
efecto sobre la hidrolisis de hemicelulosa debido a que no se presentan valores de las constantes
cinéticas y solo hace mención a una mayor disolución de hemicelulosa
Ejercicio 2.A
3.5

2.5

%Peso de xilosa 2

1.5

0.5

0
0 50 100 150 200 250 300 350
tiempo(min)

120ºC 130ºC 140ºC

Fig. 1 datos experimentales dé % peso de xilosa a través del tiempo a diferentes temperaturas.

La figura 1 nos demuestra que a temperaturas mayores de 140ºC el porcentaje peso de xilosa
empieza a disminuir, por lo tanto, estos no se tomaran en cuenta para hacer un modelo cinético,
ya que no es recomendable trabajar a temperaturas mayores de 140ºC. Los datos con los que
se van a trabajar son a 120ºC y 130ºC ya que a estas temperaturas se observa un aumento en
el % peso de xilosa.

El modelo cinético con el que se trabajó para la formación de xilosa es el siguiente


𝑘1
[𝐼] = [𝐴]0 (𝑒 −𝑘1 𝑡 − 𝑒 𝑘2 𝑡 )
𝑘2 − 𝑘1
Donde
[I] es %peso de xilosa
[A]0 es concentración inicial de hemicelulosa
k1 es la constante de degradación de hemicelulosa
k2 es la constante de degradación de xilosa
t es el tiempo en minuto
El tratamiento que se dio fue a través de la herramienta de solver de Excel donde se planteo
buscar un minino entre los valores experimentales y calculados variando tanto la constate k1
como k2, como estimados iniciales k1 fue 0.1581 min-1 y k2 de 3.3x10-3 min-1 para los datos de
120ºC, estos datos se obtuvieron del artículo Kinetic study of the acid hydrolysis of sugar cane
bagasse de la table 3, para los datos a una temperatura de 130ºC los estimados iniciales para la
constante k1 fue 0.4210 min-1 y k2 de 3.6x10-3 min-1 a partir de estos valores estimados los
resultados de las constantes obtenidas para una temperatura de 120ºC las constantes cinéticas
fueron k1 de 0.1806 min-1 y k2 de 2.36x10-3 min-1 y para una temperatura de 130ºC fueron k1
de 0.4287 min-1 y k2 de 6.96x10-3 min-1, los valores de las constantes cinéticas se encuentran en
el rango a los valores reportados en la literatura revisada.
4.000
3.500
3.000

% Peso de xilosa
2.500
2.000
1.500
1.000
0.500
0.000
0 50 100 150 200 250
tiempo (min)

120ºC 130ºC

Fig.2, %peso de xilosa a través del tiempo a diferentes temperaturas usando el modelo cinético.

La figura 2 nos indica que se alcanza un máximo más rápido a una temperatura de 130ºC sin
embargo la degradación de xilosa ocurre más rápido a esta temperatura, por lo tanto, la mejor
temperatura de operación seria a 120ºC debido a que a la degradación de xilosa ocurre de manera
más despacio, además de que se alcanza un máximo de 3.38% a una temperatura de 120ºC mientras
que 130º se alcanza un máximo de 3.36%.El máximo %peso de xilosa se obtuvo en un tiempo de 30
minutos.

Rendimiento de xilosa
𝑔 𝑋𝑖𝑙𝑜𝑠𝑎 𝑉 ∗ 𝐶𝑚𝑎𝑥
𝑅= =
𝑔 ℎ𝑒𝑚𝑖𝑐𝑒𝑙𝑢𝑙𝑜𝑠𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑉 ∗ 0.18 ∗ 0.18 ∗ 1.1
3.38 𝑔𝑋𝑖𝑙𝑜𝑠𝑎
𝑅= = 0.938
3.6 𝑔 ℎ𝑒𝑚𝑖𝑐𝑒𝑙𝑢𝑙𝑜𝑠𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
Donde

V=volumen

Cmax es el %peso máximo de xilosa que se alcanza


Ejercicio 2B

Se graficaron los valores de ppm de NaOH a través del tiempo para determinar un comportamiento.

25000

20000
ppm de NaOH(mg/l)

15000

10000

5000

0
0 50 100 150 200 250 300 350
tiempo(min)

130ºC 140ºC

Fig. 3 Partes por millón de NaOH a través del tiempo a diferentes temperaturas.

La figura 3 nos muestra las partes por millón de NaOH que están relacionados a la acidez del sistema,
esta grafica nos indica que a una mayor temperatura la acidez del sistema aumenta de manera más
rápida que a una menor temperatura, esto nos dice que a temperaturas mayores el tiempo de
operación será menor para obtener mayor cantidad de ácido, sin embargo después de los 250
minutos a una temperatura de 140ºC en nuestro sistema no se aprecia un aumento considerable
de la acidez, con la información que se tiene puede indicar que es la cantidad máxima de acido que
se puede generar ya que después de este tiempo el aumento no es considerable, además de que a
260 minutos a una temperatura de 130ºC es el máximo valor reportado. La grafica demuestra que
es mejor trabajar a 140ºC ya que se obtendría una cantidad mayor de acido lignosulfonico en menor
tiempo a que si se trabajara a 130ºC.
mgmoles de
mgmoles % peso de
ppm Ácido ppm (Ácido
T (ºC) t(min) NaOH/L ácido
(NaOH) lignosulfonico/L lignosulfonico)
disolución lignosulfonico
disolución
130 100 7500 187.500 93.7500 45937.50 4.5938
130 150 12400 310.000 155.0000 75950.00 7.5950
130 180 15000 375.000 187.5000 91875.00 9.1875
130 210 17600 440.000 220.0000 107800.00 10.7800
130 260 22000 550.000 275.0000 134750.00 13.4750
140 75 11000 275.000 137.5000 67375.00 6.7375
140 100 15000 375.000 187.5000 91875.00 9.1875
140 140 17500 437.500 218.7500 107187.50 10.7188
140 175 20000 500.000 250.0000 122500.00 12.2500
140 240 22000 550.000 275.0000 134750.00 13.4750
140 300 22500 562.500 281.2500 137812.50 13.7813
Tabla 1 datos experimentales de acidez a través de tiempo a diferentes temperaturas.

La mayor cantidad de acido lignosulfonico que se formó fue en el experimento a 140ºC a un tiempo
de 300 minutos con un valor de 0.1378 gramos de ácido lignosulfonico/L disolución por lo tanto en
rendimiento sería el siguiente
𝑔 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑙𝑖𝑔𝑛𝑜𝑠𝑢𝑙𝑓𝑜𝑛𝑖𝑐𝑜 𝑉 ∗ 𝐶𝑚𝑎𝑥
𝑅= =
𝑔 𝑑𝑒 𝑙𝑖𝑔𝑛𝑖𝑛𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑉 ∗ 0.18 ∗ 0.23 ∗ 1.35

13.78 𝑔 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑙𝑖𝑔𝑛𝑜𝑠𝑢𝑙𝑓𝑜𝑛𝑖𝑐𝑜 𝑔 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑙𝑖𝑔𝑛𝑜𝑠𝑢𝑙𝑓𝑜𝑛𝑖𝑐𝑜


𝑅= = 2.45
5.60 𝑔 𝑑𝑒 𝑙𝑖𝑔𝑛𝑖𝑛𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑔 𝑑𝑒 𝑙𝑖𝑔𝑛𝑖𝑛𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
El alto rendimiento se debe a que se está considerando que toda la acidez solo proviene de la
formación de acido lignosulfonico, sin embargo, el sistema tiene una acidez debido a la presencia
de SO2,el cual no se está tomando en cuenta para el tratamiento de datos lo cual esto explicara el
alto rendimiento.

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