UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUATITLAN

LIC. QUIMICA

LABORATORIO QUIMICA CUANTICA

GRUPO 1501B

PROFESOR: ROBERTO MEJIA OLVERA

PRACTICA 2
ATOMOS MULTIELECTRONICOS

INTEGRANTES:

I. HERNANDEZ SANTILLAN LIZETH ISABEL

II. ROSALES GÓMEZ LUCERO

SEMESTRE 2020-1
  Introducción

La resolución de la ecuación de Schrödinger para los átomos con más de un

electrón es un proceso matemático muy complejo que obliga a realizar cálculos
aproximados; no obstante, tanto esos cálculos como la información obtenida de los
espectros atómicos indican que los electrones ocupan orbitales análogos a los del
átomo de hidrógeno.
Según el Principio de exclusión de Pauli en un átomo no puede haber dos electrones
con los cuatro números cuánticos iguales. De acuerdo con este principio, el número
máximo de electrones presentes en un orbital s es 2, 6 en un orbital p(2 en el px, 2
en el py, 2 en el pz), 10 en un orbital d(2 en cada uno de los orbitales dxy, dxz, dyz,
dy², dx²-y², dz²) y 14 en un orbital f. En un orbital no puede haber más de dos
electrones y estos deben tener spines opuestos o antiparalelos (+ ½, - ½) ya que
los dos electrones ocupan el orbital tienen iguales los números cuánticos n, l y m.
En un determinado átomo los electrones van ocupando, y llenando, los orbitales de
menor energía; cuando se da esta circunstancia el átomo se encuentra en su estado
fundamental. Si el átomo recibe energía de algunos de sus electrones, sobre todo
los más externos, pueden saltar a orbitales de mayor energía pasando el átomo a
un estado excitado. Entre los orbitales de mayor energía las diferencias de energía
son tan pequeñas que la regla representada en la tabla anterior a veces no se
cumple de un modo riguroso, sobre todo para átomos con un número elevado de
electrones.
El factor determinante es la configuración electrónica de la última capa, cuanto más
estable sea la misma, mayor va a ser la energía que se va a necesitar para separar
un electrón de ella. Recordemos que, en 1933, Koopmans dio argumentos que
indican que la energía requerida para sacar un electrón de un átomo o molécula se
aproxima razonablemente bien, a menos la energía del orbital 𝜀! del OA o del OM
del que arrancamos el electrón, el cual se conoce como el teorema de Koopmans.
Otra forma de encontrar el valor del PI es haciendo referencia a la cantidad mínima
de energía que se necesita para eliminar un electrón de una molécula neutra, esto
quiere decir que se trata de la diferencia entre la energía del estado fundamental
vibratorio de la especie neutra, y la del ion positivo.
 Objetivos

I. Evaluar la influencia del nivel de teoría y de la base utilizada en la exactitud

de los cálculos atómicos.
II. Comprobar la validez de la Ley Periódica para el caso de la energía de
ionización.
 Los cálculos se realizarán de dos formas:
Variante #1: Aplicando el concepto de energía de ionización: PI = E(Xn+)– E(X)
Variante #2: Aplicando el Teorema de Koopman: P.I.=− ε i

2.- DESARROLLO DE CALCULOS

Estudio del efecto de nivel de teoría y de la extensión de la base:

Para el elemento químico que le señale el profesor, calcule la primera energía de
ionización usando la variante #1 y las siguientes rutas
1.- HF/STO-3G (Xn+ y X) 3.- MP4/6-31G (Xn+ y X)
2.- HF/6-311G (Xn+ y X) 4.- MP4/6-311G (d,p) (Xn+ y X)
Trabajando con el Fosforo en su estado neutro y catiónico se obtuvieron los
siguientes datos:

BASES
ESPECIE HF/STO-3G HF/6-311G MP4/6-31G MP4/6-311G (d,p)
P -336.8687695 -340.7073337 -340.7073337 -340.7073334
P+1 -336.6245267 -340.3380729 -340.7297733 -340.7829433

Dichos datos obtenidos mediante el programa Gaussian 09, se les realizo una
conversión a la unidad de eV con la siguiente equivalencia:
1 hartree = 27.2116 Ev.
Así mismo se realizó el mismo tratamiento de datos para las especies Na, Mg, Si,
Al, P, S y Cl en sus estados neutro y catiónico obteniendo los siguientes datos
registradas en la tabla 1.
 TABLA 1. ENERGIAS PARA CADA ESPECIE (eV)

Analizando los datos obtenidos se pude observar que a medida que aumenta el
número de protones (Z) en un periodo de la tabla periódica, en este caso el periodo
III, la cantidad de energía para desprender un electrón es mayor, en la gran mayoría
de casos con la mayoría de las bases utilizadas. Pero también es cierto que en
algunas bases ciertas especies no cumple esto.
Realizando una comparación entre los valores en general se observa que la base
HF/STO-3G es la que presenta un valor mayormente diferente al resto de las bases
utilizadas, donde por ejemplo en la especie Na para las 3 bases restantes después
de la base HF/STO-3G el valor es el mismo para las 3 siguientes; Ejemplos como
ese pueden citarse varios, donde la diferencia entre el valor de las bases HF/6-
311G, MP4/6-31G y MP4/6-311G (d,p) es notablemente menor o nula en
comparación con la base, inferimos que esta diferencia puede notoria puede ser
producto de que se trata de una base mínima en la que cada STO se aproxima por
una combinación lineal de tres funciones gaussianas.
Analizando el efecto de cada base para cada átomo se obtienen los siguientes
porcentajes de error correspondiente a cada base y átomo:

HF/STO-3G
ATOMOS P.I. TEORICO P.I. EXPERIMENTAL % Error
(eV) (eV) (%)
Na -3.1617 5.1385 161.529
Mg 1.1246 7.6465 85.29
Al -0.5901 5.9268 109.95
Si 1.4774 8.1513 81.875
P 6.6452 10.4863 36.629
S 5.6057 10.3225 45.694
Cl 13.978 12.9664 -7.801

HF/6-311G
ATOMOS P.I. Experimental P.I. Teórico % Error
(eV) (eV) (%)
Na 4.9442 5.1385 3.7812
Mg 6.6079 7.6465 13.5826
Al 5.5036 5.9268 7.1404
Si 5.9914 8.1513 26.4976
P 10.0481 10.4863 4.1787
S 10.0613 10.3225 2.5303
Cl 14.4794 12.9664 -11.6701

MP4/6-31G
ATOMOS P.I. Experimental P.I. Teórico % Error
(eV) (eV)
Na 4.9442 5.1385 3.7812
Mg 7.2140 7.6465 5.6561
Al -7.8936 5.9268 233.1848
Si 7.1127 8.1513 12.7415
P -0.6107 10.4863 105.8237
S 9.0591 10.3225 12.2392
Cl 14.479 12.9664 -11.6655
 MP4/6-311G (d,p)
ATOMOS P.I. Experimental P.I. Teórico % Error
(eV) (eV)
Na 4.9442 5.1385 3.7812
Mg 6.6073 7.6465 13.5905
Al -7.8936 5.9268 233.1848
Si -6.4974 8.1513 179.7099
P -2.0575 10.4863 119.6208
S 7.3529 10.3225 28.7682
Cl 14.5745 12.9664 -12.4020

De acuerdo con los datos de la tabla 1 y aplicando el concepto de Energía de

Ionización donde P.I. = E(Xn+) –E(X) se calculó para cada especie química
estudiada se primera energía de ionización, posteriormente se realizó una
comparación en base a los datos reportados en la literatura (GARRITZ Y
CHAMIZO, Estructura atómica, págs. 680-681) y con dichos datos como referencia
se calculó en % de error en cada una de las especies en las diferentes bases.
Ante lo antes descrito y analizando los % de error para cada especie en cada una
de las funciones de base se observa que la base con menor porcentaje de error es
HF/6-311G donde para el átomo de Cloro incluso se observa un porcentaje de
error menor a 0, situando al valor por arriba de lo reportada.
De forma contraria, las bases restantes presentan % de error bastante
significativos, así como también para las bases MP4/6-31G y MP4/6-311G (d,p)
los porcentajes de error son en su mayoría los mismos, además de que para el
átomo de Cloro se observa un porcentaje de erros bastante menor a cero.

Comprobación del comportamiento periódico de la energía de ionización

1.2 Utilizando la ruta HF/6-311G y la Variante #2, calcule para los elementos
químicos de H-Kr, la primera energía de ionización (P.I.)
1.3 Realizar una gráfica de PI vs Z
Tabla 2. P.I. del átomo de H-Kr usando la ruta HF/6-311G
ELEMENTO Z P.I. (Hartrees) P.I. (eV)

H 1 -0.49481 -13.4645718

He 2 -0.91687 -24.94949969

Li 3 -0.19622 -5.339460152

Be 4 -0.30886 -8.404574776

B 5 -0.31046 -8.448113336

C 6 -0.35269 -9.597259204

O 8 -0.613 -16.6807108

F 9 -0.7279 -19.80732364

Ne 10 -0.84153 -22.89937775

Na 11 -0.1819 -4.94979004

Mg 12 -0.25293 -6.882629988

Al 13 -0.20985 -5.71035426

Si 14 -0.2968 -8.07640288

P 15 -0.39298 -10.69361457

S 16 -0.42792 -11.64438787

Cl 17 -0.51084 -13.90077374

Ar 18 -0.59012 -16.05810939

K 19 -0.14746 -4.012622536

Ca 20 -0.1955 -5.3198678

Sc 21 -0.21374 -5.816207384

Ti 22 -0.22909 -6.233905444

V 23 -0.24299 -6.612146684

Cr 24 -0.25613 -6.969707108

Mn 25 -0.20604 -5.606678064

Fe 26 -0.21006 -5.716068696

Co 27 -0.21361 -5.812669876

Ni 28 -0.2171 -5.90763836

Cu 29 -0.28217 -7.678297172

Zn 30 -0.28553 -7.769728148

Ga 31 -0.20727 -5.640148332

Ge 32 -0.28603 -7.783333948

As 33 -0.36775 -10.0070659

Se 34 -0.38951 -10.59919032

Br 35 -0.45537 -12.39134629

Kr 36 0.52253 -14.21887735
 P.I.1 vs Z
30

25

20
P.I. (eV)

15

10

0
H He Li Be B C O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Z

De acuerdo con los datos de la tabla 2 y la gráfica P.I. vs Z de Z=1 a Z=36 se pude
observar que el valore mayores de potencial lo presenta el átomo de He con
configuración 1s2, seguido por el Ne, Ar y Kr. Con esto es clara la observación que
dichos elementos al pertenecer a la familia de los gases nobles difícilmente
perderán un electrón, de ahí el que posean un alto potencial de ionización, por lo
cual casi no reaccionan químicamente.
Los valores más pequeños se obtienen para átomos como el Li. Na, K, Ca, etc, lo
cual explica la gran reactividad de los metales alcalinos perdiendo su electrón s
solitario.
Se cumple que las energías de ionización en una familia generalmente disminuyen,
como en el calcio de los gases nobles como anteriormente se mencionaba, el He
posee la energía de ionización mayor, seguida por el Ne, Ar y al final Kr cumpliendo
así una de las propiedades periódicas de la misma tabla periódica como lo es la
energía de ionización.
 Conclusiones
Terminada la seción experimental, asi como el analisis de los datos obtenidos se
puede concluir que es importante el considerar qué se debe utilizar dependiendo
del porcentaje de error obtenido en comparacion con los datos reportados en la
literatura, para asi obtener calculos con una mayor exactitud, acercandose mas al
dato real. De igual forma se logro comprobar una d elas propiedades periodicas de
la Tabla Periodica de los elementos, la Energia de Ionización, cumpliendose la
tendencia reportada en la literatura.