VOLUMETRIA DE OXIDO REDUÇÃO: Permanganatometria.

INTRODUÇÃO
Essa técnica consiste em transformar (reduzir) o manganês do permanganato, em meio
sulfúrico, de +7 a +2, através de uma indicação natural do próprio permanganato. Como exercício
experimental iremos aferir o padrão de permanganato e dosar uma amostra de sal de ferro
contaminada.

a) Preparação das soluções de padrão primário e secundário.

a.1) Solução de Na2C2O4 0,05 mol L-1
A solução padrão de oxalato de sódio pode ser preparada por pesagem direta do sal, após
secagem em estufa por 1h a 110°C e resfriamento em dessecador.
Metodologia
Pesar o sal em béquer de 50 mL (limpo e seco), anotando precisamente o valor (0,0001g).
Com o valor da massa pesada teremos a concentração molar real do oxalato. Dissolver totalmente o
sal pesado com água destilada (usar bastão de vidro).
Após a dissolução, transferir quantitativamente a solução resultante para um balão
volumétrico de 100,0 mL (ambientando 3x o béquer com água destilada e transferindo-as para o
balão). Completar o volume do balão com água destilada até o menisco e homogeneizá-lo
adequadamente.

a.2) Solução de KMnO4 0,02 mol L-1

A solução padrão secundário de permanganato de potássio já esta preparada, necessitando
apenas ser aferida.

b) Aferição do padrão secundário

b.1) Solução de KMnO4 0,02 mol L-1
Utiliza-se o processo titulométrico quantitativo inverso, no qual a solução de Na2C2O4 será
colocada no béquer e a solução a ser aferida (KMnO4) estará na bureta.
Metodologia
Medir com uma pipeta volumétrica 25,0 mL a solução padrão de oxalato (após
ambientação da pipeta com a solução padrão) e transferir para um erlenmeyer de 250 mL.
Em seguida, adicionar 50 mL de H2SO4 2,5 mol L-1 (medidos com uma proveta),
inicialmente a solução deverá se manter incolor.
 BURETA: após lavagem com água destilada e ambientação com a solução de KMnO4 (3
mL), completar seu volume com solução de permanganato de potássio (verificar o preenchimento
da ponta da bureta com o líquido e a inexistência de bolhas de ar) e ajustar o nível de líquido
(menisco) no zero.
Aquecer a solução contida no béquer entre 55 e 60°C e titular à quente com constante
agitação, até a mudança de coloração de incolor para a cor característica do permanganato.
Repetir o procedimento titulométrico, considerando como satisfatórios os resultados entre
0,3 mL dos volumes utilizados da solução titulante.

c) Preparação das amostras

c.1) Solução de Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O.
Pesar aproximadamente 8,0g de sulfato ferroso amoniacal em béquer de 50 mL (limpo e
seco), anotando precisamente o valor (precisão de 0,0001 g).
Solubilizar a amostra do sal ferroso em cerca de 10 mL de HCl 1:1, agitando a mistura com
um bastão de vidro. Em seguida, adicionar cuidadosamente porções de água destilada com contínua
e cuidadosa agitação.
Transferir quantitativamente (sem perdas) a solução do béquer para o balão volumétrico de
250 mL, lavando o béquer com pequenas porções de água destilada que devem ser adicionadas à
solução final do balão. Completar o volume do balão (atenção ao correto acerto do menisco) e
homogeneizar a solução.
ATENÇÃO: Esta solução será utilizada para o procedimento de dicromatometria,
portanto, não descartar após o uso.

c.2) Determinação do teor de Fe+2 da amostra de Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O.

Da solução anteriormente preparada, medir 25,0 mL com pipeta volumétrica (após
ambientação da pipeta!) e transferir para um erlenmeyer de 250 mL. Em seguida, adicionar 50 mL
de H2SO4 2,5 mol L-1 (medido em proveta). Inicialmente a solução permanecerá incolor.
Completar o volume da bureta com a solução padrão de permanganato e titular a frio com
constante agitação até mudança da coloração para violeta.
Repetir o procedimento titulométrico, considerando como satisfatórios os resultados entre
 0,3 mL dos volumes utilizados da solução titulante.
Calcular a porcentagem de impureza contida no sal.
 Pesquisar
Por que a titulação da solução de permaganato foi realizada a 60°C?
A titulação das amostras poderia ser realizada a quente?
Quais os cuidados que devem ser tomados no preparo e armazenamento da solução de
permanganato de potássio?
O KMnO4 pode ser considerado um padrão primário? Por quê?

VOLUMETRIA DE OXIDO REDUÇÃO: Dicromatometria.

a) Preparação da solução de padrão primário K2Cr2O7 0,01667 mol L-1

O dicromato de potássio (K2Cr2O7) é um padrão primário. Portanto, o preparo da sua
solução a partir de uma massa do sal de pureza conhecida, devidamente seco, pesado em balança
analítica, dissolvido e diluído em balão volumétrico, já fornece o valor real da molaridade da
solução preparada, sem necessidade de padronização dessa solução.

Observação importante: Os íons Cr+6 presentes no K2Cr2O7 apresentam alta toxicidade e não
devem ser descartados diretamente para o meio ambiente. Quantidades não utilizadas da solução de
K2Cr2O7, como volumes usados para ambientação da bureta ou o que restar na bureta após o procedimento
de titulação, devem ser armazenados em frascos apropriados de resíduos, para tratamento e descarte

Procedimento:
Calcular a massa necessária de K2Cr2O7 necessária para a obtenção de 100 mL de solução
de K2Cr2O7 0,01667 mol L-1. Pesar o sal em béquer de 50 mL (limpo e seco), anotando
precisamente o valor.
Dissolver a massa pesada em cerca de 25 mL de água destilada e transferir
quantitativamente essa solução para um balão volumétrico de 100 mL.
Completar corretamente o volume do balão (atenção ao correto acerto do menisco) e
homogeneizar a solução.
Calcular a molaridade real da solução padrão de K2Cr2O7.

b) Determinação a porcentagem de impureza da amostra do sal de ferro

(Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O)
Procedimento:
Ambientar a bureta de 50 mL com a solução titulante (K2Cr2O7), seguindo o procedimento
já descrito nas Práticas anteriores.
 Medir com pipeta volumétrica de 25,00 mL da solução de amostra do sal ferroso e transferir
para um erlenmeyer de 250 mL.
Adicionar 20,00 mL de água destilada, 15 mL da solução sulfúrico-fosfórica e 5 gotas do
indicador difenilssulfonato de sódio 0,2%. Realizar a titulação, escoando lentamente (gota a gota, se
necessário) a solução de K2Cr2O7 sobre a solução titulada. A solução inicialmente incolor passa a
amarelo-esverdeada e muda para azul ao atingir o ponto final da titulação.
Anotar o volume de titulante gasto, em mL, com incerteza de  0,3 mL. Repetir o
procedimento com outras duas alíquotas idênticas da solução do sal ferroso.
Com os volumes de titulante anotados e os demais dados disponíveis, determinar o teor ou o
grau de pureza (em % m/m) de Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O na amostra sólida e apresentar o resultado
como média  desvio, com a unidade correspondente. Avaliar a precisão da quantificação por esse
método.

Discussões:
Procure informações sobre a vantagem do uso da dicromatometria em relação a
permanganatometria.