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Caracterização de Polímeros

Introdução à Ciência dos Polímeros

Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.

Os materiais na História

Materiais: meios do Ser Humano dar forma às
suas idéias e suprir suas necessidades
w Agasalho e proteção ao corpo
w Ferramentas
w Utensílios (potes, jarros p/ transporte de água)
w Armas para proteção e caça (sobrevivência)

n Os materiais sempre estiveram ligados à História do
Homem!

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Natureza dos diferentes tipos de materiais

O que faz com que os materiais sejam tão
diferentes uns dos outros em termos de
propriedades?

Quais as principais classes de materiais do
ponto de vista da engenharia?

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Natureza dos diferentes tipos de materiais

Metais

Ligação
metálica

Compósitos

Ligação Ligação
iônica covalente
Cerâmicas Polímeros

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osso. etc.) n Início do Séc. significando Poli = muitas e Meros = partes. resinas e outros materiais encontrados “prontos” n Cerâmicas n Idades dos Metais: w Cobre e Bronze w Ferro n Séc. artificial (polímeros naturais modificados) ou sintética. fibras vegetais. sendo que cada uma destas macromoléculas possui uma estrutura interna onde há a repetição de pequenas unidades (meros) A palavra polímero vem do grego. unidades de repetição Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. XIX: início dos materiais poliméricos n Séc. novos polímeros. XX: materiais compósitos e materiais de alto desempenho (ligas. constituídos por muitas macromoléculas. Os materiais na História A História do Homem se confunde com a História dos Materiais n Início: madeira. de natureza orgânica ou inorgânica. Mas o que são polímeros? Polímeros são materiais de origem natural. 3 . Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. XXI: Era dos nanocompósitos Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.

constituídos de cadeias de carbono e hidrogênio Conceito de macromoléculas n Staudinger 1920 w Ganhou Nobel em 1953 n Conclusões da natureza macromolecular dos polímeros foi suportada pelos trabalhos de Carothers e Flory (Nobel em 1974) Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. isto é. Origem Naturais Artificiais (naturais modificados) Sintéticos Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Mas o que são polímeros? Boa parte dos polímeros são orgânicos. 4 . Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.

5 . n Etc.. Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. SBR. SBS.. Polímeros artificiais CH 3 C O O CH 2O CH 2OH H 3C COH O O Ácido acético O O O O OH OH n O C O C Celulose CH 3 CH 3 n Acetato de celulose Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.) n Amido n Silicones n Nossos cabelos n Baquelite ou fórmica n Teia de aranha n Melamina n Etc. Polímeros naturais e sintéticos Naturais Sintéticos n Látex da Hevea n Polietilenos Brasiliensis (borracha n Poliestireno natural) n PVC n Proteínas (ex. Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. . caseína n Acrílicos do leite) n Nylons n Ácidos nucleicos (DNA) n Poliésteres n Celulose n Borrachas sintéticas n Lignina (NBR.

poliamidas. etc. Histórico dos polímeros Romanos e egípcios usavam resinas e gomas como adesivos e lacres Séc. XVI: primeiro contato com a borracha 1839: Goodyear descobre a vulcanização da borracha 1846: Schönbien . PEBD. Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.) Anos 1950: descoberta da síntese de Ziegler- Natta (catalisadores estéreo-específicos) à PP. PEAD.resinas de fenol-folmaldeído (baquelite) .primeiro polímero sintético Anos 1930 – 1940: introdução comercial de uma série de polímeros sintéticos (PS. 6 . etc. n Ziegler e Natta dividiram Nobel em 1963 Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. PVC.celulóide (nitrocelulose plastificada com cânfora) Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.nitrocelulose (patenteada em 1862 por Parkers) 1851 – ebonite (borracha vulcanizada de alta dureza) 1863: Hyatt . Histórico dos polímeros 1907: Baekeland .

Nylon 6. Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Segmentação dos polímeros Plásticos n Termoplásticos n Termofixos Elastômeros Fibras Tintas e vernizes Adesivos Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Borracha 1970 Elastômeros Butílica. termoplásticos Silicones Fonte: Billmeyer (1984) Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. 1947 Epóxi Acrílico. 1943 Polietileno de Baixa Policarbonato Densidade. Neoprene.6 Densidade 1941 PTFE (Teflon) 1956 Acetal 1942 Poliésteres insaturados 1957 Polipropileno. PVA 1948 ABS 1937 Poliestireno 1955 Polietileno de Alta 1939 Nylon 6. 7 . Histórico dos polímeros Data Polímero Data Polímero 1930 Borracha SBR 1944 PET 1936 PVC.

Plásticos Materiais adequados à moldagem. 8 . geralmente pela utilização de calor. através de pressão. temperatura ou catalisador. irreversível. pressão ou catalisador n Termofixos: são moldados na forma líquida e. sofrem uma reação de formação de ligações cruzadas (cura). são susceptíveis a reações de degradação Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. geralmente pela utilização de calor. Plásticos Materiais adequados à moldagem. o que impede nova fusão ou amolecimento sem degradação da estrutura n Não significa que não podem ser reciclados! Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. pressão ou catalisador n Termoplásticos: podem ser infinitas vezes amolecidos/fundidos pela aplicação de calor e enrigecidos em um molde pelo resfriamento (na teoria!) n Na prática.

Fibras Caracterizadas pela elevada orientação molecular n Aumento da resistência à tração e do módulo n Redução da elasticidade e ductilidade Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Elastômeros Polímeros cujas características principais são a alta flexibilidade e a capacidade de sofrer altas deformações elásticas e. Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. 9 . retornar às dimensões originais (alta resiliência) As propriedades de elasticidade são conseguidas através de uma reação de formação de algumas ligações cruzadas durante a moldagem (vulcanização) Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. uma vez cessado o esforço mecânico.

ex. Araldite) Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. 10 . Adesivos Elastômeros não vulcanizados Resinas termofixas (curáveis. Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Tintas e vernizes Emulsões ou soluções de polímeros Podem ser curáveis ou não n Látex de PVA à coagulação e forma ção de filme na superfície n Sistemas de poliuretano bicomponente à resina + “catalisador” Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.

Commodities (“uso comum”) Baixo custo e alta escala Polietilenos. PET (mais recentemente) Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. PVC. 11 . Poliestireno. EVA. Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Segmentação dos plásticos Commodities (“uso comum”) Plásticos de Engenharia Plásticos de Alta Performance Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Polipropileno.

Plásticos de Alta Performance Baixíssimo consumo e escala Altíssimo custo LCP’s. Polisulfonas. Poliamidas (Nylons). Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Policarbonato. SAN. Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Plásticos de Engenharia Médio consumo e média escala. 12 . Acetais. etc. Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. alto custo ABS. etc. Poliésteres (PET/PBT). Poliimidas.

13 .8 MMt Fonte: Abiquim 886 937 641 603 411 266 46 EVA PS PET PVC PEAD PEBD/L PP Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Demanda brasileira em 2003 Demanda total dos principais termoplásticos no Brasil em 2003: 3. Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Demanda brasileira em 2003 EVA PS 1% 7% PP PET 25% 11% PVC 16% PEBD/L 23% PEAD 17% Fonte: Abiquim Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.

7 MMt 29. 14 . Demanda mundial de termoplásticos em 2002 Demanda total de termoplásticos no mundo 2002: 135.9 8. Demanda brasileira em 2002 Segmentação por aplicação Outros Construção civil 14% 13% Componentes técnicos Descartáveis 8% 11% Agrícola 8% Utilidades domésticas 5% Embalagens 41% Fonte: Abiquim Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.1 5. Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.1 10.9 29.4 2.7 EPS ABS PET PS PEAD PVC PEBD/L PP Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.8 23.9 Fonte: CMAI 25.

0 Consumo per capita de PVC em 2002 19.4 1. Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.5 12. Demanda mundial de termoplásticos em 2002 EPS ABS 2% 4% PET PP 6% 22% PS 8% PEAD 17% PEBD/L 22% PVC 19% Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.7 EUA Canadá Europa Japão China Brasil México Argentina Índia Mundo Ocidental Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.3 4.2 4.9 (kg/habitante/ano) Fonte: CMAI 14.8 0.0 3. 15 . Consumo per capita aproximado – PVC 21.7 4.

Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Conceitos fundamentais Polimerização n Conjunto de reações químicas que levam à formação de polímeros n Dois tipos principais em função do mecanismo – conceito de Flory: w Cadeia w Etapas n Conceito original de Carothers (1929): w Poliadição w Policondensação – gera subproduto de baixo PM n Conceitos correlatos importantes: w Grau de Polimerização w Peso Molecular Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. 16 . Conceitos fundamentais Monômero n Molécula simples que dá origem ao polímero (mínima funcionalidade = 2) Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.

H H n Eteno Polietileno Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. H H H H n Etil eno Ácido Tereftál ico Pol ietileno tereftalato (PET) Água Gl icol Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. T n C C C C H H Catal. T n HO C C OH + HOOC COOH C C O C C O + (2n-1) H2O Catal. 17 . Conceitos fundamentais Polimerização em etapas A+B AB + C n AB AB + (n-1) C n H H H H O O P. Conceitos fundamentais Polimerização em cadeia nA --. A n H H H H P. Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.A-A-A-A-A--.

T catal. Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Parâmetros importantes na relação entre estrutura e propriedades de polímeros n Peso molecular n Ramificações de cadeia n Ligações cruzadas e secundárias n Configuração da cadeia polimérica n Presença de grupos flexibilizantes/ enrigecedores n Conformação (cristalinidade) n Temperaturas de transição e de uso n Copolimerização n Orientação molecular Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. 18 . Conceitos fundamentais Polimerização em etapas n HO R1 OH + O C N R2 N C O Diol Diisocianato P. O O O R1 O C N R2 N C H H n Poliuretano Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.

19 .) n Aumento da resistência ao desgaste por atrito n Redução da solubilidade n Aumento da viscosidade do fundido e da dificuldade de processamento (redução da fluidez) Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. impacto. Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Peso molecular Com o aumento do PM observa-se: n Aumento das propriedades mecânicas (tração. etc. Propriedades das cadeias Ramificações de Cadeia n Cadeias lineares n Cadeias ramificadas (maior quantidade de enroscos) Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.

Tipos de ligações químicas em polímeros Ligações Primárias n Predominantemente covalentes n Formam a estrutura das moléculas Ligações Secundárias n Forças de van de Waals – atração intermolecular w Dipolo-dipolo (muito forte) w Dipolo induzido (forte) w Ponte de Hidrogênio (forte) w Dispersão ou London (fraca) Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. 20 . Propriedades das cadeias Ligações Cruzadas n Baixa quantidade: ELASTÔMEROS n Alta quantidade: TERMOFIXOS Baixa densidade de ligações cruzadas è ELASTICIDADE Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.

Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Estereoregularidade ISOTÁTICO CH3 CH3 CH CH CH CH 3 3 3 3 CH3 CH3 H H CH3 CH3 CH3 CH3 C C SINDIOTÁTICO CH3 CH3 CH3 CH3 H CH 3 n CH3 CH3 CH3 POLIPROPILENO ATÁTICO CH3 CH3 CH3 CH CH3 3 Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Configuração das cadeias Estereoregularidade n Configuração dos grupos pendentes no espaço w Átomo de carbono é um tetraedro regular n Três possibilidades de configuração w Isotático w Sindiotático w Atático Isomeria cis e trans n Configuração da cadeia no plano w Dupla ligação do átomo de carbono é plana Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. 21 .

22 . Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Isomeria cis e trans CH2 OH O O OH OH n O CH 2OH Celulose O OH OH n Amido Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Isomeria cis e trans CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 POLI(CIS-ISOPRENO): BORRACHA NATURAL H CH3 H C C C C CH3 H H H CH3 n CH3 POLIISOPRENO CH3 POLI(TRANS-ISOPRENO) BORRACHA SINTÉTICA Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.

maior a rigidez e as temperaturas de amoleciemento dos plásticos w Design do plástico em sua concepção e determinada durante a síntese Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. etc. temperaturas de amolecimento e fusão. rigidez. Grupos enrigececedores CH2 CH2 PE (Tm = 137°C) n H CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C N PA 6 (Tm = 220°C) n O CH2 CH2 Poli (p-x ileno) (Tm = 400°C) n Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Grupos em meio às cadeias Grupos enrigecedores e flexibilizantes de cadeia n Têm efeito direto sobre as propriedades finais dos plásticos n Afetam: cristalinidade. 23 . Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. w Quanto maior a rigidez das cadeias.

Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. 24 . Cristalinidade Dois tipos de estruturas: n Amorfas w Estruturalmente desordenados n Semi-cristalinas w Cristalização em duas etapas dependentes do tempo e temperatura: n Nucleação n Crescimento n Dobramento de moléculas n Cristalitos n Esferulitos w Sempre há mistura de fração amorfa com cristalina (não existe polímero 100% cristalino) à defeitos! Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Grupos flexibilizantes CH2 CH2 PE (Tm = 137°C) n CH2 CH2 O Polióxido de etileno (Tm = 65°C) n Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.

25 . Cristalinidade Nucleação Crescimento Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Cristais desenvolvidos Cristalinidade Metais Polímeros Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.

Temperaturas de Transição Temperatura de transição vítrea (Tg) w Passagem de um estado frágil (vítreo) para um estado dúctil (borrachoso ) w Todos os polímeros exibem Tg. exceto os termofixos excessivamente curados w Tem relação direta com a “transição frágil-dúctil” Temperatura de fusão cristalina (Tm) w Temperatura na qual a fração cristalina dos polímeros sofre fusão (passagem para o estado amorfo) w Inerente aos polímeros que exibem cristalinidade Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. 26 . Copolimerização Quatro tipos w Aleatório ou randômico w Alternado w Em bloco w Enxertado ou graftzado Provoca n Redução na cristalinidade n Alteração de propriedades em geral w Geralmente é alternativa para aumento da resistência ao impacto Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.

etc. Copolimerização -ABABABABABABABAB. -AAAABBBBBBBAAAA- Alternado Em Bloco -AAAAAAAAAAAAAAA- -AABABBBAABABBAAA. 27 . Orientação Molecular Direcionamento dos cristais n Mono-orientação w Fibras. | | B B B B B B Aleatório ou Randômico Graftzado Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. filmes. além do módulo Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. n Bi-orientação w Filmes. Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. frascos Provoca n Alteração da cristalinidade w Cristalização a frio (cold drawing) n Aumento da resistência mecânica w Tração principalmente. monofilamentos.

Caracterização de Polímeros Introdução à Ciência dos Polímeros Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. 28 . Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.