4 - Comportamiento de las Especies de Metal en el Ambiente Natural

4.1 METALES EN AGUA

4.1.1 CONTEXTO

Un vistazo ocasional en la tabla periódica demuestra que la mayor parte de los

elementos (sobre tres-cuartos) son metales o metaloides. Sucede a menudo en
literatura ambiental que poco o nada de distinción está hecha entre los metales y
los metaloides, especialmente para los metaloides arsénico, selenio y antimonio.
Para discutir su comportamiento químico, los metales elementales se pueden dividir
en tres clases generales:

1. Metales del álcali: Li, Na, K, Rb, Cs y Fr (grupo 1A de la tabla periódica)

2. Metales alcalinos: Be, Mg, Ca, Sr, Ba y Ra (grupo 2A de la tabla periódica)
3. Los no metales en los grupos álcali o alcalino incluyen en la transición de
metales (todos los metales del grupo B de la tabla periódica), los metales y
los metaloides en los grupos 3A a 6A, y los metales cuales clasificaciones
no se basan principalmente en los grupos periódicos, los metales llamado
rastros o pesados.

Los metales pesados en las aguas superficiales pueden ser de fuentes naturales o
antropogénicos. Actualmente, las entradas antropogénicos de metales exceden
entradas naturales. Los organismos vivos requieren cantidades de rastro de algunos
metales pesados, incluyendo el cobalto, el cobre, el hierro, el manganeso, el
molibdeno, el vanadio, el estroncio y el zinc. Los niveles excesivos de metales
esenciales, sin embargo, pueden ser perjudiciales al organismo. Los metales
pesados no esenciales de preocupación especial, debido a su toxicidad, son cadmio,
cromo, mercurio, plomo, arsénico y antimonio.

Cuando los átomos del metal se combinan químicamente con otros átomos de metal, el
resultado es sustancia de metal, cualquiera los metales elementales puros o
aleaciones. Cuando los átomos de metal combinan con los átomos de no metal, los
compuestos no-metálicos resultan que varían de las sales iónicas como el cloruro de
sodio a los compuestos organo-metálicos líquidos volátiles, inflamables como
dimetílicomercurio.

Los metales y los compuestos con metales en aguas naturales pueden estar en formas
disueltas, coloidales o de partículas, dependiendo de parámetros de la calidad del
agua del pH, potencial redox y la presencia de otras especies disueltas, tal como
sulfuro o carbonato, que pueden formar compuestos con los iones del metal. Esta
sección trata cómo la solubilidad de los metales en agua depende de estos diversos
factores.

Las formas disueltas son

• Complejos: Ca2+, Fe2+, Al3+, Ag+, etc.

• Cationes: Zn(OH)42+, Au(CN)2-, Ca)P2O7)2-, PuEDTA, etc.
• Organometálicos: Hg(CH3)2, B(C2H5)3, Al(C2H5)3, etc.

Las formas de partículas son

• Sedimentos mineral
• Óxidos precipitados
• Cationes y complejos absorbidos a los sedimentos minerales (arcillas,
óxidos, hidróxidos, sulfuros, carbonatos, silicatos, etc.) y materia
orgánica.

El comportamiento de metal en aguas naturales puede ser descritos en términos de

cómo se distribuyen entre las especies disueltas y especies sólidas. Las especies
del metal experimentan cambios continuos entre las formas disueltas, precipitada y
del absorber-a-sedimento. Los índices de la absorción, de la desorción y de los
procesos de la precipitación dependen del pH, el potencial del redox, agua química
y la composición de sedimentos suspendidos y de sedimentos del fondo del suelo del
río. La absorción de la especie disuelta del metal a los sedimentos quita el metal
de la columna del agua y lo almacena en los sedimentos, donde está menos disponible
biológicamente. La desorción del metal regresa a la columna del agua, donde llega
a estar biológico disponible otra vez y donde la corriente puede llevar al metal a
una nueva localización donde la absorción y la precipitación pueden repetirse. Los
metales pueden ser desorbidos de los sedimentos si el agua experimenta aumentos en
salinidad, disminuye en potencial redox o disminuye en el pH. Los procesos de la
absorción y de la desorción se discuten más lejos en el capítulo 5.

En el ambiente del agua, los metales no radiactivos, cuando se encuentran en

formas disueltas, es la mas grande preocupación ambiental y de la salud donde están
móviles y más biológico disponibles que las formas de partículados, aunque la
ingestión y la inhalación de los particulados contienen metales también pueden ser
un peligro para la salud seria. Los metales radiactivos son peligrosos debido a
sus emisiones de ionización, también como su toxicidad química y pueden ser dañosos
en formas disueltas y de partículas, incluso sin la especie de metal que incorpora
al cuerpo.

4.1.2 MOVILIDAD DE METALES EN EL AMBIENTE DEL AGUA

Dos características, la solubilidad y la tendencia de absorber para manchar las

partículas (coeficiente de la absorción) gobiernan en gran parte la movilidad de
metales en el ambiente del agua. Los metales pueden tomar muchas formas en
sistemas ambientales del suelo/del agua y la movilidad de cada forma puede
depender, de una diversa manera, de condiciones ambientales.

Las formas importantes del metal son

1. Precipitados elementales sólidos del metal.

a. Éstos pueden ser partículas del tamaño coloide o más grandes. Los
coloides siguen suspendidos en agua y son movilizados por el
movimiento del agua. Partículas más grandes pueden decidir y
requerir flujos más fuertes para moverlos como sedimentos.

2. Los compuestos sólidos del metal formados por el desgaste por la acción
atmosférica de minerales y por reacciones de los cationes disueltos del
metal con agua y otras especies disueltas, tales como carbonato, fluoruro y
sulfato.

a. Éstos pueden ser de tamaño coloide o más grande.

3. Cationes de metal disueltos.

4. Metales compuestos disueltos, tales como carbonato y complejos de hydroxy.
5. Las especies de metal absorbido al suelo sólido y a los sedimentos
superficiales.

a. Los procesos de la absorción pueden ser reversibles a un cierto

grado, dando por resultado un retraso de movimiento de metales
disueltos, relativos a la corriente del agua, o irreversibles,
dado por resultado la inmovilización de las especie de metales, a
excepción de mecanismos de erosión.

b. Los sólidos disueltos o coloidales pueden absorberse a las

superficies sólidas.

POR REGLA GENERAL

1. Las formas disueltas de metales se mueven con agua superficial y el agua

subterránea fluye.
 2. Los metales en forma de partículas se pueden transportar con sedimentos por
el viento y en agua móvil.
3. Las formas disueltas y de partículas de metales pueden absorber a los
sólidos del suelo orgánico, donde pueden ser inmovilizadas o ser llevadas
junto con suelos que erosionan.
4. Los metales plantean los riesgos ambientales más grandes cuando los metales
de partículas encuentran las condiciones del ambiente que aumentan su
solubilidad.

4.1.3 COMPORTAMIENTO GENERAL DE METALES DISUELTOS EN AGUA

Puede ser engañoso pensar en términos de solubilidad de metales elementales. Por

ejemplo, decir que el “hierro es una reducción inferior más soluble condiciona que
bajo condiciones que oxidan,” no llama la atención el hecho de que el hierro no es
elemental que es más soluble; son los compuestos del hierro que pueden ser (o no
pueden) ser mas solubles bajo las condiciones reductoras.

Las reacciones de los cationes de metal con agua (hidrólisis) son los criterios
usuales para determinar si un metal es soluble o insoluble bajo ciertas condiciones
redox y del pH. Cuando un metal tal como hierro reputa insoluble bajo condiciones
oxidantes y soluble bajo condiciones de reducción, qué significa realmente es que
los compuestos formados por la reacción del catión del metal con el agua bajo
condiciones oxidantes son insolubles; bajo condiciones de reducción, el hierro no
hidroliza en agua y puede permanecer como catión disuelto (con una cáscara de la
hidración). Lo mismo es verdad para las condiciones del pH; los metales tienden
para ser menos solubles en el alto pH porque sus cationes frecuentemente reaccionan
en agua alta del pH formando hidróxidos y óxidos de la baja-solubilidad. En el pH
bajo, donde están bajas las concentraciones del hidróxido (véase el capítulo 3),
permanecen como cationes hidratados solubles.

4.1.3.1 Reacciones de la hidrólisis

La forma más simple de un metal disuelto es un catión elemental, tal como Fe 3+ o

Zn2+. Sin embargo, los cationes elementales no pueden existir como tal en
soluciones del agua. Cualquier especie en solución cargada interaccionaría otras
especies cargadas o polares debido a fuerzas eléctricas. Como resultado de que las
moléculas de agua son polares (capítulo 2), los cationes del metal atraen siempre
una cáscara de varias capas de la hidración de las moléculas de agua por la
atracción electrostática del extremo negativo de las moléculas de agua (el extremo
del oxígeno, véase el capítulo 2) a la carga positiva del catión, según lo descrita
por Ecuación 4.1 e ilustrada en el Cuadro 4.1.,

M+n ????? (4.1)

CUADRO 4.1 Las moléculas de agua forman una cáscara de la hidración alrededor de
los cationes de metal disueltos. Moléculas en la cáscara de la hidración puede
perder un protón a las moléculas abultadas de agua, como indicado por la flecha,
resultando en un grupo del hidróxido enlazado al metal. De esta manera, el metal
hidratado se comporta como ácido. Eventualmente, el metal puede precipitarse como
compuesto del hidróxido de la solubilidad baja.

donde
“M” es un catión del metal.
“n” es el número de cargas positivas en el catión.
“x” es el número máximo de las moléculas de agua en
la cáscara íntima de la hidración.
“x” es 6 para la mayoría de los cationes.

Dependiendo de la fuerza de la atracción electrostática entre el catión y las

moléculas de agua, las moléculas de agua más cercanas al catión del metal (en la
cáscara íntima de la hidración) pueden enlazar como ligando, formando un complejo
de metal-agua (véase la segunda nota al pie de la página en la página 110). La
fuerza de la atracción electrostática depende de la magnitud de la carga del
catión, el radio del catión, y, en un grado inferior, la electronegatividad del
metal. Los enlaces más fuertes se forman con los cationes que tienen el radio más
pequeño, la carga positiva más grande y la electronegatividad mayor que 1.8
(Wulfsburg, 1987).

4.1.3.2 Metales hidratados como ácidos

Los iones hidratados del metal pueden comportarse como ácidos lanzando los protones
(H+) de sus ligandos del agua que entonces se unan a las moléculas libres
circundantes de H2O, formando los protones hidratados ácidos, H3O+ y H5O2+ (véase la
sección 4.2.1). El más fuerte el enlace entre el ligando del agua y el catión del
metal, lo más fácilmente el protón se lanza a las moléculas de agua circundantes y
más ácido es el catión hidratado del metal. El proceso puede continuar por etapas
hasta n veces para hacer un hidróxido del metal neutral.

M(H2O)6+n + H2O ↔ M(H2O)5OH+(n-1) + H3O+ (4.2)

M(H2O)5+(n-1) + H2O ↔ M(H2O)4OH2+(n-2) + H3O+ (4.3)

Por ejemplo, con Fe3+, toma tres transferencias del protón para formar hidróxido
férrico neutral:

(4.4)
Fe(H2O)33+ + H2O ↔ Fe(H2O)2OH2+ + H3O+
(4.5)
Fe(H2O)2OH2+ + H2O ↔ Fe(H2O)OH2+ + H3O+
Fe(H2O)(OH)2+ + H2O ↔ Fe(OH)3(s) + H3O+
(4.6)

La adición de las ecuaciones 4.4 a 4.6 da la reacción total:

Fe(H2O)33+ + 3H2O ↔ Fe(OH)3(s) + 3H3O+ (4.7)

Con cada paso, el metal hidratado está deprotonado progresivamente, formando

polyhydróxidos y llegando a ser cada vez más insoluble. Al mismo tiempo, la
solución se convierte en cada vez más ácido debido a la formación de más H 3O+.
Eventualmente, el metal puede precipitarse como hidróxido de baja-solubilidad. El
grado de acidez inducido por la hidración de metal es el más grande para los
cationes que tienen la electronegatividad más grande, que son los de la alta carga
y tamaño pequeño. Todos los cationes del metal con una carga de +3 o más son
ácidos moderadamente fuertes. Este proceso es una fuente de agua ácida que las
minas escurren.

POR REGLA GENERAL

1. Solamente los cationes polivalentes (por ejemplo, Fe3+, Zn2+, Mn2+ y Cr3+)
tienen bastante grande carga para atraer fuertemente las moléculas del agua
al acto como ácidos, causando el lanzamiento de H + de las moléculas del agua
en la esfera de la hidración. Los cationes monovalentes, tales como Na +, no
actúan como ácidos en todos.

2. Las interacciones de los cationes con agua, ecuaciones 4.2 a 4.7 del metal,
hacen la solubilidad de la especie del metal en agua para ser dependiente en
el pH y el potencial redox.

a. El pH bajo (alta concentración de H3O+ y alta acidez) aumenta

solubilidad del metal cambiando de puesto los equilibrios de las
ecuaciones 4.2 a 4.7 a la izquierda, disminuyendo la formación de
los metales polyhydróxidos menos solubles.

b. El alto pH (concentración baja de H3O+ y acidez baja) disminuye

solubilidad del metal cambiando de puesto los equilibrios de las
ecuaciones 4.2 a 4.7 a la derecha, aumentando la formación de los
metales polyhydróxidos menos solubles.

c. Bajo potenciales redox (la reducción condiciona, bajo o hasta cero

 niveles del oxígeno disuelto (DO), donde los donantes del electrón
son los mas comunes que los aceptadores de electrones) aumenta la
solubilidad de muchos metales (véase la sección 4.1.5) promoviendo
una oxidación más baja de numeros para los cationes de metal (una
carga positiva más baja, por ejemplo, Fe2+ en lugar de Fe3+). Para
los cationes con una carga positiva más baja, los equilibrios de
la ecuación 4.2 a 4.7 se mantienen más fuertemente a la izquierda,
dando por resultado menos formación de los polyhydróxidos de baja-
solubilidad.

d. Altos potenciales del redox (las condiciones que oxidan, niveles

altos de DO, donde son mas comunes los aceptadores del electrón
que los donantes del electrón) baja la solubilidad de muchos
metales (véase la sección 4.1.5) promoviendo una oxidación más
alta de números para los cationes de metal (carga más arriba
positiva, por ejemplo, Fe3+ en lugar de Fe2+). Para los cationes
con una carga positiva más alta, los equilibrios de la ecuación
4.2 a 4.7 se mantienen más fuertes a la derecha, dando por
resultado la mayor formación de los polyhydróxidos de baja-
solubilidad.

3. La presencia de las especies disueltas tales como sulfuro o carbonato, que

forman compuestos de baja-solubilidad con los cationes de metal, pueden
grandemente negar las generalizaciones de arriba compitiendo con la
formación del hidróxido.

4.1.4 INFLUENCIA del pH EN LA SOLUBILIDAD DE METALES

Todas las reacciones (ecuaciones 4.2 a 4.7) son reversibles, con H 3O+ a la derecha.
Esto significa que los equilibrios de estas reacciones cambian de puesto a la
izquierda si la concentración de H3O+ se aumenta (agregando más ácido) y a la
derecha si se disminuye (agregando una base). Así, la formación de los hidróxidos
de metal por la hidración de los cationes de metal es sensitiva a la solución del
pH. En vista de la reacción total, la ecuación 4.7, vemos que bajar el pH
(aumentando la concentración de H3O+) mueve el equilibrio de la ecuación 4.7 a la
izquierda, tendiendo a disolver cualquier hidróxido sólido de metal que se haya
precipitado. Aumentar el pH (aumentando la concentración de H3O-) consume H3O+ y
cambia de puesto el equilibrio de la ecuación 4.7 a la derecha, precipitando más
hidróxido de metal insoluble. Así, se puede decir que el metal se convierte más
soluble a un pH más bajo y menos soluble a un pH más alto, aunque que ocurre
realmente es que el metal hidratado forma menos hidróxido soluble a pH más alto.

Sin embargo, si el pH se aumenta demasiado, los hidróxidos de metal precipitados

pueden redisolver (ver el Cuadro 4.2). En los altos valores de pH, un hidróxido de
metal puede formar complejos con los aniones OH- para convertirse en un ion
negativamente cargado que tiene aumentada solubilidad. Por ejemplo, el Fe(OH)3
precipitado puede reaccionar con los aniones OH- como sigue:

Fe(OH)3 + OH- ↔ Fe(OH)4- (4.8)

Fe(OH)4- + OH- ↔ Fe(OH)52- (4.9)

Los aniones negativamente cargados del polyhidróxido son más solubles porque su
carga iónica los atrae fuertemente a las moléculas polares de agua. Según las
indicaciones del cuadro 4.2, el alto valor del pH, donde la solubilidad comienza a
aumentar otra vez, varía de metal al metal. El agua alcalina proporciona un
almacenador intermediario contra cambios de pH. En agua alcalina, la tendencia de
metales a hacer el agua ácida está disminuida por reacciones como las ecuaciones
4.11 a 4.13.

EJEMPLO 1

Efecto del metal disuelto en alcalinidad

Una muestra del agua subterránea contiene una alta concentración del hierro
disuelto, alrededor 20mg/L. En el laboratorio, la alcalinidad se mide a 150mg/L
para el CaCO3. ¿Es probable que esta medida de la alcalinidad del laboratorio
representa exactamente la alcalinidad del agua subterránea?

Respuesta:

El hierro inorgánico soluble está en la forma ferrosa, Fe 2+. Debido a su carga

pequeña, la pérdida de protones de la esfera de la hidración no es un proceso
significativo para el hierro ferroso hidratado Fe2+, denotado en la Ecuación 4.10
por Fe(H20)62+. Sin embargo, cuando una muestra del agua subterránea se expone al
aire, el oxígeno (un aceptador de electrones) que disuelve de la atmósfera puede
oxidar Fe2+ a la forma férrica, Fe3+. Este proceso es frecuentemente realzado por
las bacterias aerobias de hierro (véase paso 2 de la reacción en el cuadro 4.3).
Dependiendo del pH, Fe3+ hidratado puede perder los protones de su esfera de
hidración a cualquier base presente, incluyendo las moléculas de agua y los iones
del oxhidrilo (OH-), formando especies férricas de hidróxido y haciendo la solución
más ácida. El comportamiento ácido de Fe3+ hidratado ocurre a un mayor grado en un
pH más alto. La ecuación 4.10 representa la reacción de oxidación que convierte el
hierro ferroso disuelto al hidróxido férrico precipitado:

4Fe(H2O)62+ + O2 ↔ 4Fe(OH)3(s) + 14H2O + 8H+ (4.10)

Fe(OH)3 está un precipitado amarillo a rojo-marrón, frecuentemente visto en rocas y

sedimentos en las aguas superficiales con altas concentraciones del hierro.

La concentración molar de H+ formado por Ecuación 4.10 puede ser hasta 2 veces la
concentración molar de Fe2+, dependiendo del pH final. Cada H+ lanzado neutralizará
una molécula de la base, consumiendo una cierta alcalinidad, por reacciones como

H+ + OH- ↔ H2O (4.11)

H+ + HCO3- ↔ H2CO3 (4.12)

H+ + CO32- ↔ HCO3- (4.13)

Asumiremos un panorama a lo peor con respecto a afectar la alcalinidad, donde el Ph

está suficiente alto que el equilibrio de la ecuación 4.10 va esencialmente a la
terminación al lado derecho mientras que el oxígeno adicional disuelve de la
atmósfera. Los pesos atómicos de hidrógeno y de hierro son 1 y 56g/mol,
respectivamente. Si el equilibrio de la ecuación 4.10 está totalmente a la
derecha, 1 topo (56g) de Fe2+ producirá 2 topos de H+ (2g). A la hora del muestreo,
la concentración de Fe2+ disuelto (como Fe(H2O)62+) estaba sobre 20mg/L y todo se
oxida eventualmente a Fe3+ (como Fe(OH)3). La concentración molar del hierro es

0.020 g/L
= 0.00036 mol/L ó 0.36 mmol/L
56 g/mol

Por ecuación 4.10, los topos producidos de H+ son dos veces los topos de hierro:

Topos de H+ = 2 x 0.36 mmol/L = 0.72 mmol/L

Gramos de H+ = 0.72 mmol/L x 1 mg/mmol = 0.72 mg/L

Debemos ahora determinarnos qué efecto tendrá esta cantidad de H+ en la

alcalinidad. La alcalinidad se mide en términos de cantidad comparable de CaC03.
El peso molecular (MW) de CaC03 es 100g/mol, y disuelve para formar los iones doble
cargados Ca2+ y CO32-. La alcalinidad es una característica del anión CO32-, que
consume acidez aceptando 2 cationes H+:

2H+ + CO32- ↔ H2CO3 (4.14)

Por lo tanto, 0.72 mmol/L de H + reaccionarán con mmol/L 0.72/2=0.36 de CaCO32- y 0.36
mmol/L de CaC03 se requieren como fuente del CO32-. De la definición de la
alcalinidad, el cambio en alcalinidad es igual al cambio en la concentración del
CaC03, en miligramo por litro.
100 mg = 36 mg/L = cambio en alcalinidad
0.36 mmol/L de CaCO3 = 0.36 mmol/L x 1 mmol
 Alcalinidad de la agua subterránea en la época del muestreo
=
alcalinidad medida en laboratorio + alcalinidad. perdida por ecuación 4.10

El valor máximo posible para la alcalinidad original del agua subterránea antes de
la exposición al aire era

150 mg/L + 36 mg/L = 186 mg/L as CaCO3

La medida de la alcalinidad del laboratorio era más baja que la alcalinidad real de
la agua subterránea, con un error máximo de cerca de 21%.

En el ejemplo antedicho, el pH fue asumido suficientemente alto para mantener el

equilibrio de la ecuación 4.10 enteramente a la derecha. Bajo estas condiciones,
esencialmente todo el H+ agregado a la solución reaccionará por resulto de
para formar H2CO3. Así, no habría cambio neto significativo en H+
acuoso (como H3O+) y poco cambio correspondiente en el pH. En la práctica, los
cambios en las concentraciones causadas por Ecuaciones 4.10 a 4.13 nunca harán que
los equilibrios de las reacciones va totalmente a la derecha. Así, el H + agregado
nunca reaccionará completamente con la alcalinidad y habrá siempre por lo menos un
aumento neto pequeño en la concentración de H3O+, acompañada por una disminución
pequeña correspondiente del pH.

Este ejemplo ilustra el efecto tamponadora (buffer) del pH de la alcalinidad. La

adición de H+ a la solución por la hidración de los iones de metal, como en la
ecuación 4.10, no cambiará el pH grandemente, mientras siga habiendo una cierta
alcalinidad, porque el H+ agregado es consumido por especies carbonatos en el agua.
Esto es también verdad para la adición de H + de otras fuentes, tales como ácidos
minerales y ácidos orgánicos.

4.1.5 INFLUENCIA DEL POTENCIAL REDOX EN LA SOLUBILIDAD DE METALES

El potencial redox ( ) influencia solubilidad de metal porque puede

influenciar la estructura de los electrones de los átomos de metal y, de tal modo,
la capacidad del metal de reaccionar con otras sustancias a formar compuestos de
varias solubilidades. Éste era el caso en , en donde un aumento en DO (un
aceptador del electrones) aumentó el potencial redox. Sin embargo, el potencial
redox puede también influenciar otras sustancias, tales como sulfato, de una forma
más significativa que su efecto sobre especies de metal. Por ejemplo, el estado de
la oxidación de plomo no es particularmente sensible a los cambios de redox dentro
de condiciones ambientales comunes. Sin embargo, si el sulfato está presente, un
valor cero o negativo para el potencial redox (condiciones anaerobias) causará la
reducción del sulfato al sulfuro y a la especie de plomo disuelta se precipitará
como sulfuro de plomo insoluble. En ausencia de sulfato o de sulfuro, la especie
de plomo puede seguir siendo relativamente soluble.

Aunque la solubilidad es, tal vez, la característica más importante que gobierna la
movilidad de un contaminante en el ambiente, la movilidad de una sustancia no
depende solamente de su solubilidad. Según lo discutido en , los metales
pueden tomar muchas formas en sistemas ambientales del suelo-agua y la movilidad de
cada forma depende, de una diversa manera, de condiciones ambientales.

4.1.5.1 Metales redox-sensibles: Cr, Cu, Hg, Fe, Mn

Es útil clasificar los metales como sensibles a redox o insensibles a redox, según
su solubilidad redox-dependiente. Los metales redox-sensibles son los que pueden
experimentar cambios en el estado de oxidación (estructura del electrón de la
cáscara de valencia) bajo condiciones ambientales comunes, frecuentemente dando por
resultado cambios en solubilidad debido a la formación de compuestos nuevos por la
reacción con agua.

Los metales redox-sensibles (Cr, Cu, Hg, Fe y Mn) pueden cambiar su estado de
oxidación dentro de las condiciones de redox comunes en el ambiente. Bajo las
condiciones oxidantes y pH mayor que 5.5, reaccionan con agua para formar
hidróxidos y óxidos de baja-solubilidad. Por ejemplo, bajo condiciones oxidantes,
las concentraciones del hierro disuelto son limitadas por la precipitación de
Fe(OH)3 insoluble, manganeso disuelto por la precipitación de MnO2 insoluble, cromo
disuelto por la precipitación del Cr(OH)3 disuelto, y cobre disuelto por la
precipitación de un mineral cúprico ferrito insoluble, CuFe2O4.

Bajo condiciones de reducción y de pH menos que alrededor de 7, sin presencia de

sulfuro, el hierro es presente como el catión soluble Fe 2+. Mayor que pH 7,
Fe(OH)2, alrededor de 105 veces más soluble que Fe(OH)3 es formado. Los otros
metales redox-sensibles se comportan semejantemente bajo condiciones de reducción,
siendo presente como el catión soluble o como un compuesto relativamente soluble.

4.1.5.2 Metaloides redox-insensibles: Al, Ba, Cd, Pb, Ni, Zn

Estos metales no cambian su estado de oxidación dentro de las condiciones redox

comunes en el ambiente. En su estado normal de oxidación, estos metales no
reaccionan fuertemente con el agua para formar óxidos insolubles y hidróxidos
insolubles.

Bajo condiciones oxidantes y ausencia de los aniones con los cuales pueden
reaccionar, tienden para permanecer como cationes disueltos. En la presencia de
los reactivos aparte del agua, pueden formar carbonatos, fosfatos, sulfatos y
óxidos/hidróxidos cuales solubilidades dependen más del pH que de potencial redox.

Aunque las condiciones reductoras tienen poco efecto directo en estos metales
mientras que como cationes, bajo condiciones de reducción, con lo suficiente
sulfuro presente, todos pueden formar sulfuros de solubilidad baja.

4.1.5.3 Metaloides redox-sensibles: As, Se

El arsénico y el selenio tienden comportarse al opuesto a los metales redox-

sensibles. Son más solubles bajo condiciones oxidantes que bajo condiciones
reductoras.

Bajo condiciones oxidantes, forman los aniones de oxígeno el arseniato (AsO43-) y la

selenita (SeO32-). Éstos reaccionan con los cationes del Fe, del Mn y del Pb a
formar compuestos moderadamente solubles.

Bajo condiciones reductoras, el selenio forma la selenita elemental insoluble y

selenio del hierro (FeSe2). El arsénico forma sulfuros de solubilidad muy baja.

4.2 ESTÁNDARES DE LA CALIDAD DEL AGUA DEL METAL

Un estándar de la calidad del agua del metal se puede escribir para haber disuelto,
potencialmente disuelto, el total recuperable, o las formas totales.

• Disuelto: La muestra se filtra en sitio inmediatamente después o,

preferiblemente, durante la colección a través de un filtro 0.45µm y después
se acidifica a pH 2 para la preservación antes del análisis. La
acidificación previene la precipitación de cualquier metal disuelto antes de
análisis. Este procedimiento omite del análisis de los metales absorbidos
en los sedimentos suspendidos.

Es esencial que la muestra esté filtrada inmediatamente después o durante

la colección. Una verdadera medida de metales disueltos en la fuente de
agua no puede ser obtenida después de transportar una muestra sin filtro a
un laboratorio. Una muestra sin filtro recogida por los metales disueltos
no pueden acidificar para la preservación porque el pH más bajo podría
causar a algunos metales precipitados en la muestra original disolverse. No
puede ser transportado sin la acidificación porque el aumento o la pérdida
potencial de CO2 o de O2 disuelto puede dar lugar a cambios en el pH o el
potencial redox que podrían disolver o precipitar los metales en el camino,
dado por resultado una medida no representativa del agua de la fuente.

• Potencialmente disuelto: La muestra se acidifica a pH 2, se contiene por 72-

90h, luego se filtra a través de un filtro de 0.45µm y se lo analiza. Este
procedimiento es intentado para simular la posibilidad de que metales
ligados en sedimentos suspendidos pueden ser transportados a condiciones
ambientales más ácidas y parcialmente disolver. Eso mide a los metales
 disueltos a la hora de la prueba, además a la porción de los metales
inicialmente ligados a los sedimentos suspendidos y lanzados durante el
período de contención en un pH bajo.

• Recuperable total: La muestra se acidifica a pH 2 y se analiza sin la

filtración. Este procedimiento mide todos los metales, disueltos y
inicialmente contenidos a los sedimentos suspendidos. Algunos metales
“irrecuperables” pueden permanecer como sedimentos minerales suspendidos o
absorbidos fuertemente a los sedimentos y no estar analizados.

• Total: La muestra “se digiere” en una solución ácida hasta que esencialmente
todos los metales presentes se extraen en formas solubles para análisis.

4.3 ESTUDIO DE CASO

4.3.1 TRATAMIENTO DE LOS METALES DE RASTRO

EN SALIDA URBANA DE LA PRECIPITACIÓN EXCESIVA

La salida de la precipitación excesiva lleva formas sólidas y disueltas de metales

así como otros agentes contaminadores químicos, incluyendo los sedimentos del suelo
y las varias clases de ruina, tales como papel, plástico, basura, litería de hojas
y de plantas. Como un constreñimiento importante en sistemas de tratamiento de la
precipitación excesiva es que proporcionan el tratamiento pasivo o casi-pasivo, el
desafío más grande para el tratamiento de la precipitación excesiva es el retiro de
agentes contaminadores disueltos por los medios que requieren mínimo o ninguna
fuente de control de un operador ni de energía externa. Los métodos generales
disponibles para el tratamiento de aguas son control del potencial redox y pH, la
adición de reactivos químicos para ayudar a la precipitación, y longitud del tiempo
de detención en cámaras acorazadas o cuencas. En un sistema de tratamiento pasivo
o casi-pasivo:

• El potencial redox es regulada por el nivel de DO. El oxígeno disuelto es

agotado principalmente por los procesos de la biodegradación que descomponen
la materia orgánica. Dos métodos para aumentar DO están (pasivamente) por
animar la difusión del oxígeno de la atmósfera por inducir turbulencia en el
flujo de la alimentación a la cuenca de tratamiento y (casi-pasivamente) por
la difusión mecánica vía tubería perforada conectada con una bomba de aire.

• El control del pH no es generalmente apropiado para el tratamiento pasivo

porque normalmente requiere adiciones químicas. El pH en un sistema de
tratamiento de la precipitación excesiva es determinado usualmente por las
condiciones ambientales que prevalecen, y está normalmente en el rango de 6-
9.

• La adición de reactivos químicos aparte de oxígeno es un método que requiere

mantenimiento regular y, por lo tanto, no es una opción en sistemas de
tratamiento pasivos. Un sistema de tratamiento pasivo contendrá todos los
reactivos químicos que fluyan a ello de su cuenca de drenaje. Puesto que
los reactivos presentes pueden tener una influencia fuerte en la operación
acertada de un sistema de tratamiento de la precipitación excesiva, es
provechoso determinar la composición química sitio-específica típica del
agua que se tratará.

• El tiempo de la retención del agua en el sistema de tratamiento es

importante porque determina la cantidad de tiempo disponible para las
reacciones químicas de quitar los agentes contaminadores disueltos y para
los sólidos suspendidos para coagular y colocarse. El tiempo de la
detención es determinado por la magnitud de las corrientes que deben ser
manejadas y la capacidad del diseño del sistema de tratamiento.

Es evidente del antedicho que un sistema de tratamiento pasivo/casi-pasivo de la

precipitación excesiva tiene algún control sobre apenas dos variables: tiempo del
potencial redox y de la retención. El ajuste óptimo de estos parámetros dependerá
de las condiciones sitio-específicas que influencian los otros parámetros de la
composición del agua y del pH.
Los típicos sistemas de tratamiento de la precipitación excesiva, tales como
bóvedas de colección de la precipitación excesiva, se diseñan sobre todo para
quitar el sedimento y la ruina. Sirven solamente incidentemente para quitar otros
agentes contaminadores tales como metales, logrando esto principalmente teniendo un
tiempo suficientemente largo de retención, con condiciones oxidantes, de precipitar
una fracción de los metales disueltos como hidróxidos y óxidos. Sin embargo, en
muchas localizaciones, el retiro fortuito de metales puede no ser adecuado, si la
contaminación de la fuente no-punto por los metales es una secundaria (y a veces
primaria) causa importante de la debilitación de la calidad del agua.

Idealmente, una cámara acorazada de la precipitación excesiva recoge la salida de

la tormenta, conserva los sedimentos, e inmoviliza los agentes contaminadores de
modo que no entren en los cuerpos del agua superficial o los acuíferos de la agua
subterránea. Aunque esta meta nunca se logra perfectamente en la práctica, la
gerencia bien informada de las condiciones del diseño y de funcionamiento de una
cámara acorazada de tormentas puede ir lejos hacia asegurar que estos mejores
dispositivos de la práctica de gerencia (MPG) están, en realidad, funcionando en su
mejor. Desafortunadamente, las condiciones ambientales óptimas para quitar los
agentes contaminadores son frecuentemente diferentes para diversos agentes
contaminadores. Para el tratamiento pasivo, esto hace necesario encontrar el
compromiso más eficiente para cada sitio. Sin embargo, como la mayoría de los
sitios tienen una variedad limitada de agentes contaminadores críticos, las
condiciones de funcionamiento satisfactorias son normalmente alcanzables.

Los agentes contaminadores disueltos pueden incluir metales, alimentos del

nitrógeno y del fósforo, y compuestos orgánicos solubles. Aunque el enfoque de
este estudio de caso es el retiro de los compuestos del metal de la precipitación
excesiva, es necesario entender el comportamiento de alimentos y de materia
orgánica en una cuenca de detención de la precipitación excesiva porque el
potencial redox es afectado fuertemente por procesos de biodegradación.

• Las sustancias orgánicas disueltas que biodegradan están quitadas por la

biodegradación, que las convierte al bióxido de carbono, al agua, y a una
variedad de sustancias orgánicas menos desagradables. Se refieren como
“DBO” (demanda biológica del oxígeno) porque consumen DO en el curso de su
retiro por la biodegradación.

• Los metales disueltos son quitados de la precipitación excesiva por la

precipitación como compuestos insolubles y por adsorción a las superficies
de sedimentos y de ruina orgánica.

• Los pesticidas y los herbicidas están quitados por la biodegradación y la

adsorción a las superficies de sedimentos y de ruina orgánica.

• El fósforo, de los fertilizantes, los productos de limpieza, y los desechos

animales, es quitado por la precipitación como compuestos insolubles, la
adsorción a las superficies de sedimentos y ruina orgánica, y utilización
como un alimento esencial por microbios biodegradantes.

• El nitrógeno, de los fertilizantes y de los desechos animales, puede estar

presente como el nitrógeno, el amoníaco, los nitritos, o nitratos orgánicos.
El nitrógeno orgánico (proteína, urea, etcétera) es quitado por conversión
al amoníaco. El amoníaco es quitado por la adsorción a las superficies
sólidas y por la conversión bacteriana al gas del nitrógeno. Si el nivel de
DO es suficientemente alto, el amoníaco será convertido a nitritos y a
nitratos. Todos los compuestos del nitrito y del nitrato tienen alta-
solubilidad y potencial baja de adsorción. Aunque una fracción pequeña de
los nitratos y de los nitritos presentes se puede utilizar como alimentos
por microbios biodegradantes, la fracción disuelta mucho más grande no se
puede quitar en una cámara acorazada de la precipitación excesiva o una
cuenca de detención.
La buena operación de un tratamiento MPG de la precipitación excesiva significa
condiciones que mantienen eso:

• Atrapar sedimentos para que no estén echados con los lanzamientos del
desbordamiento.
• Promueva la conversión de metales disueltos a formas sólidas por la
precipitación y a la absorción a los sedimentos.

• Retarde la disolución de los metales ya precipitados y la desorción de

metales absorbidos a los sedimentos.

• Anime la biodegradación de sustancias orgánicas disueltas y sólidas, tales

como pesticidas y productos de petróleo.

Desafortunadamente, ningún sistema de condiciones de funcionamiento puede realizar

todas estas metas simultáneamente. Por ejemplo, mantener condiciones oxidantes
adecuadas (mayor que 2 ppm de DO) en una cámara acorazada de la precipitación
excesiva anima la biodegradación de la materia orgánica y de la precipitación de
ciertos metales tales como hierro, manganeso, y cobre. Por otra parte, algunos
agentes contaminadores tales como arsénico, selenio, plomo, y cinc tienden para
estar presentes como especies solubles bajo condiciones oxidantes. Estos agentes
contaminadores mejor se conservan como sólidos cuando condiciones reductoras
existen (menos de 1 ppm de DO). Cuando el suficiente sulfato está presente,
condiciones reductoras son las mejores para conservar la mayoría de los metales
porque el sulfato se reduce al sulfuro, y los metales se precipitan como sulfuros
insolubles de metal. Sin embargo, si la carga orgánica es alta, las condiciones
reductoras pueden causar problemas del olor debido a la generación del amoníaco y
del sulfuro de hidrógeno.

En definitiva, la operación apropiada de una cámara acorazada de la precipitación

excesiva es sitio-específica y puede requerir algunos compromisos. En algunos
casos, puede ser que sea necesario funcionar unas o más cámaras acorazadas de
precipitación excesiva de una forma que proporciona el tratamiento secuencial en
zonas separadas de oxidar y reducir.

4.3.2 COMPORTAMIENTO DE LOS AGENTES CONTAMINADORES COMUNES DE LA PRECIPITACIÓN

EXCESIVA DEBAJO DE CONDICIONES DE OXIDAR Y DE REDUCIR

El comportamiento de los metales de rastro medidos lo más común en la salida urbana

(Pb, Cu, Zn, Cd, Cr y Ni: más el metaloide As) es afectado fuertemente por la
presencia del hierro y del manganeso, dos metales generalmente más abundantes no
frecuentemente medidos en salida urbana.

Para la mayoría de los metales de rastro (a excepción del Cr, del Cu y del Hg), las
condiciones de la solubilidad más grande son pH bajo y potencial redox positivo
oxidante. La forma más reducida de metales es la forma elemental insoluble, pero
las condiciones ambientales alcanzan raramente potenciales redox suficientes bajos
para precipitar los metales elementales. En general, las condiciones reductoras
menos severas que no precipitan los metales elementales ayudan a conservar los
cationes del metal de rastro absorbidos a los sedimentos orgánicos, según lo
evidenciado por la eficacia de pantanos a este respecto. Además, bajo condiciones
de reducción, el sulfato se reduce al sulfuro, uno de los precipitados más
eficientes de metales disueltos. Mientras siga el pH entre 6.5 y 9, ningunos de
los metales de rastro supervisados comúnmente en precipitación excesiva aumenta en
solubilidad con potencial de oxidación que disminuía.

Sin embargo, el hierro y el manganeso más abundantes se comportan diferentemente.

Ambos metales pasan a través de un estado reducido soluble en los valores de pH
ambientales cuando va el potencial acuático de oxidación negativa. Por lo tanto,
el Fe y el Mn precipitados se pueden disolver de los sedimentos bajo condiciones de
reducción. Como los metales de rastro disueltos tienden para absorber fuertemente
a hierro y a los precipitados del manganeso, la formación de precipitados de Fe y
del Mn frecuentemente sirve como un disipador para los metales de rastro disueltos.
Si los sólidos del Fe y del Mn disuelven bajo condiciones reductoras, los metales
de rastro absorbidos pueden movilizarse. Así, si Fe y Mn estén presentes en
concentraciones altas, condiciones reductoras podrían causar la movilización de
metales de rastro. Si las concentraciones del Fe y del Mn son bajas, las
condiciones reductoras no son probables para movilizar los metales de rastro.

Dos condiciones podían servir para conservar los metales de rastro en los
sedimentos bajo condiciones de reducción en presencia de los sólidos del Fe y del
Mn:

• Si la concentración del sulfato es alta, será reducida al sulfuro y

reaccionar a formar los sulfuros insolubles del Fe y del Mn, que seguirán
siendo carroñeros eficientes de los metales de rastro disueltos. Además,
todos los sulfuros del metal de rastro son insolubles.

• Si el contenido orgánico de los sedimentos es alto, los metales de rastro

absorberán preferencialmente a la mayoría de los sólidos orgánicos y serán
conservados bajo condiciones de reducción, como en un pantano.

Sin embargo, si el contenido orgánico de sedimentos atrapados es alto, la

combinación de condiciones oxidantes con los altos niveles de DCO o de DBO puede
estar de preocupación. Éstas son las condiciones que promueven la oxidación de la
materia orgánica con la generación concurrente del bióxido de carbono disuelto,
dando por resultado bajar el pH a los valores de hasta sólo tres o cuatro. Bajo
condiciones en un contenedor de sedimento, el pH bajo podía ser el factor ambiental
más significativo para los metales de movilización. Así, bajo DO, que retardarán
los procesos de la biodegradación, puede estar una ventaja en el caso de altos
niveles de DBO en contenedores de sedimento. El uso de las cámaras acorazadas de
precipitación excesiva para el tratamiento pasivo de la salida representará siempre
compromisos del funcionamiento, pero adaptándose a las condiciones del sitio, estos
MPG pueden llevar a cabo mejoras importantes a la calidad del agua.

4.4 ESTUDIO DE CASO - 2

4.4.1 DRENAJE ÁCIDO DE LA ROCA

La causa principal del drenaje ácido de la roca es oxidación de la pirita del

hierro. Pirita de hierro, FeS2, es el más extenso de todos los minerales del
sulfuro y se encuentra adentro las masas de minerales. El algo complicado, pero
muy eficiente, proceso por el cual el drenaje ácido de la roca se convierte es
primero descrito más abajo detalladamente y después se resume para ayudar a hacer
el proceso total más claro.

Durante las operaciones de explotación minera, particularmente explotación del

carbón, la pirita del hierro en el mineral se expone al aire y al agua, haciéndolo
ser oxidado al ácido sulfúrico y al ion ferroso:

7
FeS2 + O2 + H2O ↔ Fe+2 + 2SO4-2 + 2H+ (4.15)
2

Hay generalmente suficiente humedad en los desechos de las minas y en los

funcionamientos de la mina para permitir ocurrir, que lanza la acidez (H+) y
el hierro ferroso disuelto al agua.
Después, el hierro ferroso disuelto (Fe+2) se oxida lentamente por DO al hierro
férrico (Fe-3), consumiendo una cierta acidez:

1 1
Fe-2 + O2 + H+ ↔ Fe+3 + H2O (4.16)
4 2

Mas que pH 4, y en ausencia de bacterias hierro-oxidantes, la ecuación 4.16 es el

paso tarifa-limitador en la secuencia de la reacción. Sin embargo, menos que pH 4,
y en presencia de bacterias hierro-oxidantes, el índice de la ecuación 4.16 se
acelera grandemente, un millón veces o más. El hierro férrico formado en la
ecuación 4.16 puede oxidar más aún la pirita, como en la ecuación 4.17, donde el
hierro férrico se reduce de nuevo a Fe-2, lanzando mucho más acidez.

FeS2(s) + 14Fe+3 + 18H2O ↔ 15Fe+2 + 2SO4-2 + 16H+ (4.17)

Por Ecuación 4.17, ocho veces más acidez es generada cuando el hierro férrico oxida
la pirita que cuando DO sirve como el oxidante en la ecuación 4.15 (16 equivalentes
comparados a 2 equivalentes, por topo de FeS2). En el rango del pH a partir del 2
a 7, la oxidación piritica por Fe+3 (ecuación 4.17) es favorecida cinéticamente a la
oxidación abiotica por oxígeno (ecuación 4.16). Además, la ecuación 4.17 vuelve
Fe+2 soluble al ciclo reactivo, donde consume acidez vía la reacción 2.

En total, cuatro equivalentes del ácido se forman para cada topo de FeS 2 oxidado en
la secuencia cíclica de la reacción de las ecuaciones 4.16 y 4.17. Si la oxidación
mediada bactrianamente está ocurriendo en la ecuación 4.16, el ciclo reactiva se
puede acelerar mas que un millón de veces.

El hierro férrico también hidroliza (reacciona con agua), lanzando más ácido al
agua y formando el hidróxido férrico insoluble, que puede cubrir el fondo del
corriente con los depósitos amarillos-anaranjados conocidos como “yellow boy”:

Fe+3 + 3H2O ↔ Fe(OH)3(s) + 3H+ (4.18)

Fe precipitado (OH)3 sirve como depósito para Fe+3 disuelto. Si la generación de

Fe+3 de Ecuación 4.17 se para debido a la carencia del oxígeno, Fe+3 es proveído por
la disolución de Fe(OH)3 sólido y está disponible para reaccionar vía la ecuación
4.17.

Los pasos de la formación ácida en drenaje ácido de rocas se resumen abajo y se

ilustran en

Paso 1: Pirita de hierro, disuelta o sólido, se oxida por DO (ecuación 4.15)

produciendo Fe+3, SO4-2, y bajar el pH.

Paso 2: Fe+2 formado en el paso 1 se oxida lentamente por DO a Fe +3 (ecuación 4.16).

Éste es el paso tarifa-limitador en la secuencia de reacción en ausencia
de…

CUADRO 4.3 Esquema de la reacción de la generación del drenaje ácido de una mina
por la oxidación pirita.

…bacterias hierro-oxidantes. El tempo abiotica disminuye con pH menor. Sin

embargo, las bacterias hierro-oxidantes pueden acelerar grandemente este paso
cuando el pH baja menos de 4.

Paso 3: Fe+3 del paso 2 es reducido rápidamente de nuevo a Fe+2 por la pirita
generando mucha acidez. El hierro ferroso, Fe+2, generado en el paso 3
entra el ciclo de la reacción de nuevo vía el paso 2.

Paso 4: Una porción del hierro férrico, Fe3+, reacciona con agua ( ) para formar
el precipitado férrico del hidróxido, Fe(OH)3(s), lanzando más acidez.
Cuando la concentración de Fe3+ disminuye, un poco de precipitado del
Fe(OH)3 puede disolver, actuando como un depósito para llenar Fe3+ y
mantener el ciclo generador de ácido.

Mientras pH está disminuido, la importancia del paso 1 baja y el tempo abiotica del
paso 2 disminuye.

Sin embargo, el paso 2 se puede acelerar grandemente por ciertas bacterias hierro-
oxidantes, Metallogenium, Ferrobacillus, Thiobacillus, y Leptospirillum. Estas
bacterias derivan energía de la oxidación de Fe+2 a Fe+3. Debajo de pH 4, las
bacterias hierro-oxidantes pueden catalizar el paso 2, acelerando el tempo total de
la reacción por un factor tan grande como un millón, bajando el pH a dos o menos.
Además, estas bacterias pueden tolerar altas concentraciones de metales disueltos
(por ejemplo, 40.000 mg/L del Zn y Fe; 15.000 mg/L del Cu) antes de experimentar
efectos tóxicos. Prosperan en aguas ácidas del drenaje de rocas mientras una
cantidad mínima de oxígeno esté presente. Una vez que ocurra la aceleración
bacteriana de la oxidación de la pirita del hierro, es duro invertir.

POR REGLA GENERAL

La oxidación de la pirita del hierro es la más ácida de todas las reacciones

comunes del desgaste por la acción atmosférica. La producción del drenaje ácido de
rocas puede ser un proceso cíclico rápido, auto-propagando, que es acelerado por el
pH bajo y la presencia de bacterias hierro-oxidantes. El proceso continuará
mientras el oxígeno, la pirita, y el agua estén presentes.

4.4.1.2 Los Sulfuros del Metal No-hierros No Generan Acidez

La oxidación abiotica por el O2 disuelto de los sulfuros de metal no-hierros no

genera cantidades significativas de acidez. Los metales se lanzan como cationes
disueltos, pero la acidez no se produce, por ejemplo:

CuS(s) + 2O2 ↔ Cu+2(aq) + SO4-2(aq)

ZnS(s) + 2O2 ↔ Zn+2(aq) + SO4-2(aq)

PbS(s) + 2O2 ↔ Pb+2(aq) + SO4-2(aq)

Dos razones posibles de la carencia de la formación ácida cuando se oxidan los

sulfuros no-hierros son

• el estado de la oxidación del sulfuro es diferente en pirita de hierro que

en otros sulfuros, ocurriendo como S2-2 en pirita de hierro y como S-2 en otros
sulfuros. Las reacciones respectivas de la oxidación de estas formas de dos
sulfuros indican que el ácido está producido solamente con S2-2:

(pirita del hierro) S2-2 + 7/2O2 + H2O ↔ 2 SO4-2 + 2H+

(otros sulfuros) S-2 + 2O2 ↔ SO4-2

• Cu+2, Zn+2, Pb+2, etc., no hidrolizan tan extensivamente como lo hace Fe+3, así
que los sulfuros no-hierros no reaccionan perceptiblemente por las
reacciones equivalentes a:

Fe+3 + 3H2O ↔ Fe(OH)3(s) + 3H+

El hierro férrico, Fe+3, puede oxidar otros sulfuros de metal, tales como ZnS
(sphalerite), CuS (covellite), PbS (galena), y la calcopirita (CuFeS2), en una
manera similar a su oxidación de FeS2, lanzando los cationes del metal en el agua,
pero no generando acidez.

4.4.1.3 El Potencial Base-Ácidico del Suelo

El Potencial del Base-ácidico (PBA) es una medida de cómo con eficacia la

alcalinidad (potencial de neutralización) en una muestra del suelo o de roca puede
neutralizar el potencial generador de ácido resultando de la presencia de la pirita
en la muestra. El PBA es igual a los equivalentes del carbonato de calcio (CaC0 3)
superior a la cantidad necesitada para neutralizar el ácido que se podría
potencialmente producir de la oxidación del sulfuro piritico.

4.4.1.4 Determinación del Potencial del Base-Ácidico

La presencia de la pirita de hierro, del oxígeno, y del agua no dará lugar

necesariamente a la formación de ácida si la alcalinidad suficiente para proteger
el agua está también presente. Una cantidad semi-empírica llamada PBA se puede
utilizar para estimar la probabilidad que una muestra del suelo o de roca generará
acidez cuando está expuesta al aire y al agua. El PBA se pudo utilizar, por
ejemplo, para evaluarla una capa de tierra usada para cubrir y para confiscar los
materiales de desecho. Si la precipitación que pasando a través de la capa de
tierra fue hecha más ácida debido a la pirita de hierro en la tierra, puede ser que
movilice los metales u otros contaminantes en los desechos y cree un nuevo peligro.

El PBA se calcula por

PBA = (alcalinidad) - (31.25) (sulfuro pyritic del % peso) (4.19)

donde unidades de PBA están toneladas de sustancias acidez-neutralizante (como

equivalentes de CaCO3) por 1000 toneladas de material sólido.
Cualquier material de roca o de tierra con un PBA negativo es probable tener
lixiviado de ácido. Si el PBA es -5 o más negativo, el material de tierra tiene
una deficiencia acidez-neutralizante de 5.0 toneladas de CaCO3/1000 de material de
las toneladas, y se puede considerar desechos potencialmente peligrosos.

POR REGLA GENERAL

1. Si el PBA es positivo, el lixiviado de la muestra es probable ser básico.

2. Si el PBA es negativo, el lixiviado es probable ser ácido.
3. Si el PBA es -5, o más negativo, el material de tierra es probable ser
bastante ácido para ser definido como desechos potencialmente peligrosos.

4.5 ESTUDIO DE CASO - 3

4.5.1 IDENTIFICAR MECANISMOS DE LA PÉRDIDA Y DEL AUMENTO

DEL METAL EN UNA CORRIENTE

Este estudio es modelado en de las partes del informe por Balistrieri et al (1995).

Antecedentes: Las medidas pH y las concentraciones del metal en una corriente que
recibe drenaje ácido de roca indicaron que el corriente era ácida y habían niveles
elevados de cloruro y de metales justo debajo de la confluencia con el drenaje de
la mina. Las concentraciones del metal y del cloruro disminuyeron más río abajo.
La disminución en sentido descendiente de las concentraciones del metal podía ser
debido a

• Dilución por un agua de más alta calidad que entra en la

corriente, o
• Reacciones químicas tales como absorción o precipitación.

Problema: ¿Cómo puede usted evaluar a que los mecanismos, dilución, evaporación,
agua nueva que entra, o las reacciones químicas, causan cambios en las
concentraciones del metal de la corriente?

Solución: Recoja muestras de varios sitios seleccionados en la corriente,

incluyendo un sitio más arriba de la confluencia con el drenaje de la mina, y
analícelos para los metales del interés y, también, de un componente conservador
que sea comparativamente no reactivo. En este caso, utilizaremos el Cu y el Zn
como los metales y el anión del cloruro (Cl-) como el componente conservador. Los
componentes conservadores, tales como cloruro, no absorben o…

CUADRO 4.4 Diagrama línea de la corriente con las localizaciones de la descarga de

la mina y de los muestreos.

…precipitar perceptiblemente; asumir ninguna nueva fuente, su concentración

cambiará solamente debido a la dilución y la evaporación del agua.

Tome dos soluciones del cloruro con diversas concentraciones iníciales del cloruro
y mézclalas en varios ratios. Cuando la concentración del cloruro de cualquier
mezcla se traza contra el ratio de mezcla (por ejemplo, 1:1, 2:1, 3:1, etc.), la
concentración del cloruro en la mezcla debe quedar en la línea recta que conecta
las concentraciones más altas y más bajas del cloruro. Esto es verdad para
cualquier componente conservador. En este ejemplo, corriente río abajo de la
confluencia de la corriente y del drenaje de la mina sirve para mezclar sus
concentraciones del cloruro y cada localización río abajo representa un ratio
particular de mezclar, donde el cloruro puede cambiar solamente por la evaporación
del agua de la corriente o por las nuevas entradas del agua.

El cuadro 4.4 es una diagrama línea de una corriente que recibe drenaje de una
mina. Los sitios 1 a 10 del muestreo se indican esquemáticamente. Se sabe que la
descarga de la mina (punto 2 del muestreo) lleva concentraciones más altas del
cobre disuelto, cinc y cloruro que esté en la corriente más arriba del punto 1 del
muestreo. Para cada sitio del muestreo, trace la concentración disuelta del metal
contra la concentración del cloruro y conecte los puntos para los sitios 1 y 2, los
sitios que tienen el cloruro y las concentraciones más bajos y más altos del metal,
con una línea recta, como en y . Las concentraciones del cloruro y
del metal son las más bajas en el sitio 1, antes de la confluencia de la corriente
y del drenaje de la mina, y el más alto en el sitio 2, en el drenaje principal
momentos antes que fluye al corriente. La línea recta entre estos puntos del sitio
representa un amplio rango de los factores posibles de la dilución que se presentan
del drenaje de la mina que se mezcla en el flujo de la corriente y de drenajes del
tributario en la corriente. Esta línea representa la curva de mezclar para el
conservador cloruro del analito.

Sitio 1 está en la corriente más arriba de la confluencia con el drenaje de

la mina.
Sitio 2 está en el drenaje de la mina momentos antes que entra en la
corriente.
Sitio 3 está en la corriente justo debajo de la confluencia.
Sitios 4-10 se colocan secuencialmente más río abajo de la confluencia.

Si una concentración de metal en un sitio río abajo de la confluencia quede en la

línea de la mezcla del cloruro (dentro del 25% del valor predicho), la
concentración del metal de ese sitio resulta de las mismas causas que la
concentración del sitio del cloruro, es decir, dilución o evaporación. Si el punto
quede debajo de la línea, los mecanismos de pérdida con excepción de…

CUADRO 4.5 Diagrama del cinc disuelto contra ratios de disueltos del cloruro. Los
puntos numerados indican sitios del muestreo en el cuadro 4.4.

CUADRO 4.6 Diagrama del cobre disuelto contra ratios de disueltos del cloruro. Los
puntos numerados indican sitios del muestreo en el cuadro 4.4.

…dilución ha contribuido a la disminución del metal en ese sitio. Si el punto

quede sobre la línea, los mecanismos de enriquecimiento, con excepción de la
evaporación, han causado un aumento del metal. Ésta será aun si dilución adicional
o evaporación ocurre río abajo de la confluencia.

Para el Zn, el cuadro 4.5 demuestra que todos los puntos a excepción del sitio 5
queden dentro de 25% del valor línea-predicho. En el sitio 5, las concentraciones
del Zn son alrededor de 80% más que predicho para una sustancia conservadora y son
causadas probablemente por las entradas del Zn de erosión del banco y las
afluencias bajas del agua subterránea que llevan el cinc disuelto entre el sitio 5
y la confluencia del corriente que recibe y el drenaje de la mina.

Para el Cu, el cuadro 4.5, los sitios 3 y 4 debajo de la confluencia demuestran una
disminución que es principalmente debido a la dilución. Como con Zn, las
concentraciones del Cu en el sitio 5 son los alrededor de 80% más altos que qué fue
predicha de la mezcla de muestra, sugiriendo otra vez una fuente de metales entre
los sitios 4 y 5. El aumento del Cu sigue siendo evidente en el sitio 6, aunque ha
ocurrido la dilución adicional. En los sitios 7-10, concentraciones del Cu es
alrededor de 50%-73% más bajo que predicho de la mezcla de la muestra. Esto
sugiere que los procesos químicos del retiro tales como precipitación y adsorción a
los sedimentos sean eficaces en esta región de la corriente.

Medidas de sedimento, no indicadas en los cuadros 4.4 a 4.6, demostraron que los
sedimentos de corriente son hasta el final perceptiblemente enriquecido en Cu desde
la confluencia del drenaje de la mina río abajo hasta ubicación 10. Por otra
parte, los sedimentos no están enriquecidos mucho en Zn justo debajo de la
confluencia, pero el enriquecimiento del sedimento del Zn aumenta más río abajo del
sitio 5. El retiro químico escasa del Zn justo debajo de la confluencia y el
enriquecimiento en sedimentos del Zn más río abajo sugieren que el transporte de
fase sólida como sedimento de corriente pueda ser un mecanismo importante de
transporte para Zn.