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基于常规物性的减压蜡油烃类组成预测研究
摘要 由蜡油的密度、折光率、
相对分子质量、硫含量、
氢含量等 5 个常规物性构造成可以 表征
烃类组成的 5 个回归因子, 利用这 5 个回归因子及考虑这些因子之间的交互作用所构成的 15 个回
归因子, 采用逐步 回归的方法建立了预 测蜡油 详细烃类 组成 及总环 烷烃、多 环芳烃 组成 的回归 模
型。回归模型统计分 析及 检 验结 果 表明, 所 得模 型 的预 测 能力 较强, 可以 用于 减 压蜡 油组 成 的
预测。
1 前 言 模型。
在润滑油生产过程中, 溶剂精制过程主要脱除 2 样品烃类组成及常规物性分布范围
的是减压蜡油中的重芳烃及部分中芳烃, 这部分芳 采用 i F ischer 860 AC 实 沸点 蒸 馏仪, 按 照
烃中含有一定量的环烷环与烷基侧链, 因此用结构 AST M D5236 标准切割不同基 属的国内外原油,
族组成来预测溶剂精制过程的产品收率与性质是 得到 27 个蜡油馏分。采用其中 22 个样本的物性
不合适的, 应该采用按烃类型划分的烃类组成来预 信息参与回归, 5 个样本用来检验预测模型。表 1
测。减压蜡油的烃类组成可以借助于质谱等分析 列出了参与回归的 22 个样本的烃 类组成及常规
仪器得到, 但在不具备质谱分析条件的情况下, 预 物性分布范围。由表 1 可 知, 参与 回归样本的烃
测方法可以替代实验, 方便且快捷, 因此用常规物 类组成及常规物性 分布范围很宽, 具有较好的代
性来预测蜡油烃类组成是很有必要的。 表性。
Riazi 和 Daubert [ 1, 2]
用粘重 常数( V GC ) 和交 3 回归因子的构造
折点( RI ) 等 2 个表征烃类型的特征参数预测蜡油 3. 1 密度差 d 与折光率差 n[ 4]
的烷烃、环烷烃和芳烃等 3 个组分的含量。邢波 研究表明, 当分子的碳链无限长时, 分子中的
[ 3]
等 根据油品的常规物性构造出 5 个特征参数, 预 环烷烃或芳烃对密度的影响可以忽略。因此当相
对分子质量无穷大时, 任何烃类的 20 % 密度趋近
测蜡油的烷烃、单环及多环环烷烃、
单环芳烃、
双环
于 0. 851 3 g/ cm 3 , 研 究表明烃 类的密度 差 d=
芳烃、
多环芳烃等组分的含量。但这些方法存在以 20
d - 0. 851 3 中包含着较多的分子结构信息。折
4
下问题: 很难找到 不同族之间差异明显、
同一族 20
光率与密度具有类似的特征, 即 n= nD - 1. 475 2
内随碳数的变化只有较小变化!的特征参数; ∀ 用
中也包含了烃分子的较多结构信息, 因此将其作为
纯烃特征参数的中点代表该族烃特性有较大的误
预测各烃类含量的回归因子。由于蜡油的流动性
差; # 特征参数具有加和性的假设未必能成立; ∃若
较差, 一般测定 70 % 密度与 70 % 折光率, 本研究
需要预测的组分增加, 则该特征参数的数目将急剧
中的 d与 n 为:
增加。
d= d 70
4 - 0. 828
本研究尝试由减压蜡油的 70 % 密度、
70 % 折
n= n70
D - 1. 46
光率、相对分子质量、氢含量及硫含量等 5 个常规
物性构造成可以表征烃类组成的 5 个回归因子, 利
收稿日期: 2007 01 15; 修改稿收到日期: 2007 03 07。
用这 5 个回归因子及考虑这些因子之间的交互作 作者简介: 刘四斌, 高级 工程师, 1994 年毕业于 抚顺石油 学院
用所构成的 15 个因子、
采用逐步回归法建立蜡油 石油加工专业, 在中 国石化 荆门分 公司技 术服务 中心从 事技
烃类组成( 噻吩为非烃, 视同烃类来考虑) 的预测 术管理工作。现为石油化工科学研究院在读硕士研究生。
第9期 刘四斌等. 基于常规物 性的减压蜡油烃类组成预测研究 19
6 烃类组成回归模型检验 表 5 检验样本的一般物性数 据
采用没有参与建模的 5 个样本对所建立的模 项 目 样本 1 样本 2 样本 3 样本 4 样本 5
实沸点馏程/ % 350~ 540 350~ 540 350~ 500 350~ 540 350~ 520
型进行 检验, 检 验样 本的 一般 物性数 据见 表 5。
w ( 氢) , % 12. 08 11. 80 13. 86 12. 17 12. 47
检验结果见表 6。由表 6 可知, 各个模型 的预测 70 % 密度/ g & cm- 3 0. 898 0 0. 890 8 0. 817 4 0. 889 6 0. 894 1
残差值基本上都小于模型的最 大偏差, 说明所得 70 % 折光率 1. 497 1 1. 495 3 1. 453 8 1. 496 1 1. 493 6
模型的预测能力较强, 可以用于预测 直馏蜡油的 相对分子质量 398 388 381 382 388
w ( S) , % 1. 99 3. 6 0. 067 2. 4 1. 04
组成。
表6 回归模型检验结果 w,%
项 目 样本 1 样本 2 样本 3 样本 4 样本 5 项 目 样本 1 样本 2 样本 3 样本 4 样本 5
链烷烃 双环芳烃
实测值 14. 0 19. 5 54. 3 18. 0 14. 2 残差 - 0. 35 - 0. 55 - 2. 06 2. 19 - 0. 55
预测值 11. 92 22. 13 48. 21 17. 29 9. 95 三环芳烃
残差 2. 08 - 2. 63 6. 09 0. 71 4. 25 实测值 5. 0 3. 8 1. 7 5. 0 5. 0
一环烷烃 预测值 5. 33 3. 89 2. 45 4. 40 5. 35
实测值 10. 2 9. 0 14. 0 7. 8 7. 5 残差 - 0. 33 - 0. 09 - 0. 75 0. 60 - 0. 35
预测值 10. 35 9. 07 14. 98 9. 99 11. 34 四环芳烃
残差 - 0. 15 - 0. 07 - 0. 98 - 2. 19 - 3. 84 实测值 3. 1 2. 3 1. 5 2. 8 2. 7
二环烷烃 预测值 3. 28 2. 32 1. 30 2. 86 2. 95
实测值 11. 7 8. 2 9. 9 8. 6 8. 9 残差 - 0. 18 - 0. 02 0. 20 - 0. 06 - 0. 25
预测值 10. 95 8. 14 9. 39 9. 85 12. 45 五环芳烃
残差 0. 75 0. 06 0. 51 - 1. 25 - 3. 55 实测值 0. 8 0. 7 0. 4 0. 8 0. 5
三环烷烃 预测值 0. 70 0. 75 0. 33 0. 57 0. 57
实测值 9. 3 5. 1 5. 5 6. 7 13. 2 残差 0. 10 - 0. 05 0. 07 0. 23 - 0. 07
预测值 10. 27 4. 85 7. 91 6. 81 12. 88 总噻吩
残差 - 0. 97 0. 25 - 2. 41 - 0. 11 0. 32 实测值 5. 5 10. 2 0. 3 8. 6 2. 4
四环烷烃 预测值 6. 78 11. 04 0. 84 7. 81 3. 67
实测值 7. 0 9. 6 3. 9 4. 6 13. 7 残差 - 1. 28 - 0. 84 - 0. 54 0. 79 - 1. 27
预测值 5. 46 7. 60 2. 60 6. 54 7. 70 未鉴定芳烃及胶质
残差 1. 54 2. 00 1. 30 - 1. 94 6. 00 实测值 2. 7 2. 8 0. 5 3. 7 3. 1
五环及六环烷烃 预测值 4. 04 3. 18 0. 45 4. 02 4. 21
实测值 2. 2 2. 5 0 1. 9 1. 9 残差 - 1. 34 - 0. 38 0. 05 - 0. 32 - 1. 11
预测值 2. 15 1. 26 0. 77 1. 48 3. 16 总环烷烃
残差 0. 05 1. 24 - 0. 77 0. 42 - 1. 26 实测值 40. 4 34. 4 33. 3 29. 6 45. 2
单环芳烃 预测值 36. 92 34. 78 35. 43 30. 67 47. 82
实测值 17. 9 14. 7 4. 6 19. 6 16. 9 残差 3. 48 - 0. 38 - 2. 13 - 1. 07 - 2. 62
预测值 15. 84 16. 88 5. 98 18. 05 15. 02 三环以上芳烃
残差 2. 06 - 2. 18 - 1. 38 1. 55 1. 88 实测值 17. 1 19. 8 4. 4 20. 9 13. 7
双环芳烃 预测值 18. 71 21. 57 4. 23 19. 31 15. 63
实测值 10. 6 8. 4 3. 4 11. 9 10. 0 残差 - 1. 61 - 1. 77 0. 17 1. 59 - 1. 93
预测值 10. 95 8. 95 5. 46 9. 71 10. 55
f ract ion and coal l iquids. Ind Eng Chem Process Des & D ev, 5 K V an N es, H A V an W est en. A spect s of t he cons tit ut ion of
1986, 25( 4) : 1009~ 1015 mineral oils. N ew Y ork: Els evier Pub lishin g Company, 1951.
3 邢 波, 陈 正. 减压 蜡油 烃族 组成 的预 测研 究. 齐鲁 石 油化 工, 319~ 320
2006, 34( 2) : 173~ 177 6 王惠文. 偏最小 二乘 回归方 法及 其应 用. 北 京: 国 防 工业 出版
4 梁文杰. 石油化学. 东营: 石油大学出版社, 1995. 149~ 150 社, 1999. 58~ 60
Abstract Using 5 co nv ent io nal phy sical chemical indexes o f VGO including densit y, refr act iv e
index , mo lecular w eig ht, t he co nt ent s of sulf ur and hy dro gen t o obt ain 5 reg ressio n f act ors and t heir
relat ed 15 int eract ed f act ors f or charact erizing the hydrocarbo n co mpo sit ions. A r eg ressio n model f or
predict ing 13 t ypes of VGO hydro carbon com positions w as set up by stepwise r eg ression met ho d, and t he
predict ed value agreed quit e w ell w it h t he act ual t est dat a.
Key Words: vacuum; wax o il; hydrocar bon; com po sit io n; f orecast ; phy sical/ chem ical proper ty