Gases Ideales

TERMODINÁMICA AVANZADA
Unidad I: Propiedades y Leyes de la Termodinámica
Gases ideales ! Gases reales ! Gases y vapores
!
8/13/10 Rafael Gamero 1 8/13/10

Ecuación de estado

PV = nRT

PV = RT
P2= cte

P

T2= cte

! T3= cte

T

! P3= cte

T1= cte

P1= cte

V Rafael Gamero

V

2

Gases y Vapores
Similitudes entre gas y vapor
Un gas y un vapor pertenecen al estado de agregación (fase) en la cual las moléculas se encuentran más separadas entre si con respecto a la fase líquida. La fuerza gravitacional ejerce menor influencia sobre la sustancia en esa fase. No poseen volumen propio, sino adoptan el del sistema que los contienen.

Gases y Vapores
Gas
Fase (o estado de agregación) existente a condiciones normales. Un gas requiere extracción de calor (enfriamiento) y aumento de presión (compresión) para alcanzar la fase líquida (licuefacción).

Vapor
Fase existente a partir del punto de ebullición. Un vapor requiere extracción de calor (enfriamiento) a presión constante (presión de vapor) para alcanzar la fase líquida (condensación).

8/13/10

Rafael Gamero

3

8/13/10

Rafael Gamero

4

.. Se encuentran tabuladas en bases de datos. Mexico. Rafael Gamero 8 .C. (1996). Introducción a la Termodinámica en Ingeniería Química. • Es el punto en el cual las propiedades de la fase líquida y la fase vapor son iguales: Propiedades críticas.. Mexico D.F. • Las propiedades críticas son constantes características de cada sustancia.Abott M. • El punto crítico es la coordenada del estado crítico de una sustancia. Van Ness H. 8/13/10 Rafael Gamero 7 Gases y Vapores Punto crítico Propiedades críticas y factor acéntrico de sustancias puras 8/13/10 Referencia Smith J. 5ta ed.M.Gases y Vapores Diagrama P-V Gas ideal Gases y Vapores Diagrama T-V Gas ideal PC: Punto crítico PC: Punto crítico P T3= cte Gas real y vapor T P2= cte Tc T3= cte PC Gas real y vapor P T2= cte T2 = Tc = cte T3= cte Pc Líquido PC Vapor T P3= cte P2 = Pc = cte Vapor Líquido T1= cte Liq-vap P1= cte Liq-vap T1= cte 8/13/10 P1= cte V Rafael Gamero Vc V 5 8/13/10 V Rafael Gamero Vc V 6 Gases y Vapores Punto crítico • Es el punto máximo de la curva de cambio de fase o curva de saturación..M. McGraw Hill.

Presión reducida: ! Pr = También existen propiedades de ! transporte críticas y reducidas. Existe influencia del punto crítico. PV = RT Energía molecular: Suma de la energía debido al movimiento rotacional. El factor Z depende de la presión. Temperatura reducida: Gases Reales Interacción molecular Gases ideales: No hay interacción molecular.15 K Rafael Gamero 12 ! .Gases y Vapores Punto crítico Propiedades reducidas Son propiedades adimensionales con referencia a las propiedades críticas. 9 8/13/10 PV " RT 10 8/13/10 Rafael Gamero Rafael Gamero ! ! Gases Reales Factor de compresibilidad • Existe un factor Z adimensional. Tr = T Tc P Pc Volumen reducido: Vr = V Vc ! Gases reales: Existe colisión entre las moléculas y la forma de las mismas pueden ser no simétrica. 11 8/13/10 Z= PV RT ! 8/13/10 PV =Z RT ! Gases reales Rafael Gamero Factores Z a T=298. traslacional y vibracional de las moléculas. conocido como factor de compresibilidad que establece la igualdad en la ecuación de gases para su aplicación a gases reales. Gases Reales Factor de compresibilidad PV =1 RT Gases ideales Un gas real presenta un comportamiento ideal si P ! 0.

Rafael Gamero 16 8/13/10 Rafael Gamero . Los estados correspondientes son reportados en los llamados diagramas generalizados. Esa relación se conoce como Ley de Estados Correspondientes. están relacionadas a las propiedades críticas del gas en una forma universal o generalizada”. Johannes Diderik Van der Waals (1837-1923) 15 8/13/10 La relación entre el factor de compresibilidad y las propiedades reducidas (Tr y Pr) fue hecha por primera vez por Van der Waals en 1873. Pr con isotermas Tr Gases Reales Z= PV RT ! Diagrama generalizado Factores Z del N2 8/13/10 Rafael Gamero 13 8/13/10 Rafael Gamero 14 Gases Reales Factor de compresibilidad Gases Reales Ley de Estados Correspondientes “Las propiedades de un gas. Esto se expresa mediante las propiedades reducidas: “Los estados correspondientes a las propiedades reducidas de cualquier gas son iguales”.Gases Reales Factor de compresibilidad Diagrama Z vs. las cuales dependen de las interacciones molecualares.

Rafael Gamero 20 ! . Issue 3. 8/13/10 Rafael Gamero 17 8/13/10 Pr Rafael Gamero 18 Gases Reales Gases Reales Factor de compresibilidad Z1 Factores Z a baja presion Z = Z 0 + "Z1 Con: " = #1. (1975).0 # log( Prsat )T = 0. gase nobles Valores de " pueden encontrarse tabulados junto a las propiedades críticas.g. 21. pp. para gases ligeros..7 r ! Pr 8/13/10 Rafael Gamero 19 8/13/10 ": Factor acéntrico de Pitzer Considera la no esfericidad o asimetría de las moléculas.Gases Reales Diagrama generalizado en escala semilogarítmica Z0 Gases Reales Factores Z a alta presion Referencia Lee B. Vol. AIChE Journal. Kesler M.I. " = 0. 510-527.G. e. A Generalized Thermodynamic Correlation based on ThreeParameter Corresponding States.

Las constantes a y b son particulares para cada gas.. ! 8/13/10 PV Z= = 1+ B' P + C' P 2 + D' P 3 + . RT V V V Z= B' = B RT D' = D " 3BC + 2B 2 (RT ) 3 C' = C " B2 (RT ) 2 Coeficientes Viriales: B.Gases Reales Ecuaciones viriales Gases Reales Ecuaciones viriales Los coeficientes de ambas ecuaciones viriales se relacionan entre si de acuerdo a: Son modelos en series infinitas que describen la ecuación de estado del gas ideal o el factor Z en función de coeficientes viriales que ! dependen de la temperatura y están asociadas a la presión y al volumen. B’.. RT PV B C D = 1+ + 2 + 3 + . 8/13/10 Rafael Gamero P= Con: ( RT a " 2 V "b V ) P= ( RT a " 2 V "b V ) ! ! Dos formas de la ecuación de Van der Waals 23 8/13/10 a= 27R 2Tc2 64Pc b= RTc 8Pc Rafael Gamero Isotermas de Van der Waals 24 ! ! ..D.. D’ son características para cada gas. Rafael Gamero 21 ! 8/13/10 ! Rafael Gamero ! 22 Gases Reales Ecuaciones cúbicas Ecuación de gases ideales Gases Reales Ecuaciones cúbicas PV = RT " a% $ P + 2 ' V ( b = RT # V & Ecuación de Van der Waals ( ) Van der Waals introdujo la correción al volumen total considerando el volumen ! molecular y la correción a la presión mediante un término asociado con el! volumen (interacciones moleculares). C’. C.

¿Cuáles otras puede agregar? 8/13/10 A 0 .42748R2 (Tc)2/Pc][1+f"(1-(Tr)1/2)]2 donde: f" = 0. c.42748R2T2.37464+1.54226"-0.45724R2(Tc)2/Pc][1+f"(1-(Tr)1/2)]2 donde: f" = 0.176"2 ! Z ! (1 + B * !uB*)Z + (A * +wB * !uB * !uB * )Z ! A * B * !wB * !wB * = 0 3 2 2 2 2 3 Con valores de los coeficientes: 8/13/10 Rafael Gamero A* = aP R2 T 2 B* = bP RT 25 Peng-Robinson 2 -1 0.5 /PcT1/2 [0.574"-0.!.Gases Reales Ecuaciones cúbicas Gases Reales Ecuaciones cúbicas más representativas Ecuación u w b a RT a P= " 2 V " b V + ubV + wb 2 Correspondiente al polinomio: Ecuación generalizada Van der Waals Redlich-Kwong Soave 0 1 1 0 0 0 RTc/8Pc 0. b.08664RTc/Pc 27R2(Tc)2/64Pc 0.07780RTc/Pc [0. B0 .26992"2 8/13/10 Rafael Gamero 26 Gases Reales Ecuaciones cúbicas Ecuación de Benedict-Webb-Rubin Gases Reales Ecuaciones cúbicas RT B0 RT " A0 " C0 / T 2 bRT " a + + 2 3 V V V a# c % $ ( % "$ ( + 6 + 3 2 '1+ 2 * exp' 2 * V T & V ) &V ) V P= Existen otras ecuaciones de estado. " ! Son característicos de cada gas Rafael Gamero 27 8/13/10 Rafael Gamero 28 . a.C 0 .48+1.08664RTc/Pc 0.