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IX - THERMOCHIMIE

____________________________________________________________________ 1. Introduction
Ce chapitre fait partie de celui de la thermodynamique. Cette discipline se base sur l'étude de la matière à partir de ses propriétés macroscopiques, telles que température, pression, sans faire appel aux propriétés atomiques de celle-ci, d'où son intérêt.

2. Définition système

En thermodynamique, on appelle : L'ensemble des substances que l'on étudie, en transformation ou non. On parle de système initial (avant la réaction) et final (après la réaction).

environnement énergie interne

Le reste de l'univers. Dans la pratique, il s'agit de l'environnement immédiat. L'énergie propre du système. Plus elle est faible, plus le système est stable. Elle dépend : - de l'agitation thermique (température). - des forces de cohésion du système. Elle n'est pas mesurable.

2.1 Système en évolution
Au cours d'une réaction chimique, il y a transformation des substances avec : 1. 2. 3. 4. Rupture des liaisons du système initial. Cette rupture est toujours endoénergétique. Formation de nouvelles liaisons. Cette formation est toujours exoénergétique. Éventuellement un changement d'état, d'où chaleur latente. Éventuellement du travail effectué par le système si des gaz sont formés au cours de la réaction.

si Erupture > Eformation, la réaction est endoénergétique.

si Erupture < Eformation, la réaction est exoénergétique. Système initial Esyst. initial   ∆E réaction
mesurable

Système final Esyst. final

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1
Thermochimie, théorie, Quintaje, 31.3.2009

2.2 Types de réactions a) Si Esyst. init > Esyst. final Réactions exoénergétiques

Exemple :

H2SO4 + H2O  HSO4- + H3O+ + ∆E [kJ]

Il est parfois nécessaire de fournir une certaine quantité d'énergie, appelée énergie d'activation, pour amorcer la réaction. Réaction exoénergétique

Exemple : b)

8 Zn + S8  8 ZnS + ∆E [kJ] Réaction endoénergétique

Si Esyst. init < Esyst. final

Exemple :

NH4NO3 + ∆E [kJ]  NH4+ + NO3-

Par convention, le gain ou la perte d'énergie est toujours donné par rapport au système. Deux écritures sont possibles : 1. C + O2  CO2 + 394 kJ 2. C + O2  CO2
2

∆E = - 394 kJ
Thermochimie, théorie, Quintaje, 31.3.2009

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qui est celui de la conservation de l'énergie : ∆U = Q + W La variation d'énergie interne ∆U est égale à la chaleur perdue ou gagnée par le système plus le travail effectué par le système ou par l'extérieur. comme le volume est constant. Application : On la remplit d'oxygène avant de la placer dans le contenant d'eau. résistant à la pression. Convention concernant les signes pour le travail et la chaleur : Processus Travail effectué par le système sur l'extérieur Travail effectué par l'extérieur sur le système Chaleur de l'extérieur absorbée par le système (réaction endothermique) Chaleur du système absorbée par l'extérieur (réaction exothermique) Signe + + - _________________________________________________________________________ 3 Thermochimie. il reste : ∆U = Qv La variation d'énergie interne correspond donc à la chaleur de réaction mesurée à volume constant.dV v 1 Si on n'utilise pas d'énergie pour réchauffer ou refroidir le système. Le volume est constant La pression est variable D'après le premier principe de la thermodynamique.1 La bombe calorimétrique La bombe calorimétrique est un récipient clos. Mesure des chaleurs de réaction (détermination directe) II s'agit ici de mesures expérimentales donnant directement les chaleurs de réaction 3. On l'utilise uniquement pour mesurer des chaleurs de réaction lorsque des gaz interviennent dans la réaction. On enflamme électriquement l'échantillon.3.2009 .3. dont on connaît la masse.dV v 1 on peut écrire : ∆U = Q + ∫ p. et la chaleur produite par la réaction peut être mesurée par l'augmentation de température de l'eau. v2 v2 Comme le travail : W= ∫ p. 31. théorie. dV (ou ∆V) = 0. Quintaje.

∆V ∆U = Q + W = Q .∆V + p.V) W = travail effectué par le système sur l'extérieur W = p.2009 . une nouvelle fonction appelée enthalpie. ∆p = 0.Vi) est positif car Vf > Vi selon convention des signes comme : et W = . mais ne peut être utilisé que lorsque aucun gaz n'intervient dans la réaction.c.∆θ m:g ∆θ = (θ − θ ) : °C f i c : J / °C.p. les valeurs des chaleurs de réaction figurant dans les tables sont toujours des variations d'enthalpie. 2.V ∆H = ∆U + ∆(p.∆p ∆H = Q .V) = p. La plupart des réactions se déroulant à l'air libre. Remarques : 1.p.c = capacité thermique) qui permet de calculer Q selon : p Qp = m.p. Il est d'emploi commode. théorie. et de manière arbitraire. 31.∆θ = C.3. II est nécessaire de définir maintenant. on mesure une diminution ou une élévation de température ∆θ d'un liquide de chaleur massique c (C = m.∆V = p. La pression est constante.∆V + V. Lors d'une réaction endo ou exothermique.3. même si des gaz interviennent dans la réaction. Symbole : H H = U + p. Le volume est variable.g Q:J C : J / °C _________________________________________________________________________ 4 Thermochimie.∆p comme la pression est constante.2 Le calorimètre Le calorimètre est un récipient ouvert.∆V (à pression constante) ∆(p.(Vf .∆V + V. il reste : ∆H = Qp La variation d'enthalpie correspond donc à la chaleur de réaction mesurée à pression constante. donc à pression constante. Quintaje.

8 kJ/°C.5 °C.84 °C. 3) On mélange 100 ml d'une solution de HCl à 0.5 mol/l avec 100 ml d'une solution de NaOH à 0. Quintaje.17 °C à 25.g. soit 22. 2) On brûle 1.3. Calculez la quantité de chaleur (en kilojoules) libérée par le métal. (c eau = 4.9 °C. i) Calculez l'échange de chaleur de la réaction de neutralisation : NaOH ii) Calculez la chaleur molaire de neutralisation.2009 .435 g de naphtalène (C H ) dans une bombe calorimétrique à volume constant.°C). Supposez que les masses volumiques et les chaleurs massiques des solutions sont les mêmes que celles de l'eau (1 g/ml et 4.5 mol/l dans un calorimètre à pression constante dont la capacité thermique est de 335 J/°C. 31.3. La quantité d'eau est de 2000 g et la capacité thermique (C) de la bombe de 1.184 J/g. c fer = 0. La température initiale des solutions est la même.184 J/°C.444 J/°C.g) i) Donnez l'équation de combustion équilibrée. théorie. la température finale du mélange est de 24. (aq) + HCl (aq)  NaCl (aq) +H O 2 (I) _________________________________________________________________________ 5 Thermochimie. La 10 8 température de l'eau passe de 20.3 Exercices d'applications 1) Une barre de fer de 869 g passe de 94 °C à 5 °C. ii) Calculez la chaleur de combustion d'une mole de naphtalène.

°K T est la température en degrés Kelvin [°K] il reste : donc : ∆H = ∆U + ∆n.atm/mol .∆V A pression constante : V.T ∆n est la variation du nombre de moles de gaz.nréactifs) R est la constante des gaz parfaits : 8.1 Pour les solides et les liquides Exemple : NaOH(aq) + HCl(aq)  NaCl(aq) + H2O(I) comme : H = U + p.°K ou 0.2 Pour les gaz Exemple : Mg(s) + 2 HCI(aq)  MgCl2(aq) + H2(g) Il y aura donc changement de volume dû à la formation d'hydrogène H2. on préfère utiliser la relation des gaz parfaits : p.T _________________________________________________________________________ 6 Thermochimie. il s'ensuit que : ∆U = ∆H 4.4.R. 31. Relation entre ∆U et ∆H 4.p.082006 l.∆V = 0.∆V + V.R.T p.∆p A pression constante : V.R.3.V) ∆H = ∆U + p.T W = .ΔV = . (∆n = nproduits .∆p = 0 p. Quintaje. ∆H = ∆U + p.∆p = 0 Le volume des liquides et des solides ne variant que peu lors des réactions chimiques : p.10-3 kJ/mol.3. théorie.V ∆H = ∆U + ∆(p.R.∆V étant difficile à mesurer.V = n.∆V = ∆n.2009 .Δn.

Calculez le travail effectué par le gaz si celui-ci se dilate : a) dans le vide b) en opposition à une pression constante de 1.2 atm.566 kJ r _________________________________________________________________________ 7 Thermochimie. théorie. Calculez la variation d'énergie dans ce processus. 3) Calculez la variation de l'énergie interne (∆U) si deux moles de CO sont converties en deux moles de CO à 1 atm et à 25 °C : 2 2 CO (g) +O 2(g)  2 CO 2(g) ΔH° = . 31.Exercices d'application : 1) Le volume d'un certain gaz passe de 2 L à 6 L à température constante. Quintaje. Durant ce processus. il y a transfert de 128 J de chaleur vers le milieu extérieur. 2) Le travail effectué quand un gaz donné est comprimé dans un cylindre est de 462 J.3.2009 .

394 kJ/mol. 1 ∆H = .111 kJ/mol.1 Additivité des enthalpies La variation d'enthalpie ∆H pour une réaction chimique est toujours la même.3.2009 _________________________________________________________________________ 8 .2598. théorie. Exemple : Il est impossible de mesurer le ∆H de combustion du carbone en monoxyde de carbone car le CO. la variation d'enthalpie d'une réaction lorsqu'une mesure expérimentale est impossible.393. Elle ne dépend que du système initial et du système final.283 kJ/mol. instable. 31. il est possible de mesurer les ∆H de combustion de: C + O  CO 2 2 CO + 1/2 O  CO 2 2 ∆H C ∆H = . c'est-à-dire calculée à partir des valeurs expérimentales des chaleurs de réaction. On dit que l'enthalpie H est une fonction d'état. 5. 2 Exercice d'application : D'après les équations et les variations d'enthalpie suivantes : a) C b) H (graphite) 2(g) +O 2(g)  CO 2(g) ∆H°r= . Détermination indirecte Il s'agit ici d'une détermination indirecte. à partir d'autres réactions indirectes. Ce fait nous permettra de calculer.285. s'oxyde en CO : 2 C + 1/2 O  CO ∆H non mesurable 2 En revanche.8 kJ ∆H°r = .(-283) = .8 kJ + 1/2 O 2(g) H O 2 (l) c) 2 C H +5O  4 CO +2H O 2 2(g) 2(g) 2(g) 2 (I) Calculez l'enthalpie standard de formation de l'acétylène (C H ) à partir de ses éléments : 2 2 2C (graphite) +H 2(g) C H 2 2(g) Thermochimie. peu importe que la réaction se déroule en une ou plusieurs étapes.∆H 1 3 ∆H 2 CO ∆H 3 2 ∆H = (-394) . 3 1 CO 2 ∆H = ∆H + ∆H 1 2 3 ∆H = ∆H . quelle que soit la manière dont se déroule cette réaction.5.5 kJ ∆H°r = . Quintaje.

d'où le terme «enthalpie standard». l'autre forme allotropique de 2 3 l'oxygène.∆H° (B)] r f f f f ∆H° = [kJ/mol] f Réponse : . 31. les éléments sont dits à l'état standard.∆H° (C) + d. théorie.[a. nous utiliserons toujours les valeurs de ΔH° mesurées à 25 °C.2009 . initial Si : aA + bB  cC + dD ∆H° = [kJ] r Exercice dʼapplication : Calculez la chaleur de combustion de la réaction suivante à 25 °C et à pression constante. f Par convention. La référence arbitraire pour toute expression d'enthalpie s'appelle enthalpie standard de formation (ΔH° ). en comparaison avec une référence arbitraire. Quintaje. Loi de Hess La variation dʼenthalpie dʼune réaction (∆H° ) dépend des variations dʼenthalpie de formation (ΔH° ) de r f chaque composé.6. f 2 f 3 ∆H°r = ∑(∆H°f)syst. Il n'existe aucune manière de mesurer la valeur absolue de l'enthalpie d'une substance. À 1 atm. Bien que l'état standard ne spécifie aucune température. final .∆H° (D)] . on peut écrire que ΔH ° (O ) = 0.3. Par exemple. f C'est la quantité de chaleur produite ou absorbée quand une mole d'un composé est formée à partir des ses éléments dans leur état standard. et la lettre «f» en indice veut dire formation. Il est seulement possible de déterminer sa valeur relative. CH 4(g) +2O 2(g)  2 H O + CO 2 (l) 2(g) alors ∆H° = [c. la valeur de l'enthalpie standard de formation de tout élément dans sa forme allotropique la plus stable est de zéro. l'oxygène moléculaire (O ) est plus stable que l'ozone (O ). Ainsi.∑(∆H°f)syst.891 kJ _________________________________________________________________________ 9 Thermochimie. à 1 atm et à 25 °C.∆H° (A) + b. Le signe «o» en exposant indique que les mesures ont été prises à l'état standard (1 atm). mais ΔH ° (O ) ≠ 0.

∆H°f)syst. Rupture des liaisons du système initial Il faut fournir de l'énergie pour décomposer les molécules du système initial en leurs éléments. 1. théorie.3.∆H°f d'où Qfournie = ∑(.∆H°f)syst.1 Démonstration Au cours d'une réaction. ∆Hr = Qfournie+ Qlibérée ∆Hr = ∑(. il est nécessaire de rompre et de reformer de nouvelles liaisons.final . Qlibérée = ∑(∆H°f)syst. Bilan En faisant le bilan ou la somme des quantités d'énergie à fournir et des quantités d'énergie libérée. Formation de nouvelles liaisons dans le système final Il y a libération d'énergie pour former les molécules du système final à partir des éléments précédemment obtenus.6. final 3.init _________________________________________________________________________ 10 Thermochimie. 31. on obtient la variation d'enthalpie de la réaction. init.∑(∆H°f)syst.final ou ∆Hr = ∑(∆H°f)syst. 2. ∆Hdécomposition = .2009 . Quintaje.init + ∑(∆H°f)syst.

391 .395 . Quintaje.432 .399 .239 .46 .75 + 227 + 52 .ENTHALPIES DE FORMATION STANDARD à 25 °C en [kJ/mol] Al2O3 (s) B2O3 (s) C (diamant) CH4 (g) C2H2 (g) C2H4 (g) C2H6 (g) C6H6 (l) CH3OH (I) C2H5OH (l) Ca(OH )2 (s) CaC2 (s) CaCO3 (s) CaO (s) Cl.20 .287 .286 . théorie.394 + 64 .85 + 49 .(aq) CO (g) CO2 (g) Cu++ (aq) CuCI2 (s) CuSO4 (s) Fe++ (aq) Fe+++ (aq) FeCI2 (s) FeCI3 (s) FeO (s) Fe2O3 (s) H+ (aq) .409 .277 .167 .92 + 26 .2009 .242 .770 .822 0 H2O (g) H2O (l) H2O2 (aq) HF (g) HCI (g) Hl (g) HNO3 (l) HCIO4 (aq) HCOOH (aq) H2S (g) KCI (s) KCIO3 (s) KClO4 (s) NH3 (g) NH4+ (aq) NH4CI (s) NO (g) NO2 (g) N2O4 (g) O3 (g) OH .591 .206 .48 .(aq) PCI3 (g) PCl5 (g) POCI3 (g) SO2 (g) SO3 (g) SO4 .315 + 90 + 34 +9 + 143 .230 .133 .88 .636 .908 _________________________________________________________________________ Thermochimie.272 .269 .297 .3.987 .191 .1670 .405 .111 .60 .1207 .(aq) 11 .436 . 31.341 .173 .46 ..1272 +2 .

Dosage calorimétrique • On place 40 cm3 d'une solution d'acide chlorhydrique de concentration 0.g-1. et la masse d'eau contenue dans le calorimètre a augmenté de 20 g. de capacité calorifique 160 J. Pour quel volume de solution de soude la température du système est-elle maximum (expliquer qualitativement sans calcul) ? .L-1 dans un calorimètre adiabatique . La capacité calorifique du calorimètre et de son contenu est 200 J. on utilise un calorimètre adiabatique. Est-elle supérieure ou inférieure ? Sachant que la différence est 30 % de m. • En réalité. • Après quelques minutes.K-1 . On fait barboter.K-1. Jus de fruit frais • On veut refroidir un verre de jus de fruit initialement à 30 °C.1 THERMOCHIMIE .L-1. 1. dans l'eau du calorimètre.L-1 à la température T0. II.18 J.5 mol. masse volumique du méthanol : µ = 0. La capacité calorifique du verre et du jus de fruit est de 550 J. • A l'aide d'une burette graduée.L-1 (enthalpie "volumique". IV. on arrête l'arrivée de vapeur .0 °C. cette vapeur d'eau se "condense" (liquéfie) totalement.K-1 . calculer la chaleur reçue par le système (algébriquement. En déduire l’enthalpie de réaction de vaporisation. la masse de glace nécessaire est différente de la valeur trouvée précédemment. Donnée : capacité calorifique massique pour l'eau liquide : c = 4. 1. calculer la masse de glace m nécessaire.18 J. On introduit alors une masse m de glace à 0 °C afin que la température finale de l'ensemble soit de 10 °C.K-1. et expliquer qualitativement la cause principale du rendement médiocre. la température est alors 42.K-1. Données : capacité calorifique massique de l'eau liquide : c = 4. le volume de dioxygène nécessaire (mesuré à la pression normale et à 20 °C). c'est-à-dire négativement si c'est arithmétiquement cédé par le système). 2.g-1.g-1. III.18 J. mesurée par rapport au volume de méthanol oxydé). calculer la quantité de méthanol utilisée. contenant initialement 500 g d'eau à 20. Cette enthalpie de réaction est 15740 kJ. on verse dans le calorimètre une solution de soude de concentration 2 mol. Données : capacité calorifique massique pour l'eau liquide : c = 4. • On échauffe 100 L d'eau de 20 °C à 80 °C à l'aide d'un réchaud à méthanol dont le rendement thermique est 30 % .K-1.exercices I. • En supposant que le système {verre + jus de fruit + glace} est thermiquement parfaitement isolé de l'extérieur.2 °C.73 kg.g-1. l'ensemble est initialement à la température T0. enthalpie massique de fusion de la glace : lf = 330 J. Pouvoir calorifique du méthanol • Le "pouvoir calorifique" du méthanol est l'enthalpie ΔrH de sa réaction de combustion complète avec le dioxygène de l'air. Mesure d'une enthalpie de réaction • Pour déterminer l’enthalpie de réaction de vaporisation de l'eau. de la vapeur d'eau à 100 °C (provenant d'un dispositif extérieur) .

ΔfH0(CO2) = -393 kJ. E(C-H) = 414 kJ. 2 2 par ailleurs. VI. masse volumique de la solution de soude : µ = 1. • Calculer la température T du système en fonction du volume V de solution de soude.mol-1 . écrire les réactions de formation à partir des corps purs dans leur état standard (en les indiquant clairement).mol-1 . ΔfH0(H2O) = -284 kJ. Données : T0 = 18 °C .7 bars.mol-1 . et vérifier la conclusion de la question précédente.mol-1 (dans les mêmes conditions).mol-1 . • Calculer. Donnée : densité de l'octane : d = 0.2 2. VIII. ainsi que les enthalpies de formation (à 20 °C) : Δ fH0(H2O) = -284 kJ. Calcul d'une enthalpie de réaction • On connaît les enthalpies de réaction à pression constante.mol-1 . On y ajoute. en litres pour 100 km.mol-1 . 7 C2H6 + O → 2 CO2 + 3 H2Oliquide ΔrH2 = -1540 kJ.35 kJ.mol-1. la consommation d'essence (considérée comme de l'octane) d'une automobile roulant à 100 km. enthalpie de réaction : H3O+ + OH.mol-1 . en maintenant la température à 0 °C.5 bars. Mesure d'une capacité calorifique massique • On considère une "bombe calorimétrique" dont le volume (constant) est 5.h-1 en développant une puissance de 30 kW avec un rendement de 28 %. ΔfH0(CO2) = -393 kJ.72. V.g-1. • Calculer l’enthalpie de réaction pour l'hydrogénation de l'éthène en éthane. Enthalpie de formation • On considère les enthalpies de formation suivantes. capacité calorifique massique de la solution de soude : c = 4. mesurées à une température T.K-1 .mol-1. 1. Enthalpie de réaction • On considère les énergies de liaison suivantes : E(C-C) = 356 kJ. ΔrH = -57.mol-1 . E(H-H) = 435 kJ. à 20 °C : ΔfH0(CH4) = -75 kJ.20 J. • Quel est le nombre de moles de molécules de gaz après réaction ? . ΔfH0(Cgaz) = 717 kJ. remplie de CO2 à la 1 pression de 8 bars et à 0 °C.mol-1 . On enflamme alors le mélange et on observe que la pression maximale (en fin “d'explosion”) est 36.L-1 .mol-1 .mol-1 . 2 2 1 H2 + O → H2Ogaz ΔrH3 = -243 kJ.6 L.→ 2 H2O . pour les réactions suivantes : C2H4 + 3 O2 → 2 CO2 + 2 H2Oliquide ΔrH1 = -1388 kJ.00 kg. • Calculer l'enthalpie standard de réaction à 20 °C (c'est-à-dire mesurée en laissant refroidir le méthane après combustion) pour l'oxydation complète du méthane par le dioxygène. un mélange {CO +  O2} 2 jusqu'à ce que la pression soit égale à 9. VII. la “condensation” (liquéfaction) de la vapeur d'eau libère 41 kJ. • Tracer la courbe de variation de T en fonction de V.

K-1 et b3 = 37.8 J. E(C-H) = 414 kJ. XI. déterminer une expression plus précise de Cvm sous la forme : Cvm(T) = a + b T. E(O-H) = 460 kJ.s-1. X. • Calculer l'enthalpie de formation de WC à 300 K. • Calculer l'énergie de la liaison (C-O) dans l'éthanol. • En considérant : CO + 4. IX.mol-1. Énergie de liaison • L'enthalpie de formation de l'éthanol est : Δ fH0(C2H5OH) = -237 kJ.mol-1.K-2. Enthalpie de formation 1.mol-1 .mol-1 .5 mJ. Calculer sa valeur à 77 °C.17 mJ.mol-1. en déduire ΔrH0 à 300 K. Sachant que WC et 2 2 WO3 sont à l'état solide. E(H-H) = 435 kJ.3 2. Cpm(NH3) = a3 + b3T où a3 = 24.mol-1.K-1 et b2 = 4.7 J. pour laquelle ΔrH0 = -92.mol-1. 1 O → CO2 avec ΔrU = -285 kJ.mol-1 . ΔfH0(Cgaz) = 717 kJ.mol-1 .mol-1 (pour une pression initiale de 1 bar). calculer la capacité calori2 2 fique molaire moyenne <Cvm> de CO2 à volume constant. 3. Par ailleurs.mol-1 à 25 °C.mol-1.31 J.K-1 et b1 = 1. • Sachant que la vitesse de propagation du son dans CO2 à 0 °C est 258 m. Cpm(N2) = a2 + b2T où a2 = 27. Donnée : constante des gaz parfaits : R = 8.mol-1.K-2 .K-1.mol-1. • On considère la combustion du carbure de tungstène dans une “bombe calorimétrique” à 300 K : 5 O → WO3 + CO2 Δ rU = -1192 kJ.mol-1 . Données : combustion complète de C avec O2 à 300 K : ΔrH01 = -393 kJ. combustion complète de W avec O2 à 300 K : ΔrH02 = -837 kJ. WC + 2. Données : E(C-C) = 356 kJ. • En déduire une expression de l'enthalpie standard de réaction ΔrH0(T) en fonction de la température.8 J.mol-1 à 0 °C.mol-1 à 25 °C.18 mJ. calculer la température en fin d'explosion ("température de flamme adiabatique"). • En supposant les gaz parfaits. • Par ailleurs on connaît les capacités calorifiques molaires à pression constante : Cpm(H2) = a1 + b1T où a1 = 28.4 kJ. .mol-1.mol-1.K-2 . Enthalpie de réaction • On considère la réaction : N2 + 3 H2 → 2 NH3. l'énergie de liaison dans la molécule O2 est : E(O=O) = 498 kJ.

48)) f f .0.(θ − θ ) + C. a) Cl 2(g) Cl + Cl  Cl  Cl 2(l) 2(g) ΔH ° (Cl ) = 0 forme allotropique la plus stable f 2g exothermique ΔH ° (Cl ) = 0 f 2g ΔH ° = ΔH ° (Cl ) .(θ − θ ) = .6) = .2 kJ 0.862 mol  1000 ml x  200 ml x = 0.18)) f f 2.0862 mol de Ba(OH) = 0.(m. 31.20.(θ .77 + 2126. O parce que la valeur de son ΔH ° (O ) = 0 est plus basse de celle de ΔH ° (O ) > 0 2 f 2 f 3 4.83 °C f 0.9689 = .(θ .1724  x x = .(θ − θ )) f i f i 20.55.43552.4.(θ .184.θ ) f θ = 25.ΔH ° (Br ) > 0 r f 2g f 2l ΔH ° (Br ) > 0 f 2g c) ΔH ° (I ) = 0 f 2s ΔH ° (I ) > 0 f 2g même raisonnement que b) _________________________________________________________________________ 1 Thermochimie.ΔH ° (Cl ) < 0 r f 2l f 2g donc ΔH ° (Cl ) < 0 f 2l > ΔHf° (Cl2)l b) Br + Br  Br Br 2(l) 2(l) ΔH ° (Br ) = 0 forme allotropique la plus stable f 2l  Br2(g) endothermique ΔH ° (Br ) > ΔH ° (Br ) = 0 f 2g f 2l ΔH ° = ΔH ° (Br ) .1724 mol de HCl = 0.20.9689 J + θ = 50.2009 .1724 mol de H 1 mol  .(.(Q eau + Q calorimètre) Q réaction = .1724 mol de OH 2 masse d'eau = 400 g ≈ 400 ml (premier principe de la thermodynamique) Q = Q eau + Q calorimètre + Q réaction = 0 Q réaction = .48) + 453.(θ − θ )) f i f i .444.cor.129.cfer.(400.04 °C f 3.0.c.(m.(θ .3. Q Q syst =0=Q dega +Q abs (premier principe de la thermodynamique) =-Q dega abs m.(10. Quintaje. solutions.431 mol  1000 ml x  200 ml x = 0.56.6.THERMOCHIMIE SOLUTIONS ____________________________________________________________________ 1.9689 = . 0.

56.6 kJ/mol)] = .(2 mol)(-20 kJ/mol) . 4 (C (graphite) 2(g) + O 2(g)  CO 2(g) ) 4 ( . ΔH ° = 2 ΔH ° (H O) + 2 ΔH ° (SO ) .8 g  x x = 268. solutions.3.4 kJ r 9. ΔH ° = [ΔH °(CaO) + ΔH ° (CO )] .ΔH ° (CaCO ) = -394 + (-636) . 31.8 ) 6(H + 1/2 O 2(g) H O ) 2 (l) +6H O 2C H +7O + 3119.6 2(g) 2 (I) 2 6(g) 2(g) ___________________________________________________________ 4 CO 4C 2C (graphite) (graphite) +6H +3H 2(g) 2(g) 2C H 2 6(g)  C H 2 6(g) ( .2009 .6 kJ  34 g 4 x  1.92. CaCO 3(s)  CaO (s) + CO 2(g) ΔH ° = ΔH ° (CO ) + ΔH ° (CaO) .84.26.2 ΔH ° (H S) . Quintaje.72 kJ _________________________________________________________________________ 2 Thermochimie.1207 kJ/mol) = 177 kJ 8.10 g x = .1601 kJ Fe O  2 Fe + 3/2 O + 821 kJ 2 3(s) (s) 2(g) ________________________________________________ 2 Al (s) + Fe O  2 Fe + Al O 2 3(s) (s) 2 3(s) ΔH ° = .(1 mol)(. Pour H + (aq) + OH (aq) H O 2 (I) + ΔH ° = ΔH ° (H O) .34'317 kJ 11.5.780 kJ r 7.[ΔH ° (H ) + ΔH ° (OH )] r f 2 f f ΔH ° = (1 mol)(-286 kJ/mol) .393.2 ) ΔH ° = .3 ΔH ° (O ) r f 2 f 2 f 2 f 2 = (2 mol)(-286 kJ/mol) + (2 mol)(-297 kJ/mol) .(3 mol)(0) = -1126 kJ 10.285.169.ΔH ° (CaCO ) r f f 2 f 3 = [(1 mol)(-636 kJ/mol) + (1 mol)(-394 kJ/mol)] .1207) = 177 kJ r f 2 f f 3 1 mol de CO  44 g --> 177 kJ 2 66.(.[(1 mol)(0 kJ/mol) + (1 mol)(-229. 2 mol de NH 3(g)  .6 kJ r 6.5 ) 6 ( . 2 Al (s) + 3/2 O 2(g)  Al O 2 3(s) .

(θ − θ ) + C.2 + 9.(80. parce que la question concerne la formation de six moles et non de deux moles de HCl.99) = . W = .c.ΔV.(m.(θ − θ )) f i f i (premier principe de la thermodynamique) (44.24) + 12. 15.491 J/°C.10 .(Q eau + Q calorimètre) Q métal = .(θf .3. ΔH = ΔU. 31. Cela nous permet d'établir un lien entre la variation d'énergie et les transformations chimiques ou physiques qui se sont produites. ou (puisque dans ce cas p.8). autrement dit.4 .p.4 . Les états initial et final du système sont identiques. 2 N 2(g) +6H 2(g)  4 NH 3(g) ΔH° = .298 = 9.8. température constante c) ΔU = Q + W = m.(28.2009 . a) Oui b) Non.553. solutions. La quantité initiale de gaz est de six moles (trois moles de chlore et trois moles d'hydrogène). le nombre d'atomes et la nature des éléments en jeu peuvent changer : il n'y a donc aucun point de référence à partir duquel on peut faire les calculs voulus.(28. sa valeur dépend seulement de l'état du système. Au cours d'une réaction nucléaire.2 kJ r -3 W = . Au cours d'une réaction chimique. il n'y a aucune variation dans le nombre de moles de gaz.Δn.c.89 kJ ΔU = ΔH . .(28. 17.T = -185.ΔV = 0).12.1 atm x (0 L)] = 0 ΔH = ΔU + p. le nombre d'atomes de chaque élément ne change pas. Q = Q eau + Q calorimètre + Q métal = 0 Q métal = . Ici ΔH = 3 .p.4.184.ΔV = [ .4.(4 .24)) c = 0.89 = 175.184.p. La variation d'enthalpie est donc nulle.3. on retrouve les atomes de chaque élément en nombre égal de chaque côté de l'équation qui représente la réaction. Puisque le produit est constitué de six moles de HCl.6 kJ = . Travail sur l'extérieur : a) c) Travail sur le système : b) Aucun travail : d) 14. Quintaje.3 kJ 16.Δn.R.ΔV donc négatif 13.θi) + W = 0 .185. il n'y a pas de variation de volume: ΔV = 0.ΔV = . Donc. pour lesquelles l'enthalpie standard est donnée. 18.4 .8 kJ.c. Puisque l'enthalpie est une fonction d'état.g _________________________________________________________________________ 3 Thermochimie.R.T = .

286 kJ pour 1 mol de H r f 2 2(g) Rapport = . a) Vi = n.T et 1 atm = 760 mm Hg X = 0.296/0.θi) = 17.(0.02.5476.0.ΔV = .(0.0. a) C H + 25/2 O  8 CO +9H O 8 18(l) 2 (g) 2 (g) 2 (l) ΔH ° = 9 ΔH ° (H O) + 8 ΔH ° (CO ) – [ΔH ° (C H ) + 25/2 ΔH ° (O )] = . Quintaje.09 L.747) = .3.07.4.2203.1561 kJ 2 6 X  .p.261.261.082006.261144.0.7 J (1 L.2.5.R.(98 .p.1 L de C H 2 6 ΔH ° = .298/14 = 1.21.2203.101.5/Tf Tf = 286 °K b) Q = m.T/P = 1.018) = .2632 J W = .0196 .33769.05) = .0.(286 .184.6 J ΔU = Q + W = .9.2208.4 J = .082006.3 J) _________________________________________________________________________ 4 Thermochimie.7 mol de H V = n.747/298 = 1.1.14 kJ b) C H + 7/2 O  2 CO +3H O 2 6(g) 2(g) 2(g) 2 (l) 1 mol C H  .1.0.Vf/Tf 14.6 = .Vi/Ti = pf.753 L.167.ΔV = .298/1 = 2886 litres de H 2(g) 2(g) 21.2009 .T/p = 0.07 mol L'énergie libérée par 1 litre d'octane correspond à lʼénergie libérée par 118.0.5 .3 J 23.33769.R.2632 .5 .atm = 101.86 J 20.3 kJ / . ΔV = 0 J W = .0258.0.p.117 J V = n.p.47.R.1.746 litres pi.0. 31.082006.404 .(2.atm = .05). W = .2 = 2.5476.23.4 L W = . solutions.V = n.293/0.0.19.0.298) = .162 J 1 L.atm = 101.0016 L.R.(θf .0.9895 atm = 4.Q abs Q déga = .Q eau Q eau = .3 kJ ΔH ° = ΔH ° (H O) = .082006.ΔV = .p.14 kJ p.25)] = .167 mol de C H 2 6 V = n.1.T/p = 118.atm = 101.atm 1 L.5. a) b) c) W = .1 kJ 703 g  X b) H 2(g) + 1/2 O 2(g)  H O 2 (l) X = .3 = .286 kJ/mol = 118.1561 kJ r 22.ΔV = .ΔV = . a) Qsyst = 0 = Q déga + Q abs Qr = Q déga = .(23.atm W = .[855.0.0.c.1 kJ r f 2 f 2 f 8 18 f 2 1 litre d'octane  703 g 1 mol  114 g  .3 J W = .R.2.0.T/p = 0.

2 kJ pour 0. solutions.ΔH ° (CH ) = .θi) + m.(100 .64 mol  X X = 62987.1 kJ r f 2 f 2 f 4 f 2 f 4 ΔH ° (CH ) = -74.(+ 242 kJ) r 3/2.9 .c.CLat = m.184.2 ΔH ° (O ) = 2.9 kJ r _________________________________________________________________________ 5 Thermochimie.5 Cl 2 (g)  CHCl 3 (l) + 1.4.5 kJ 2 3(g) -3 ΔH = ΔU + Δn.09 0.25 O 2 (g) 2 (g) 3(l) 2(g) 2(g)  CO 2(g) +2H O 2 (g) ∆H° = . C H +3O  2 CO +2H O 2 4(g) 2(g) 2(g) 2 (g) 1 mol  22.195. r 4(g) +2O ΔH ° = 2 ΔH ° (H O) + ΔH ° (CO ) .1 kJ ΔH ° = 2 ΔH ° (H O) + ΔH ° (CO ) .5 + (-1). 31.20) + m.298 = .ΔH ° (CH ) = . 2 SO 2(g) + O  2 SO + 193.80.(H O  1/2 O +2H ) 2 (g) 2(g) 2(g) _________________________________________________________ CH 4 (g) + 1.24.-286 + (. prop M masse mol CH 1 16 4(g) +2O 2 2(g)  CO 2(g) +2H O 2 (l) 2 18 3.R.8.394) .10 m = 44091 kJ / 2634.18 Donc ΔH = .5 H 2 (g) ΔH ° = -372.372.04 kJ = 44091 kJ Q tot = Q eau + Q Lat = m. CO CH 2 (g) + 1/2 H O + 1.8 = 16.(θf .99 kJ/mol r 25.4 L X 1000 L X = 44.9 kJ.T = -193.3.803 kJ r f 2 f 2 f 4 ΔH ° = 3/2.2009 .24 1 44 0.812.97 kJ pour 2 moles r ΔH = .(242) = .891.ΔH ° (CH ) .891.5 Cl  CHCl + 1.04 kJ Energie effective = 70 % de 62987.73 kg d'eau 3 27.64 mol d'éthène 1 mol  1411 kJ 44.10 .9 kJ/mol f 4 26.09 mol de CH r 4 pour 1 mol --> .803 + 3/2. Quintaje.3.97.3.2.

5 . Quintaje.96 kJ pour 1 mol de nitrate d'ammonium _________________________________________________________________________ 6 Thermochimie.64 kJ pour 8 g de Fe O 2 3 Fe O + 6 HCl  2 FeCl + 3 H O 2 3 3 2 (l) prop M 1 160 6 36.20.0.-286 + 2.(Q eau + Q calo) = .5 2 3 masse 8 mol 0.75 mol HCl est donc en excès. 29.105 kJ) = 3.(θf .28.3138 J = . 2 3 La chaleur dégagée est donc de : . le nbr de mol de Fe O est le facteur limitant. NH NO  NH NO 4 3(s) 4 3(dissous) Q est positif car la réaction est endothermique Q tot = 0 = Q eau + Q réaction + Q calo Q eau = m.05 mol de Fe O cela représente – 293 kJ pour une mole.105 kJ Q réaction = .4. solutions.(-3) = .θi) = 250.184. 31.105 J = .θi) = 35. a) Q = m.0.c.[6.3.θi) = 250.3.(-3) = .3 théorique 3 mol  1000 ml 250 ml  X X = 0.5) = 14644 J = 14.-405 .4.[6 ΔH ° (HCl) + ΔH ° (Fe O )] = 3.c. 2 3 b) ΔH ° = 3 ΔH ° (H O) + 2 ΔH ° (FeCl ) .(34.(.-92 + (-822)] r f 2 f 3 f f 2 3 ΔH ° = .3.64 kJ pour 0.05 0.14 kJ Q calo = C.(θf .2009 .14 kJ .14.245 kJ pour 10 g de nitrate d'ammonium 1 mol NH NO  4 3(s) 80 g  X 10 g  3.184.294 kJ r Les valeurs trouvées peuvent être considérées comme étant égales.(θf .245 kJ X = 25.