30tr\~95 QVO·

Memoria

para solicitarPATENTE DE INVENCIDN en ESPAr;JA

la nombre de I

I

I

ALBRIGHT & WILSON LIMITED

entidad / _rtftiWll'lt1ilhi'iltl bri tanica

P - 450025 Ao87/SPAIN

por 20 anos

1910

con domicilio en Oldbury, cerca de Birmingham, Warwikshire, Inglatsrra

1 I

Ipo~ "UN PROCEDIMIENTO PARA CROMAR SUSTRATOS DE METALES

I FERROS05"

I (Class Internacional C23c)

13.7.70 - 1 -

13.7.70

380695

2. \.. JUL.,

La presente invencion se refiere a la produccion de art!culos de metal ferreo cromado, y a los art!culos asf producidos.

las superficies no protegidas de los art!culos

5 de metal ferreo ferroso se oxidan muy rapidamente cuando son sometidas a una atmosfera oxidante, y especialmente en presencia de humedad y a tsmperatura elevada. En consecuencia, es deseab1e aplicar un revestimiento protector adherents, que evita que se forme oxido y otros produc-

10 tos de corrosiono Un revestimiento protector adecuado es una aleacion de hierro-cromo producida in situ par un procedimi8nto de cromado, en el que la superficie del substrato de metal ferreo es ca1entada en presencia de un material metalico que contiens croma y un activador

15 0 veh!culo volatilizable que co~tiene halogeno.

Un procedimiento de cromado de la tacnica anterior impliea la preparacion de una suspension que contiens una fuente finamente dividida de cromo metalico, un tipo especlfico de activador en estado l{quido, y un

~o material de carga; aplicar la suspension a un articulo

de metal ferreo a cromar; secar la suspension aplicada sabre e1 artlcu1o; y someter luego e1 artlculo de metal ferreo a condiciones de cromado. E1 procedimiento de suspension no es satisfactorio para preparar grandes canti-

25 dades de fleje a chapa de metal ferreo cromado, ya que hasta ahora no he side posible adapttarle can exido a ll, neas de revestimiento comerciales, de gran velocidad, producir aSl un producto cromado uniforme de calidad excepcionel a bajo coste.

Otros procedimientos de cromar de la tacnica an-

30

- 2 -

13.7.70

380695'

~o

terior implican la aplicacion de una capa porosa adherente, que contiene cromo, al substrata a cromar, par ejemplo par olectrolisis a depQsic~on a 1a llama, de manera que

la cap a que contiens cromo este en contacto de metal a

5 metal con el substrata. En un procedimiento de este tipo, un revestimiento determinado de ferrocromo en paIva es depositado sabre una a ambas superFicies de un Fleja de metal ferrao, y al Fleja revastido 8S laminado para densiFicar las partlculas y producir una capa compacta de fa-

10 rracroma sabre una 0 ambas superficies. La aperacion de

densiFicar requiere un tren de 1aminaci6n, 10 que intro-

duce camplicacianes economicas y tecnalogicas. Los trenes de laminacion para este~in implican gran des inversiones de capital, un mantenimiento caro, mano de obra experta,

15 y problemas complejos de control de roduccion. En una practica, se aplica un activador al revestimiento densificado, en una etapa adicional de revestimiento, y el F1eje aa enrollado y tratado a una temperatura de cromado~ en atmosfera protectora. Las etapas de densiFicar e1 re-

20 vestimiento y aplicar 81 activador no pueden ser realizadas a grandes velocidades del F1eje sin que se eneuentron problemas. Analogamento, si la capa adherente porose es Formada par otros medias que produzcah un contacto de motal a metla, tal como electrolisis, se requieren equipo

25 y tecnicas relativamente com~lejos y caras. En otra practica es necesario usar recocido en rolla abierto, para cromar un Fleje densificado. So ponen unos medias separadares, de alambre, entre capas a convoluciones adyacentes del Fleje, reVGstido densificado, para proporcionar aeceso para e1 gas aetivador y para evitar soldadura du-

rante la etapa de calontamientoo Una VGZ complotada la

30

- 3 -

13.7.70

380695

etapa de ca1entamionto, e1 fleje cromado ha de ser desenrollado, para retirar e1 alambre, en aun otra etapa adicional de tratamiento~ En aun otra practica, un revestimiento de una mazcla finamente dividida de una fuente de

5 eromo, un aetivador y una carga inarte as introducido

en e1 espacio entre convo1uciones del f1eje, manteniendo 81 flaje estrechamsnta enro11ado~ En 1a manipu1acion posterior de este material enrollado, hay tendencia a que

el revestimiento caiga del rollo, y para evitar esta sa

10 ponen unas piezas en los extremos~

La presente invcncion proporciona un procedimiento para cromar artlculos de metal ferreo tales como fleje y chapa, cuando se amplea un material en forma de part1~ culas suministrador de eramo, el cual procedimiento supe-

15 ra muchas de las dssventajas antes mencionadas. La invencion puede sar adaptada facilmente a Ilnaas de rSlIsstimionto comerciales de alta velocidad, y se produce un producto de alta ca Ld da d uniforms, ue arido un mfn i mo de etapas de tratamientoo En consecuancia, S8 reducen sustancial-

20 mente los costes sin sacrificio de la calidad.

En el procedimiento da 1a invencion S8 aplica e1 substrata una capa no perjudicial que tiona propiedades adhesivas, y se deposita sobre ella material en particulas qua contians eromo, antes de someter e1 substrato a tra-

75 tamiento termico. AS1, la adherencia del revestimiento que contiens cromo al substrata es provoeada no por con-

, tacto de metal a metal entre el cromo y el substrata, sino por accion del adhesivo.

Por tanto, la presente invencion proporciona un procedimiento para cromar substratos de metal ferreo, que

3D

- 4 -

13.7.70

380695

comprende:

1) formar una capa adhesiva sabre 81 menos una superficie del su~strato;

2) depositar sabre ~icha capa adhesiva material

5 en part{cu1as que cantiene eramo, para obtener sabre 81 substrata una capa 'adherente que contiene cromo~

3) someter e1 substrata revestido a una temperatUra de cromado de'cro~ado e1ovada, para cromar las super-

v ' I

ficies revestida~ tiel substrata, en atmosfera ~rotectora,

10 en presencia d~ un activador qus contisne ha1ogeno.

Aunqu8 el procedimiento de la invencion es de usa goneral, so ha hallado que os particu1armente util para procedimientos en los que las superficies adyacentes del substrata estan en yuxtaposicion entre S1, y separa-

15 das solo par la capa adherents de material q~8 contiene cromo. En este caso, la capa adherente contendra tambien, norma1mente, el activador que contiene halogeno. Para tal procedimiento es particularmente util que 01 propio activad~r que contiene halogeno sea el adhesivo empleado, y,

20 como se disfutira mas adelante, ella puede conseguirse si se usa como activador un haluro de hierro.

La invencion sera descrita a continuacion can r8~

ferencia especlfica a1 cromado de formas de metal ferreo relativamente delgadas, tales como flejs continuo y chapas

25 individuale~, para las qUB es particularmente adecuada.

Con 81 t~rmino Ilmaterial de chapa", seg~n aqui se usa, sa pretenden abarcar el fleja continuo de metal ferreo, chapas individuales de metal f~rreo, Y similares.

Para llevar a la practica una variants preferida de la invencion, al material de chapa da metal ferreo as

30

- 5 -

13.7.70

¢~ •• '" G '" ..

• .. II.,. " ..•••

... _. v ow

sometido a un procedimiento d~ limpieza de la tecnica anterior, para eliminar los contaminantes ds la superficie,

. -

y el material de chapa limpio es secedo~ 5e aplice una

pelicula 0 revestimiento uniforms de un liquido volatili-

5 zable que tisne un activador que contians halogeno y/o un aglutinante, al menos a una supsrficie del material de chapa limpio y seco, y el material de chapa humedo resultants as hacho pasar por una zona de deposicion de polvo, en la que ss Ie aplica un revestimiento en particulas de

10 mat-erial pulverulanto que contisne cromo metalico. El material de chapa recientemente revestido es ca1entado hasta una temperatura elevada, durante un periodo,'de tiempo suficiente para volatilizar e1 liquido del revestimiento en part{culas. Por volatilizacion del liquido se forma un

15 revestimiento adherente, y puede ser reunida una pluralidad de capas de material de chapa de manera que tengan las superficies adyacentes en contacto, y ser tratada sin denoificar al revestimiento en particulas. El conjunto rssultants ss tratado a una temperatura de cromado 81evada,

20 durante un periodo de tiempo suficienta para proporcionar a ambos lados del flaje un revestimiento cromado. Coma

Se discutira en mas detalle mas adelante, 58 pueden hacer

-

diversas modificacianes y majoras de este procedimiento.

El material de chapa de metal ferreo adecuado as

25 un acero de bajo contenido en carbono, que tenga, por ejemplo, un contenido de carbono de 0,001 a 0,3%, y preferib1emente e1 contenido de carbona na debe exceder de aproximadamente 0,08%. Los mejores resultados se abtiene~ usualmonte para los menores contenidos de carbono dentro

del intervalo anterior, tal como aproximadamente 0,01-0,05%

30

- 6 -

13.7.70

3S069~

de carbono 0 menDs. 3e dispone en e1 comercio de mat8ria~ les de chapa de acero adecuado con poco carbono, tal como, por ejemp1o, fleje continuo laminado en frio, produe! do a partir de aeero eferv8scente 0 acero de colada con-

S tinua desgasificado baja vacfo, que tiena un contenido de carbona dentra de los intervalos citados. E1 espesor del material de chapa puede variar entre amplios intervalos, pero para Ie mayorfa de los usos tieno un espesor entre aproximadamente 0,076 y 3,2 mm. La chapa negra de

10 grosor de hojalata as satisfactoria, igual que los materiales de chapa mas pesada utiles en la manufactura de silonciadores de escape de automoviles, parachoques y similares, que pueden tener espesores que var!an entre aproximadamente 0,46 y 1,52 mm. Aunque actualmente se

15 profieren los anteriores materiales de chapa, se entiende que son satisfactorios aun otros materiales de chapa de metal f~rreo, y Ie composicion qufmica y el Bspesor pueden ser segun las practicas de cromado de la tecnica ante-

riar.

20

Los materialss de chapa de metal f~rrBo se someten

normalmente a las etapas usuales de limpieza y lavado de Ie tacnice anterior, para eliminar suciedad, incristacibnes, aceita, grasa y otros contaminantes superficiales que afectarfan adversamente a las etapas sUbsiguientes

25 del procedimiento. Par ejemplo, 81 material de chapa puede ser tratado eloctrolfticamente como anodo ylo como catodo en eleetrolitos alcalinos acuosos, ser aelarado can agua y luego decapado en acido sulfurico. El material de chapa limpiado de esta manera puode ser lavado con agua

limpia y secado, y luego eeta listo para ser humedecido

30

- 7 -

13.7.70

con 81 l£quido quo contiene 81 activador ylo aglutinantel

Cuando se usa un activador que tenga caracteristicas de adherencia bajo las condiciones de secado, tal

5 como cloruro ferroso y otros haluros de hierro, no es necesario aplicar un aglutinante indepondiente antes de la stapa de revestimiento, ya que la solucion del activador es un aglutinante excelente, y S8 forma un revestimiento en particulas adherente uniforme. No 88 necesario aplicar

10 un revestimiento en partlculas sobre la superficie inferior del fleja, y ello simplifica e1 procedimiento, y S8 requiare menos equipo de revestimiento.

En los casas en quo el activadar no tenga caracterlsticas de adherencia bajo las condiciones del proce-

15 dimiento, S8 aplica a la superficie del substrato un aglutinante independiente. Segun otra variante importante de la invencion, sa puede aplicer un aglutinanta a las superficies superior ylo inferior del material de chapa, antes, durante 0 despuas de aplicar el activador, para formar

2G 0 ayudar a que se forme un revestimiento en particulas adherents de cromo. El aglutinante tiene caractarlsticas de adherencia bajo las condiciones del procedimiento, y se pueden usar aglutinantes de la tacnica anterior, de 1a misma manera y en las mismas cantidades expuestas en la

~~5 tacnics anterior. El aglutiante puede ser aplicado en es-

30

tado saco, tal como en forma de polvo finamente dividido, a en estado l{quido, tal como en forma de solucion, en cantidades sUficientes para formar una superficie pegajo~ sa bajo las condiciones de revestimiento de cro~o. Entre los ejemplos de aglutinantes adecuados de Ie tacniaa an-

- 8 -

13.7.70

380695

terior se incluyen solucionos acuosas, a de 1 a 10%, y preferiblemente de 2 a 5%, de silicato sadico, metilcelu- 10sa y pollmeros tales como polivinilpirrolidona. La solucian aglutinante puede ser aplieada por separado a la

5 superficie del substrato, en forma de pel1cula de1gada, a se puede anadir un aglutinante soluble a la solucian activadora, y aplicarl0 junto con 81 activador, como se ha discutido antes.

Se entender~ que el activador y aglutinante em-

10 pleados (si se emp1ean) no ser~n perjudiciales para el producto. Es deeir, no tendr~, ni 61 mismo ni como resultado de cualquier produeto de descomposician que pueda formar, ofeetos perjudieiales sobre el procedimiento de cromado, ni producira inclusiones porosas en 81 pro-

15 ducto cromado.

Entre los activadores a usar en la practica de la presents invencian se incluyen aquellos compuestos que contienen halagenos, y mezclas de elIas, conocidos como adecuados como Fuente de halogeno en los procedimientos

20 de cromado de la t'enica anterior. Numerosos activadores

de la tecnica anterior, que a veees son denominados veh!culos, estan expuestos en las patentes EE.UU. nQ. 1.853.369, 3.163.553, 3.222.212 Y 3,312.546. Los haluros de hierro

y/o los haluros hidratados de hierro son los activadores

25 aetua1mente preferidos. Entre los ejemplos ospeclficos S8 incluyen e1 fluoruro ferroso, cloruro ferroso, bromuro ferroso, yoduro ferroso, f1uoraro ferrieo, cloruro ferrico, y sus monodi-, triy tetra-, penta-, hexa y otros hidratos, todos los cuales son denominados aqul colectiva-

mente haluros de hierro. Los mas preferidos son 81 cloruro

30

- 9 -

13.7.70

380695

ferroso ylo eloruro ferrieo, y los hidratos antes meneionados del eloruro ferroso y/o ferrieo. Entre otros haluros metalieos se incluyen los fluoruros, eloruros, bromuros

y/o yoduros de manganeso, eobalto, niquel, aluminio, y

S metales alealinos, y sus hidratos. Los haluros amonieos,

y espeeialmante al eloruro amonieo, son utiles como activadores, y pueden ser usados solos 0 en mezela eon los aetivadores anteriores. Cuando se usan mezelas, la proporeion en peso entre haluro amonico, por ejemplo, clo-

10 ruro amonico, y el activador 0 activadores restantes, puede variar antre aproximadamenta 1:20 y 1:3, preferiblementa es de entre 1:15 a 1:6.

El activador sa disuelve preferiblemento en un disolvente normalmente l!quido volatilizable, que pueda

ISser eliminado facilmente del revestimiento en particulas, por evaporaeion a temperatura ambiente 0 por calentamiento a temperatura moderadamente elevada, tal como aproximadamente de 35 a 200QCo Entre los ejemplos de disolvent8s volatilizables se ineluyen 91 agua, que usualmente se pre-

20 fiare para 81 c1oruro ferroso y/o ferrieo y otros activadores solubles en agua; alcoho1es que contienen de 1 a 8 'tomos de carbono; hidrocarburos l!quidos, especialmente fracciones desti1adas de petroleo; hidroearburos halogenados que hierven por debajo de aproximadamente 2ooge, que

25 eontienen aproximadamente de 1 a 8 atomos de carbono; y cetonas liquidas que hierven por debajo de aproximadamente 200QC, que contienenen aproximadamente de 3 a 8 atomos de carbona.

No siempre es necesario que e1 activador ests disuelto en el l{quido volatilizab1e. Por ejemplo, en

30

- 10 -

14.5.70

380695

algunos casas el l{quido volatilizable puede contener una suspension finamente dividida del activador, y la suspen~ sion puede ser aplicada a 18 superficie del material de chapa.

La concentracion del activador en el disolvente l{quido volatilizable puede variar en amplios intervalos, tales como, par ejemplo, desde al menos de 10 a 100 9/1itro hasta 500 a 1000 g/litro, a hasta la cantidad requerida para producir una solucion saturada del activador.

10 En general, solo es necssnrio que el activador este pre-

5

sente en concentracion que asegure que la cantidad de 11- quido a aplicor sabre la superficie del substrata dspositara par evaporacion la cantidad de activador deseada. ASl, estara en gran parte determinada par el volumen de

15 l{quido volatilizable que puede ser evaporado en la stapa de secado sin formar ampol1es u otras imperfecciones en e1 revestimiento. La salucion puede ser aplicada en cantidad tal que humedezca la superficie can una pal{cuIe uniforme de l{quido, y la concentracion de activador

20 se ajusta de manera que proporcione aproximadamente de

10,8 a 108 a de 10,8 a 215 g, Y preferiblemente aproximadamente de 21,5 a 54 9 de activador por m2 par 1ado de area superficial a humedecer. La so lucian puede ser aplicada a sola una a a ambas superficies del material

25 de chapa. La so lucian puede ser aplicada a un lado sola par pUlverizacion u otras tecnicas adecuadas, tal coma e1 usa de rodillos humedecidos. En los casas en que la salucion es aplicada a ambas superficies, e1 material de chapa puede ser sumergido en Una masa de solucion, se-

guido par retirar de la solucion el material de chapa

30

- 11 -

14.7070

... :. .. :'~.,.~ 110 •• : to : .. <0

...... 0" ",0;1 ., ...

.... : ...... '"

humedo, hacisndole pasar entre rodillos de estrujamienta 0 de dasificacion, para eliminar el exceso de liquido. La superficie del substrata debe ser humodecida uniformsmonte con una pelleuls de1gade de Ie solucion, sin que

5 forme charcos ni oscurra 01 l{quido,para obtener los mejores resultados, y preferiblemente se aplica la solucian en uno 0 ambos 1ad6s del substrata pulverizanda una cantidad controlada de solucian, 0 por contacto can rodilIas 8striados humedecidos que tianen una cantidad con-

10 tro1ada de so lucian sabre elloso En los casos en qua la solucian sea demasiado di1u{da para ap1icar 1a cantidad deseada de activador en una aplicacion, se puede hacer una p1uralidad de aplicaciones, seQuidas par evaporacian del disolvente entre etapas, con 1a excepcion de la ulti-

15 rna etapa, ya que el material de chapa debe estar humedeeido con 1a solueion durante la aplieacion del material que contiene cromo metalico, en 1a etapa de rev8stimiento que sigue. La aplicacion del activador en ambos lados del substrato permite major control, y supera muchos pro-

20 blamas practicos de ap1icacion. Ademas, puede tener como resultado un producto mejorado, especia1mente en los ca- 50S en que el material que contiene cromo es aplicado solo a una superficie. Se pueden usar soluciones mas dilul-

das para aplicar un peso dado de activador por unidad de

25 peso de cromo metalico, sin e1 problema de 1a solucian escurra 0 forme charcos, segun se he discutido antes, ni de agrietamiento del revestimiento durante el secado. Se pueden obtener mayores proporciones en peso entre activador y cromo metalico, y es mas facil trabajar con las so-

luciones de activador mas dilUldas, que se requieren para

30

- 12 -

14.7.70

3 1\ t;,. R" 9 5'

~ H-~ , .

'.- . ....- ':; ("-..

conseguir una proporci6n en peso dada.

Se pueden emplear mezclas de dos 0 mas activadores, y tambien mezclas impures en las que se incluye

un aetivador. Una mezela que produce resultados desusada-

5 menta buenos es al l!quido de deeapado con Bcido clorh{drico, gastedo, que se produce en el decapado de metal ferreo can Beida clorh!drico comercia1. El l{quido de decapado gastado eontiene algo de Beido clorh{drieo libre, y cantidades sustaneia1es de eloruro ferroso ylo ferrico en

10 forma de sus hidratos. Puede ser usado s9g~n se produce en las operaciones normales de laminaci6n de acero, pero preferib1emente BS cancentrado par evaporaei6n, de manera que aumente la eoneentraei6n del eontenido de cloruro fsrroso y/o ferrieo. El llquido de deeapado can Bcido elor-

15 hldrieo, gastado, que ha side eoneentrado pOI' evaporaci6n hasta una densidad relativa de aproximadamente 1,3 a 1,4 glee, 0 mas, produce resultados exeepeionalmente buenos. Si se desaa, se pueda ailadir eloruro ferroso ylo ferrieo adieional al l{quido de deeapado, tal como es produeido

20 a tras eoneentraeion, para aumentar le concentracion del aetivador. POI' ejemplo, e1 eloruro farroso tetrahidratado puede estar presente en la soluci6n de activador en eantidad total de 500 a-loOO g/litro, 0 mas.

La fuente de eromo metalieo puede sar eromo de

25 pureza eomereial, 0 erome aleado con metales que no tengan efeeto perjudicial sobre el procedimiento de cromado. Usualmente sa prefisra e1 ferrocromo y para obtener los mejores resultados debe tenar un eontenido de carbo no de 0,05% 0 menos. Las aleaeiones de eromo-niquel-hierro en

30

general, y espeeialmente las aleaciones que eontiansn al

- 13 -

14.7.70

.qQ .,"G~ ~ ...• W ... Q

~ co ........ ~ .... ",:.. -a.. -,

- .

380595

cromo y el niquel aproximadamente en las proporciones en que existen en los aceros inoxidables de la tecnica anterior, son tambien muy utiles y estan abarcadas en el termino materiales de Fuente de cromo metalieo, para los Fi-

S nas de 1a invencion. El polvo de n{quel tambian puede ser eodepositado con la Fuente de cromo, para proporeionar las relaeionBs en peso deseadas entre cromo y n{quel, tales como las existentes en los aeeros inoxidables de la tecnica anterior. El polvo que contiene cromo puede ser

10 positado tambien sobre substratos distintos de metales

ferreos, tales como, par ejemplo, acero revestido de nf~

quel que tenga un espesor de revestimiento de n{quel de 0,0125 a 0,05 mm, y preFeriblemente igual a 0,025 mm. El contenido de cromo metalieo en e1 material de Fuente debe

15 ser a1 menos 20%, y para obtener mejores resultados a1 menos 50%. En los easos en que se emp1ee ferrocromo, e1 contenido de cromo 8S preferiblemente a1 menos 70%, y

es muy satisFaetorio el Ferroeromo eomereial que eontiene aproximadamente 72 a 84% de cromo.

La Fuente de eromo metalieo esta en forma de

2G

part{eu1as, y las part!eulas son de un tamano util en el metodo de aplicaeion elegidoo Aunque son adecuados cierto numero de metodos de aplicaeion, usualmente se preFisre poner la superficie del substrato en contacta can una

2S suspension gaseosa de las part£culas meta1icas secas, bajo condiciones tales que sean dirigidas sabre la superfieie humeda. Entre los metodos adeeuados para aplicar la Fuente de cromo se incluyen la deposicion electrostatiea,

30

o 81 usa de una mesa vibratoria, tambor dosificadar, 0 18- cho fluidizado. E1 metodo actualmente preferido es por de-

- 14 -

14.7.70

380695

posicion electrostatica, usanda aparatos y tecnicas de la tecnica anterior, descritos en 1a bib1iograffa y en patentes tales ~mo la patente EE.UU. nQ. 3.090.353 y paten-

tes mencianadas anteriormente. En los casas en que 1a su-

S perficie del substrata este en contacto can un aerosol de las partIcu1as que contienen cromo, 81 tamano de part!cula no debe ser mayor de aproximadamente 4 mm, y preferib1emente no debe sar mayor de aproximadamente 0,595 mm. Las part{culas de que se disrone en el comercio, que tis-

'10 nen un tamano de aproximadamente 0,595 a 0,300 mm, preferiblemente de aproximadamante 0,155 a 0,074 mm, y para mojores resultados menos de 0,105 a 0,074 mm, son muy satisfactorlas, y son tamanos de.part{cula practicos que

son uti1es para producir revestimientos uniformes par pro- 15 cedimientos de dcposicion electostatica bien eonocidos en la tecnica anterior.

E1 material que contiene cromo es depositado sabre el substrato de metal ferreo en cantidad tal que proporcione un peso deseado de cromo metalico par unidad de 20 ~rea superficial. En los casos en que 1a Fuente tenga un eontenido de cromo relativamente baja, la cantidad de re-

25

vestimiento a depositar se ajusta eorrespondientemente, para proporeionar el peoo deseado de eromo metalieo. Como regIa general, e1 contenido de croma metalieo en el reves-

2

timiento debe ser al menos 54 glm de area superficial a

cromer, y preferiblemente al menos de 97 a 108 g/m2• Usua1- mente 58 producen mejores resultados cuando e1 revestimiento contiene aproximadamente de 118 a 162 g/m2 de area superficial a cromar, y e1 peso del revestimiento puede

ser aumentado segGn se desee, hasta el lImite superior,

30

- 15 -

1407.70

o· . r: " •• ": ....

i- -i> '4 ",,:0" "" •

• _ .,..... w" ... "".-

que as aproximadamente de 375 a 540 g de cromo metalico par m2 de area superficial a cromar. La proporcion en peso entre cromo y activador es normalmente de 1:1 a 10:1, preferiblemente de 2:1 a 5:1. Se entide que los pesos de

5 revestimienta estan dados tomando como base cada lado, y estan basadas en el contenido de cromo metalica en los

m Lsmo s,

La Fuente de particulas de cramo 8S aplicada 81 substrato mientras aun esta h~medo a pegajoso a causa de

10 la solucion de activador Y/o ag1utinante, y de preferencia inmediatamente despues de la aplicacion de la solucion. Cuando se aplica de Bsta forma, la solucion actua como aglutinante temporal de las particulas metalicas~ Las part!culas son depositadas y conservadas sabre la su-

15 perficie humeda en forma de revestimisnto uniforms de par'ticu1as de cromo, y se produce sabre el substrata una capa cramada mas uniforms.

El contenido de liquido en el revestimiento en particulas pusde ser eliminada par calentamienta a tsmpe-

20 ratura elsvada. Esto puede ofectuarse convenientemente hacienda pasar el substrato revestida a traves de una estufa mantenida a una temperatura sUficientemente alta para causar la rapida evaporacion del l!quida, y preferiblemente por encima del punta de ebu11icion, durants un pe-

25 riodo de tiempo suficiente para secar 1a superficie del substrato~ Cuando 01 liquido es agus, es satisfactoria una temperatura de aproximadamente 95 a l75QC, y prefsriblemente de apraximadamente 125 a 155QC, y e1 substrata puede

ser ca1entado durante hasta aproximadamente 15 min, nor-

malmente de 1 a 60, preferiblemente de 5 a 30 seg, para

30

- 16 -

14.7.70

3A0695

asegurar una evaporacion sustancialmente total del agua, y la perida de a1 menos algo del agua de hidratacion, cuando esta presente 8n el activador. POI' ejemp1o, e1 agua de hidratacion del cloruro ferroso tetra- 0 hexa-

S hidratado puede ser reducida hasta el mono- 0 dihidrato,

y esto es deseable, yq que se debe eliminar sustancialmante toda 81 agua antes de comenzar la etapa de cromado. La eliminacion del l!quido produce un revestimiento an part!culas adherente sabre el substrato qus contiane el ac-

ID tivador y la fuente de cromo. Sorprendentemente, los activadores elegidos, tal como los haluros de hierro, son 10 suficiontemente eficaces como aglutinantas para svitaI' que las part!culas de cromo sean eliminadas facilmente de la superficie revestida seca, pOI' frotamiento con

15 los dedos. Ademas, la superficie revestida seca puede ser enrol1ada 0 pasada bajo un rodillo sin perdida sustancial del revestimiento de cromo en part{culas, y no es necesaria niriguna etapa de densificacion.

Los substratos que tienen superficies revesti-

20 das pueden ser dispuestos para el tratamiento termico de cualquier manera conveniente. POI' ejemplo, pueden ser dispuestos en pilas, 0 dispuestos pOl' separado en un horno. Las longitudes de fleja de acero pueden ser enrol1adas a modo de 1'0110 abierto 0 cerrado. Si se emplean tec-

25 nicas de rolla abierto, no es necesario entonces que la

30

capa adhesiva aplicada al substrata contenga el activador de halogeno, ya que este puede ser introducido pOl' separada en e1 horno.

Sin embargo, preferiblemente, 8e reune una pluralidad de capas del material de chapa revestida seca, para

- 17 -

14.7.70

cromar sus superficies, teniendo las capas 0 convoluciones adyacentes del material de chapa al menos un revestimiento adherente de cromo en part!culas entre ellaso En los casas en que e1 material de chapa esta en forma de

5 chapas individuales, esto puede efectuarse convenientemente apilando las chap as revestidas secas en relacion de superposicion, sin densificar el revestimientoo Cuando el material de chapa eate en forma de fleje continuo, e1 f1eje revestido seco ea enrol1ado, sin densificar las

10 part!culas del revestimiento que cantiensn croma metaliCOo El fleje puede ser enrollado bajo una tension lineal de aproximadamente 0,9 a 3,6 kg por mm de an chura del fleje, y esta magnitud de enro11amiento es satisfactoria, sin producir densificacion ni deformacion de las part{-

15 culas del revestimiento en medida sustancial.

E1 conjunto preparado a partir del material de chapa revesticlo seoo es sometido a un cicIo de tratamiento termieo bajo condiciones usuales de cromada, en atmosfera protectora. Preferiblemente, los conjuntos son pues-

20 tos en un recipients cerrado, que este provisto de un conducto de escape y conductos para suministrar1e los gases deseados, para purgar e1 aire dsl recipients can nitrogeno 0 un gas inerte, y para mantener una atmosfera protectora. 5e proporoionan medias de calentamienta para

25 mantener e1 recipiente a 1a temperatura deseada durante 81 cicIo de tratamiento t~rmico. En un eiGlo de tratamiento termico adecuado, 81 airs es reemplazado por n1- trogeno, despu~s 58 reemplaza 1a atmosfera de nitrogeno par una atmosfera protectora, incluyenda hidrogeno 0 una

mezcla de hidrogeno 0 gas inerte, y los conjunto5 son

30

- 18 -

14.7.70

ealentados hasta aproximadamente 370 a 425QC, y preferib1emente a aproximadamente 4~OQC, mientras se hace pasar 1a atmosfera protectora por e1 recipiente, para eliminar vol~tiles~. Esta temperatura puede ser mantenida durante

5 aproximadamente de 5 a 20 horas, y preferiblemente durante aproximadamente 10 horas. Una vez completada la purga, la temperatura es e1evada hasta aproximadamente 840 a 1010QC, y preferiblemente hasta aproximadamente 940 a 950QC, y esta temperatura de ero~ado es mantenida durante

10 un periodo de tiempa suficiente para cramar las superficies msta1ieas de la chapa. Por ejemplo, la temporatura de cromado puede ser mantenida durante de 10 a 80 horas, y preferib1emente durante aproximadamento de 20 a 40 horase Durante este periodo de tiampo, el recipiente no es

15 purgado, y Ie atmosfera es mantenida a una prosion positive de 25 a 51 mm de agua. La atmosfera del recipiente puede ssr hidrogeno puro, 0 una mezcla de un gas inerte, tal como argon 0 helio, 8 hidrogeno. Durante la etapa de eromado, e1 aetivador proporciona halogeno entre las ca-

20 pas adyacentes de material de chapa del conjunto, y especialments en las proximidades del material de chapa. Como es bien entendido en la teenica, e1 ha1ogeno ayuda a

y favoreee e1 cromado de las superficies adyacentes,en

un periodo de tiempo mInima.

Una vez completada la staps de eromado, la tem-

25

30

peratura e8 reducida hasta aproximadamente de 340 a 400QC, o menos, y la atmosfera protectora que eontiene hidrogono puede ser reemplazada por nitrogeno gaS80800 Tras redueir la temperatura aun mas, hasta aproximadamente 66 a 99QC,

a menDs, 81 horno puede ssr abierto y el material de chapa

- 19 -

14.7.70

2 D

cromada as retirado. El material de chapa cromada es sometido a lavado can pulverizadares de agua, y/o as puesto en contacto con cepillos accionados mecanicamente, para eliminar praductas qUlmicas residuales y carga inerte,

5 cuando estan presentes. Despu8s, el material de chapa cromada puede ser cepi11ado, 0 se Ie puede dar otro tratamiento mecanico, para producir un acabado lustroso, 0 puede ser endurecido par laminacian.

E1 procedimiento de la invancion pueda ser adap-

10 tado faci1mente al funcionamiento de lineas continuas de revestimiento de fleje, y especia1mente a llneas de alta velocidad, que trabajan a velocidades del fleje de varios cientos de metros par minuto, 0 mas, donde los tratamientoa criticos para producir e1 rev8stimiento adherente son

15 efectuados mientras e1 fleje se desplaza sustancia1mente en l!nea recta. E1 f1eje es desenrol1ado continuamente y pasado par zonas sucesivas, para limpiar el fleje en humedo, sacar al fleje limpio, aplicar una so lucian de un activador y/o aglutinante sabre la superficie superior del

2G fleje seco, y preferiblemente tambien sobre la superficie inferior, depositar electrostaticamente la Fuente de crorna en partlculas, sabre al menos la superficie superior del fleje humedo, y tambien, s1 se desea, sabre la super~ ficie inferior, secar el revest1miento para formar un re~

25 vestimiento adherente en part{cu1as, y enrollar luego. E1 fleje es pasado de preferancia horizonta1mente por la zo~ na de deposician electostatica y par el horno, sin entrar en contacto can rodillos de par el lado revestido de cro~ rna, can 10 que 81 revestimiento de crama on part{culas que

esta sabre la superficie superior no es alterado antes de

30

14.7.70

s~car 1a sOlucion y enrollar.

Se entiende que hay un activador presente en e1 momenta de cromar, y que puede S8r a~adido en forma de polvo seco, como solucion, a como gas, par cualquier metodo

5 conveniente de 1a tecnica anterior. Par ejemplo, si hay espacios entre superficies adyacentes del substrata, se puede introducir un gas que contenga ha1ogsno en 81 recipiente cerrado, en sl momenta de cromar, 0 se pusde ap1icar un activador en po1vo seco, 0 una solucion de ac-

10 tivador, a1 material de chapa, par cualquier metoda conveniente adecuado, antes, durante 0 despues de revestir con e1 revestimiento en part{cu1as adherents que contien8 cromo.

En los casas en que el revestimiento adherente

15 de cromo en polvo es ap1icado solo a la sU0erficie superior del fleje, aun 8S posible, sorprendentemente, cromar ambas superficies. Ello se consigue sin necesidad de carga ni material de separacion entre convoluciones adyacentes del fleje, ya que no hay tendencia a que S8 adhieran

20 las chapas adyacenteso Cuando se desee, S8 puede emplear recocido en rollo abierto para la etapa de cromado, cuando el substrata es revestido can cromo en uno a ambos la-

dose

No es necesario usar carga inerte tal como oxido

25 refractario en paIva, pero se puede usar cuando se desee; par ejemplo, su presencia puede ser util cuando se croman aceras especiales particulares. Si se emplea, se prefiere mezclar la carga con la fuente de cromo, y 1a mezcla es aplicada a 18 superficie del substrato, humedecida con

la salucion de activador Y/o aglutinante, par deposicion

3D

- 21 -

14.7.70

.:-. • ",.(>", •••• ~.,.~

:.:: .: .. :.' .;. /3 8 0 ~ 9 5

..

electrostatica, sin cambiar otras variables del procedimiento preferido antes discutido.

El procedimiento de la invencion es especialmente util para producir sobre substratos de metal ferreo

5 una capa cromada que teng~ un espesor de aproximadamente 0,025 a 0,075 mm. [1 material de chapa con revestimientos cromados que tienen espesores de 0,0375 a 0,0625 mm es especialmente util en muchas aplicaciones comerciales, y puede ser producido facilmente. El contenido medio de cro-

10 mo en la capa cromada debe ser preferiblemsnte aproximadamente de 12 a 30%, y,para los mejores resultados es aproximadamente de 18 a 25%0

El procedimiento de la invencion se ilustra mediante los siguientes ejemploso

15

EJEMPLO 1.

En ests ejemplo se ilustra el uso de una solucion acuass de cloruro ferroso como aglutinante para el revestimiento de ferrocromo en polvoo

Un fleje de acero can poco carbona, que tiene un

20 espesor de 0,625 mm, es limpiado electrol£ticamente en

so lucian alcalina acuosa de tipo conocido, siguiendo practicas de la t6cnica anterio~, y es aclarado can agua lim~ pia para eliminar la solucion alcalina de limpieza, decapado en acido sulfurico acuosD, aclarado con agua limpia

25 para eliminar el exceso de solucion de decapado, y secadoo E1 f1eje 1impio 8S pasado entre pulverizadores, y S8 apliCB una solucion acuosa que contiane aproximadnmente 90 g. de cloruro ferroso tetrahidratado por 100 ml de agua, en cantidad tal ~ue humedezca las superficies superior 8 in~

30

i ferior. El fleje humedo 8S pasado entre rodillos escurri~

- 22 -

14.7070

dores de caucho, para distribu!r la solucian sobre las superficies superior e inferior, en forma de pel!cula l!quida uniforms que, por secado, dspositara sobre elIas un revestimiento que cantians 43 91m2 par lada, cuanda se

5 calcula como cloruro ferraso dihidrutada.

E1 fleje humedo ss pasedo por una zona de depasician electrostatica horizontal, y 58 deposita e1ectostaticamente fsrrocromo en polvo, que tiene un contenido de crama del 84%, sabre las sursrficies superior e in fe-

10 rior del fleje, en presencia de la pellcula llquida de solucian. El ferrocromo en palvo as depositado uniformente sabre las superficies tanto superior como inferior del fleje, en cantidad tal que proporciona 137 g de crama me-

2

talico por m por lado.

~l fleje revestida que sale de la zona de deposi-

15

cion eloctost~tica BS 11evado horizontalmente a trav~s de una estura de infrarrojos, y es calentado en e1 hasta una temperatura de 121QCo El contenido de agua en la 80- lucian es eliminado en la estufa, sin farmar ampollas u

20 otras imprefecciones en el revestimiento a causa del escape de vapor do agua. Tam?ien 8e elimina parte del agua de hidratacion del clorurp farro80 tetrahidratado, ya

que el c1orur~ ferro so seco resultante contiene aproximadamentede 1 a 2 molGculas de agua de hidratacian por mo-

25 l~cula de cloruro farroso. E1 revestimiento en part{culas seco de ferrocromo, sabre cada lado del f1oja, os adherente y no puede ser eliminado facilmente frotando con los dedas, La superficie del floja tiene aspecto de lija, ya que las partlculas, uniformemente espaciadas, estan

fuertemante adheridas a la superficie del fleje par sus

30

- 23 -

15.7.70

•••• eg"f . ".

. . .

380695

porciones inferiores, y las porciones superiores de las particulas se extienden hacia arriba desde ella, en relacion de separacion, y presenta gran area superficial por unidad de peso, para reaccionar con e1 activador. Ademas,

5 e1 revestimionto adherents de ferrocromo no ss eliminado a1 enro11ar 81 f1sje, y las part{culas permanscen uniformemente distribUldas a traves de las superficies del fleje impiden 81 contacto directo entre las superficies de metal ferreo de las convo1uciones adyacentss del rollo,

10 y no S8 necesita separador refractario para evitar soldadura. Ademes, la circulacion de gases en la zona adyacente a la superficie del f1eje, durante los sUbsiguientes tratamientos indicados mas ade1ante, se mejora, ya que hay una cierta cantidad de espacio de aire libre entre

15 las porciones elevadas de las partlcu1as espaciadas y las convoluciones adyacBntes del rolla.

El rolla de f1ejB revestido seco 8S puesto en un horne provisto de conducto de escape y conductos para suministrar una atmosfera protectora, y el horno es aisla-

7.0 do de la atmosfera que 10 rodea. El aire inicia1mente presente en sl horno cerrado 8S purgado haciendo pasar nitrogeno gaseoso a trav9s del mismo. Trae e1iminar el aire, la atmosfera de nitrogeno es reemplazada por una atmosfera protectora que contiene hidrogeno~ El horno

25 calentado a 400QC, y eata temperatura 8S mantenida durante 10 horas. DUrante e1 periodo de 10 horas, la presion dentro del horno es mantenida a sustancialmente la presion atmosferica, mientras se purgan del horno los materia1es volatiles. Luego se eleva la temperatura has-

ta 925QC sin mas purga, y esta temperatura es mantenida

30

- 24 -

-.. . -~ .. .-. :--:.

15.7.70

380695

durante 20 horas. Se mantiene dentro del horno una atmosfera protectora de hidrogeno, a una presion positiva de 25 a 51 mm de agua, y el mantenimiento a 925QC durante

20 horas tiene como resultado el cromado de ambas super-

5 ficies del material de fleje. Al final de las 20 horas, el horno 8S enFriado hasta 210QC, y la atmosfera de hidrogeno os reemplazada par atmosfera de nitrogeno. E1 horno es enfriado luego hasta l75QC, y es abierto para retirar el rolla de fleja cromadoo El flaje cromado es

10 desenrollado, lavado can agua para eliminar productos qu!micas residuales, cepillado para darle un acabado lustroso, y endurecido por laminacion.

Las medidas de espesor metalograficas en el revestimiento cromado indican un esresor de la capa unifor~

15 me igual a 0,041 mm. E1 espesor total de revestimiento cromado, en una hoja individual segun 88 mide con un micrometro es 0,1 mm. El analisis del revestimiento cromado individual muestra un contenido media de cromo de 20,4%.

Los paneles preparados de esta manera pasaron can

20 axito e1 metoda de ensayo de laboratorio nQ. 461-H-03 para tubas de escape, de Fecha 25 junio 1956, prescrito par el Laboratorio de Corrosion de la division de Ingenier!a de la Chrysler Corporation.

EJEMPLO II

~5 58 sigue el metodo general del ejemplo I, con

18 excepcion de que S8 emplea un fleje de acero con poco carbona que tiene un espesor de 0,74 mm, y de que se densiFica e1 revestimiento adherente en part!culas do forrocromo, sobre 18 superficie del fleje seco, por lamina-

- 25 -

15.7.70

cion antes de enrollar.

Los datos obtenidos en este ejempl0 muestran que 91 Bspssor ds la capa uniforms de reV8stimiento cromado

es 0,041 mm, y que el espesor total del revestimiento cro-

5 mado as 0,1 mm. E1 analisis de la hoja individual indica un contenido medio de cromo del 20,5%. Unos paneles preparados de esta manera pasaron el ensayo de tubos de escape descrito en 91 ejempl0 I.

EJEmPLO III

Se sigue 81 metodo general del ejempl0 I, con la excepcion de que se sustituye la solucionacuosa de cloruro ferroso por liquido gastado de decapado con acido c l o rhfdr Lco 0

15 E1 liquido gastado de decapado se produce en el

decapado, usual en la laminacio~ de aceros, del fleje de

10

metal ferreo con acido clorhidrico acuosoo El 1iquido de decapado tiene una densidad relativa de 1,25 g/ee tal como es producido, y contiene cloruro ferro so hidratado y

20 algo de acido clorhldrico libre. E1 llquido de decapado es concentrado por evaporaeion hasta una densidad relativa de 1,37 g/ee, antes de ser usado. E1 peso de cloruro farroso depositado sabre la superfieie del f1eje es el mismo que en 81 ejemplo I.

25 Los resultados obtenidos en este ejemplo son eom-

parables a los del ejemplo I. ASl, el llquido gastado de deeapado can acido c1orhldrieo es una exce1ente Fuente de clorurD ferroso eCUDSD para ser usado en la invencion.

- 26 -

15.7.70

380695

EJEMPLO IV

5e sigue el metoda general del ejemplo I, can

la excepcion de que S8 emplea un fleje de acero con poco carbona, can toda su dureza, que tiene un espesor de 0,09

5 mm, aplicando a las superficies de fleje 32 a 38 9 de clo-

2

ruro ferroso par m por lado, cuando 8e calcula como di-

hidrato; aplicando el ferrocromo en polvo a solo la superficie superior del flejej depositando sobre 18 super-

ficies superior un revBstimiento en part{culas de ferro-

10 cromo que tiene un contenido de cromo metal de 273 91m2• ASI, en el flejo esta presente la misma cantidad total de cromo meta1ico, pero 18 superficiB inferior no esta revestida. El fleje reV8stido seco 8S enrollado sin densificar por laminacion 81 reV8stimiento en part[culas de

15 ferrocromo. Este rolla fue cromado a 950QC durante 81 periado de 20 haras.

Los datos obtenidos en esta experiencia indican

que el revestimiento cromado tiene un espssor uniforms de

revestimienta de 0,064 mm en ambas superficies, y un espe-

20 sar total de reV8stimiento cromado igua1 a 0,127 mm en

la superficie cromada y a 0,089 mm en la inferior. La pel1cula cromada individual tenla un contenido medio de cromo igual a 20,2%. Los paneles preparados de esta manera pasaron e1 ensayo de tubos de escape descrito en 01

2S ejempla I.

No hay tendencia a que las convoluciones adyacentes del rolla se suelden durante la etapa de cromado. Esto es cierto aunqu8 no S8 use carga ni media de separacion entre convalucianes adyacentes de los rollas.

- 27 -

15.7070

80 ea •• ec

::", .:. ~":'og~ .:. .. .. - <>.

b_~ .. ... .. .......

380695

EJEMPLO V

Se sigue el metodo general del ejemplo I, con la excepcion de sustitulr la solucian de cloruro ferro so por una solucion acuoss de metilcelulosa 81 2%, como aglutinan- 5 te. Ademes, el grosor del fleje de acero con poco carbona es 0,89 mm, se aplica a la superficie del fleje revesti-

do de ferrocromo, y seco, una solucion de cloruro ferroso

2

en tal cantidad que proporciona 43 g/m , par lado, de clo-

ruro ferroso, cuando se calcula como dihidrato, y ssta solO lucian es secada antes de enrollar el fleje.

El revestimiento en part{culas seco de ferrocrorna no es densificado antes de enrollaro Los datos obtenidos

en esta experiencia indican que el revestimiento cromado tiane un espesor uniforme de capa de 0,03 mm, y un espasor

15 total de 0,051 mm. El analisis de la hoja cromada individual indica que el contenido media de cromo 8S 20,5%. Los paneles preparados de esta manera pasaron 81 ensayo de tubas de escape descrito en e1 ejemploI.

Experimento comparativo

Se sigu10 81 metoda del ejemplo V, salvo en que el revestimiento en partlculas, seco, de ferrocromo, es densificado par lamina cion antes de enrollar e1 fleje~ Los datos obtenidos en esta experiencia indican que el reves-

25 timiento cromado tiene un espesor uniforme de capa de 0,03

20

mm, y un espesor total de 0,051 mm. El analisis de la hoja cromada separada indica que el contenido media de cromo e8 20,3%0 Los paneles preparados de ssta mansra pasaran 81 ensayo de tubas de escape descrito en el ejempl0 I.

- 28-

~o

380695

EJEfnPLD VI

Se sigue el metodo general del ejempl0 I, con la excepcion de que se sustituye en la solucion 81 cloruro forrosa par yadura patasico, coma activador, y se aAade

5 2% en peso de metilcelulosa como aglutinante.

Sa forma sabre al fleje un revestimienta adherente en part{culas de forrocromo, debido en gran parte a

Is accian aglutianta de la metilcelulasa. Las resultados de aste ajempla, par 10 demas, son comparables a los re-

ID sultadas indicados en 81 ejempl0 I.

La presente solicitud, que corresponde a la presontada en Estados Unidos de America el 13 de Junia de

1969 baja 81 NQ. 833.189, reivindicacianos 1-18 y 20-25 Y

,15 de Mayo de 1970 bajo el NQ.

, reivindicacian

15 19, so acoge a los beneficios del articulo 51 del vigente Estatuto sabre Propiedad Industrial.

REIVINOICACIDNES

Los puntas de invencian propia y nueva, que S8 pres8ntan para que sean abjeta de esta salicitud de Pa- 2C tente de Invencian en Espana, par VEINTE anos, son los siguientes:

.4 1.- Un procedimiento para c ro ma r sustratas de ,~~es ferrosos, que camprende: 1) farmar una capa ad-

/' sabre, al menas, una su~erfici8 del substrata,

2) depasitsr sabre dicha capa adhesiva material en par-

- 29 -

• ...... ., •• st • <1'."

:':" ,,:. "".:~ .. :.. ".oJ b ..

-~:

........... .., .. -

t{cu1as que contiene cromo, can el fin de obtener una capa adherente que contiane cromo, sobre el substrata, 3) someter 01 sustrato recubierto a un tratamiento por calor para 11egar a la formacian de una capa de difusion de cro-

5 rna, en una atmosfera protectora en presencia de un activador que contians halagenoo

2.~ Un procedimiento segun la reivindicacion 1, en e1 que al activador que contiena halogano se aplica al sustrato antes de soma tel' este a un tratamiento termi-

10 co.

2C

3.- Un procedimiento segun una cua1quiera de las reivindicaciones precedentes, en al que el activador qus contians halogeno se aplica a1 sustrato antes de depositar sobre e1 el material que contiane cromo.

4.- Un procedimiento sagun una cua1quiera de las reivindicaciones precedentes en el que 1a oapa adhesiva formada sobre el sustrato se obtiene ap1icandole un 1£quido volati1izeb1e que contiane e1 aotivador que incorpora e1 halagenoo

50- Un procedimiento segun la reivindicacian 4, en e1 que 81 activador que contiane ha1ogeno es un ha1u- 1'0 de hierro 0

60- Un procedimiento segun 1a roivindicacian 5,· en e1 que 81 activador que co n t Lerie ha1ageno ,ss cloruro 25 ferroso, cloruro ferrieo a un hidrato de los mismos.

15

70- Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicBciones precedentes en e1 que e1 activador va a partir de un 1{quido de dacapado de acido

..

8.- Un procedimiento segun una cua1quiera de

- 30 -

380695 !

las reivindicaciones 1 a 3, en el que la capa adhesiva formada sobre e1 sustrato incorpora un ag1utinante. 9.- Un procedimiento segun una cualquiera de

las reivindicaciones precedentes en e1 que el activador se

5 ap1ica a partir de una solucion acuosa.

10.- Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la capa adherents de cromo se forma sobre el sustrato depositando un material en partlculas qua contiene cromo sobre una

10 superficie adhesiva humeda y secando luego la superfi-

cie.

11.- Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en 81 que el material en partlculas qua contiene cramo se deposita mediante de- 15 posicion electrostatics.

12.- Un procedimienta segun una cualquiera de las reivindicacionas precedentes, en 81 que despu8s de

la capa adherente que cantione cromo, 01 sustrato ge dispone de modo que tengs las superficies adyacentes en con-

20 taeto.

2S

13.- Un procedimiento segun la reivindicacion- 11, en el que el sustrato as un trozo de tira de aceroy as onrollado on un rollo corrado antes de sar sometido al tratamiento termico.

14.- Un procedimiento segun una eualquiera de las reivindieaeiones precadentes en el que ambos superficies del sustrato en hoja son recubiertas con un activador que contiane halogeno, pero solo se recubre una fieis con material en part!culas que contiane cro-

30

- 31 -

15.- Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes en el que el tratamiento termico comprende calentar el sustrato en nitrogeno y sustiruir, subsiguientemente, la atmosfera de nitrogeno,

5 con hidrogeno 0 una mezc!a de hidrogeno y un gas inerte

a una temperatura de menos de 370QC, y elevar subsiguientemente la temperatura.

160- Un procedimiento segun una cua1quiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el tratamien-

10 to por calor para producir una capa de difusion de cromo, comprende un perlodo de calentamiento sostenido a una temperatura, de mas de 840QC.

17.- Un procedimiento sagun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el sustrato

15 as un fleje de un metal ferroso y el flejees hecho pasar a trav9s de una 11nea de recubrimiento horizontal, cont!nua, que tiene primera y segunda zonas de recubrimiento,-sl fleje es recubierto sobre una superficie en la primera zona de recubrimiento con una composicion l{quida que

20 comprende un l{quido volatilizable y el activador, y en la segunda zona de recubrimiento, con partlculas de materiales que contienen cromo mediante deposicion electrostatica.

18.- Un procedimiento segun una cualquiera de

25 las reivindicaciones precedentes en 91 que e1- material

que contiene cremo es ferrocromo.

19.- Un procedimiento segun una cualquiera de

las

ndicaciones precedentes, en 81 que se incorpora inerte en 1a capa formada sabre el

... 32 ...

5

20.- Un procedimiento para cromar sustratos de metales ferrosos.

Tal y como se ha descrito en la Memoria que antecede, y con los fines que se han especificado.

Esta Memoria consta de treinta y tres ho~as

escritas a maquina por una sola cara.

Madrid,

27 NOV, 1972

P.A.

//1

,

.f_"

~<~/ /1,/·"/'

/ //

/i ;i

1/

- 33 -

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful