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FACULTAD DE INGENIERIA
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA EN METALURGIA
ELECTROMETALURGIA
LABORATORIO N°1
En esta experiencia de laboratorio se fabricó una celda electroquímica simple para poder medir la
diferencia de potencial de sulfato de cobre y zinc a distintas concentraciones.
Para esto se utilizó un papel filtro el que se cortó en forma de X, donde en cada extremo de la X se
formó una semi celda mojando los extremo con una solución de cobre o zinc y colocando una placa
del metal de cobre o zinc dependiendo de la solución respectiva que se halla mojado, para conectar
estas soluciones se mojó el centro de la celda con cloruro de sodio el cual ponía en contacto las
soluciones; estas soluciones se tuvieron que preparar antes de realizar la celda, esto se realizó
calculando la cantidad de masa de cada sulfato para obtener una concentración de 0,5M a 400 mL y
de estas soluciones se diluyeron 40 mL de cada solución en un vaso de precipitado a un volumen de
200 mL para obtener soluciones de cobre y zinc a una concentración de 0,1M; una vez mojado todos
los extremos de la celda, con su respectiva placa y conectadas con el puente salino, se procedió a
medir la diferencia de potencial entre las semi celdas.
También se fabricó una celda de Daniell donde se pusieron en contacto los vasos de precipitado con
las mismas soluciones usadas en la celda electroquímica simple, en donde estas soluciones se pusieron
en contacto con un puente salino agar-agar el cual estaba en tubo en U, una vez conectados los dos
vasos de precipitado con soluciones se procedió a medir la diferencia de potencial.
Electroquimica: Es una parte de la química que trata de la relación entre las corrientes eléctricas y
las reacciones químicas, y de la conversión de la energía química en eléctrica y viceversa. En un
sentido más amplio, la electroquímica es el estudio de las reacciones químicas que producen efectos
eléctricos y de los fenómenos químicos causados por la acción de las corrientes o voltajes.
Una de las aplicaciones más importantes de la electroquímica es el aprovechamiento de la energía
producida en las reacciones químicas mediante su utilización como energía eléctrica, proceso que se
lleva a cabo en las baterías.
El agente reductor es aquel elemento químico que suministra electrones de su estructura química al
medio, aumentando su estado de oxidación, es decir, siendo oxidado.
Celda electroquímica: Una celda electroquímica es un dispositivo experimental por el cual se puede
generar electricidad mediante una reacción química (celda Galvánica). O por el contrario, se produce
una reacción química al suministrar una energía eléctrica al sistema (celda Electrolítica). Estos
procesos electroquímicos son conocidos como “reacciones electroquímicas” o “reacción redox”
donde se produce una transferencia de electrones de una sustancia a otra, son reacciones de oxidación-
reducción.
La celda electroquímica consta de dos electrodos, sumergidos en sendas disoluciones apropiadas,
unidos por un puente salino y conectados por un voltímetro que permite el paso de los electrones.
El Cu2+ de la disolución, tomará dos electrones para depositarse como Cu sobre la lámina de cobre, lo que
provocará que gané peso (se irá engrosando) la concentración de la disolución disminuirá, haciendo que el color
azul que depende del complejo que forma el Cu2+, se haga menos intenso, mientras que el zinc de la lámina se
oxida al perder 2 electrones, pasando a Zn2+, lo que provocará que la lámina de zinc se vaya gastando. El
puente salino evitará de la siguiente forma que la pila se polarice;
expulsando cationes potasio por el recipiente donde se encuentra la disolución de sulfato de zinc y
desprendiendo aniones cloro por el lado donde se encuentra la disolución de sulfato de zinc.
La parte donde ocurre la oxidación recibe el nombre de ánodo, mientras que aquella donde se produce la
reducción es el cátodo, y se puede recordar por las reglas vocal y consonante, dado que el lugar y el proceso
comienzan con ese tipo de letras.
Procedimiento experimental
Materiales utilizados:
Voltimetro.
Papel filtro.
Sulfato de cobre pentahidratado (CuSO4*5H2O)
Sulfato de zinc monohidratado (ZnSO4*H2O)
Agua destilada.
Probeta.
NaCl.
2 placas de cobre
2 placas de zinc.
Jeringa.
Calentador magnético.
Tubo en U.
Vasos precipitados.
Balanza digital.
Pipeta.
Tijeras.
Varilla de vidrio.
Lija.
Desarrollo experimental
10) Se calentó agua destilada y se le añadió el cloruro de sodio como medio conductor
luego se agregó el agar-agar.
11) Obtenida la solución para el puente salino, con una jeringa fue colocada dentro del
tubo en U con el cuidado de que no se formaran burbujas de aire dentro de este.
12) Luego se montó cuatro semi celdas utilizados cuatro vasos de precipitados, uno con
la solución de sulfato de cobre 0,5M y otro con la solución 0,1M, así también para el
sulfato de zinc un vaso con la concentración de 0,5M y otro con la solución 0,1M.
13) Una vez hechas las semi celdas se colocaron placas metálicas de cobre y zinc en las
soluciones respectivas de cobre y zinc.
14) Posteriormente se colocaron en contacto las semi celdas con el tubo en U y se midió
la diferencia de potencial en cada posible combinación de semi celdas.
Resultados y discusiones
Calculo de concentraciones:
- Cantidad de CuSO4 en gramos para obtener una concentración 0,5M:
M=n°moles/Volumen; n=masa/PM
M=masa/(PM* V)
masa=M*PM*V ; V= 400 ml y M= 0,5mol/litro
PM CuSO4= 249,68 gr/mol
masa=0,5(mol/L) *249,68(gr/mol)*0,4(L)
masa= 49,936gr 49,9432 (gr) [usada]
- Volumen necesario para diluir soluciones 0,5M a 0,1M a un volumen nuevo de 200
ml:
V1*C1=V2*C2
V1=(V2*C2)/C1
V1=(0,2[L]0,1[M])/0,5[M]
V1= 0,04(L)
Tabla N°1 Medición de diferencia de potencial en la celda electroquímica simple:
Celda1 0,5M Cu++ --- 0,5M Zn++ 1,042 (V)
Celda 2 0,1M Cu++ --- 0,1M Zn++ 0,998(V)
Celda 3 0,5M Cu++ --- 0,1M Cu++ 0,02 (V)
Celda 4 0,5M Zn++ --- 0,1M Zn++ 0,02(V)
Celda 5 0,5M Cu++ --- 0,1M Zn++ 0,995(V)
Celda 6 0,1M Cu++ --- 0,5M Zn++ 1,029(V)
Cálculos:
Potenciales mediante la ecuación de Nernst
RT
E = E° − ln(k)
zF
Y considerando para todos estos cálculos los siguiente:
Reacción anódica: Zn+2(ac) + 2e → Zn ° E°= -0,76 V
Reacción catódica: Cu +( ac) + 2e →Cu ° E° = 0,34 V
Reacción global: Cu +2(ac) + Zn °→ Cu ° + Zn+2(ac) E°Celda= 1,1 V
E = 1,1 − 0
E = 1,1 V
Celda 2: [ZnSO4 ] = 0,1 M; [CuSO4 ] = 0,1 M
RT
E = E° − ln(k)
zF
0,051 0,1
E = 1,1 − 2∗96485 ln(0,1)
E = 1,1 − 0
E = 1,1 V
RT
E = E° − ln(k)
zF
0.051 0,1
E = 1,1 − ln( )
2 ∗ 96485 0,5
0.051 0,1
E = 1,1 − 2∗96485 ln(0,5)
E = 1,1 − 4,254x10−07
E = 1,099 V
¿Por qué marca una diferencia de potencial distinta la celda electroquímica simple de
la celda de Daniell?
Teóricamente estas diferencias de potencial en las celdas debería ser la misma, al ser las
mismas soluciones y las mismas concentraciones las diferencia de potencial deberían ser
iguales, sin embargo la diferencia entre estos valores puede deberse a la mala ejecución de
las mediciones ya que al momento de formar la celda electroquímica simple la medición de
potencial debe ser rápido ya que la solución se va secando en el papel lo que hace fluctuar
la diferencia de potencial medida de un tiempo a otro, otro error puede ser la mala
colocación de los terminales de medición, ya que como se puede observar la celda N°6 de
la celda de Daniell marca una diferencia de potencial muy diferente a la marcada por la
celda electroquímica simple, estos son algunos de los errores humanos que pudieron variar
la diferencia de potencial entre una celda y otra, más adelante en las tablas comparativas se
dará una explicación más detallada de esta diferencia.
Cálculos de energía libre de Gibbs mediante potenciales:
∆G
E=−
ZF
∆G = −EZF
Cálculos teóricos:
∆G = −EZF
∆G = −(1,1 V)(2)(96485 c/J)
∆G = −212.267 J
∆G = −EZF
∆G = −(1,1 V)(2)(96485 c/J)
∆G = −212.267 J
∆G = −EZF
∆G = −(1,099V)(2)(96458c/J)
∆G = −212.074,03 J
Para la celda 6: | ZnSO4 (0,5M)||NaCl||CuSO4(0,1M)||
∆G = −EZF
∆G = −(1,099V)(2)(96485c/J)
∆G = −212.074,03 J
Cálculos experimentales
∆G = −EZF
∆G = −(1,042 V)(2)(96485C/J)
∆G = −201.074,74 J
∆G = −EZF
∆G = −(0,998V)(2)(96485 c/J)
∆G = −192584,06 J
∆G = −EZF
∆G = −(0,995V)(2)(96485 c/J)
∆G = −192.005,15 J
Para la celda 6 : | ZnSO4 (0,5M)||NaCl||CuSO4(0,1M)||
∆G = −EZF
∆G = −(1,029 V)(2)(96485c/J)
∆G = −198.566,13 J
-Celda de Daniell:
Calculos teóricos:
∆G = −EZF
∆G = −(1,1 V)(2)(96485 c/J)
∆G = −212.267 J
∆G = −EZF
∆G = −(1,1 V)(2)(96485 c/J)
∆G = −212.267 J
Para la celda 5: | ZnSO4 (0,1M)||NaCl||CuSO4(0,5M)||
∆G = −EZF
∆G = −(1,099V)(2)(96458c/J)
∆G = −212.074,03 J
∆G = −EZF
∆G = −(1,099V)(2)(96485c/J)
∆G = −212.074,03 J
∆G = −EZF
∆G = −(0,88 V)(2)(96485C/J)
∆G = −169.913,6 J
∆G = −EZF
∆G = −(0,695V)(2)(96485 c/J)
∆G = −134.114,15 J
Para la celda 5: | ZnSO4 (0,1M)||NaCl||CuSO4(0,5M)||
∆G = −EZF
∆G = −(1,084V)(2)(96485 c/J)
∆G = −209.179,48 J
∆G = −EZF
∆G = −(0,016 V)(2)(96485c/J)
∆G = −3.087,52 J
Tabla N°3: Comparación de la diferencia de potencial teórico y experimental en la
celda electroquímica simple.
Celda electroquímica Diferencia de potencial Diferencia de potencial
simple experimental (V) teórica (V)
Celda 1 1,042 1,1
Celda 2 0,998 1,1
Celda 5 0,995 1,099
Celda 6 1,029 1,099
En esta tabla se puede observar que las diferencias de potencial varían más que las obtenidas en la
celda electroquímica simple, esto se puede deber a una mala ejecución de la experiencia donde los
errores cometidos si ejercieron un impacto en la medición de la diferencia de potencial, el caso más
claro se observa en el celda N°6 donde claramente la medición se ejecutó de mala manera; además
recalcar que las mediciones de diferencia de potencial en ambas celdas deberían ser iguales, pero
haciendo una comparación se ve una distorsión en los valores obtenidos, esto igualmente se puede
deber a los errores que se ejecutaron al momento de fabricar esta celda de Daniell ya que esta presenta
una mayor variación entre el diferencial de potencial obtenido al calculado que los obtenidos y
calculados en la celda electroquímica simple.
Tabla N°5: Comparación de la energía libre de Gibbs teórica y experimental de la celda
electroquímica simple:
Las reacciones químicas en esta celda al tener una energía libre de Gibbs negativa sucederán de
manera espontánea.
Tabla N°6: Comparación de la energía libre de Gibbs teórica y experimental de la celda de Daniell:
Las reacciones en esta celda igualmente sucederán de manera espontánea, por tanto en ninguna celda
es necesario que se le agrege una fuente de poder para que ocurra las reacciones.
Donde:
Celda 1: [ZnSO4]=0,5M // [CuSO4]=0,5M
Celda 2: [ZnSO4]=0,1M // [CuSO4]=0,1M
Celda 5: [ZnSO4]=0,1M // [CuSO4]=0,5M
Celda 6: [ZnSO4]=0,5M // [CuSO4]=0,1M
Conclusión
En esta experiencia se aprendió a realizar dos tipos de celdas, la celda electroquímica simple
la cual fue la que presento los mejores resultados ya que sus datos experimentales no hacen
una gran variación con los datos obtenidos teóricamente; la otra celda fabricada fue la celda
de Daniell la cual si presento más errores a la hora de su fabricación, esto puede deberse a
burbujas en el puente salino que no fueron vistas a la hora de realizar la experiencia, ya que
los valores experimentales y los teóricos varían en mayor proporción a los obtenidos por la
celda electroquímica simple, otros errores posibles a la hora de medir la diferencia de
potencial fueron los errores de manipulación del tester, la temperatura, la contaminación de
las soluciones y de las placas de metal y los errores humanos que son prácticamente
imposibles de evitar.
Se comprendió de mejor manera las forma en que reaccionan los metales en una celda
electroquímica, diferenciando entre estas la reacción catódica (capta electrones) de la
reacción anódica (recibe electrones) donde el cobre en la solución se depositaba en la placa
de cobre como Cu++ y la saturación de SO42- se transportaba por medio del puente salino a la
solución de Zn2+ , esto produciría un engrosamiento de la placa de cobre y un desgaste de la
placa de zinc, finalizando este proceso cuando todo el cobre de la solución este depositado
en la placa de cobre, cabe destacar que estas reacciones al tener una energía libre de Gibbs
negativa ocurrirán espontáneamente sin necesidad de fuentes de poder.
Se aprendió a formar un puente salino agar-agar.
Bibliografía