Desplazamiento químico.

Aníbal J. Morillo, M.D.

Apuntes de interpretación libre de Stark, Mitchell, Schiebler, Schnall, Elster...
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El término desplazamiento químico se refiere al cambio en la frecuencia de precesión de los

protones, relacionado con el medio ambiente molecular en que se encuentren. La frecuencia de
resonancia de un núcleo de hidrógeno no está determinada únicamente por la intensidad del
campo magnético externo, sino por el campo magnético local experimentado por el núcleo.
No todos los átomos de hidrógeno experimentan el mismo campo, y por lo tanto, entran en
resonancia a frecuencias ligeramente diferentes, explicadas por el medio ambiente molecular en
que se encuentran. Estas pequeñas diferencias se expresan en ciclos por segundo o Hz, y son
proporcionales al campo externo. Si se expresan como una fracción de dicho campo magnético,
el desplazamiento químico tiene un valor constante, independiente de la radiofrecuencia aplicada
y del campo magnético externo, medido en partes por millón (ppm).

Desplazamiento químico
Tetrametilsilano
(Si(CH3)4)
Agua Grasa
4.7ppm 1.2ppm

3.5 ppm

H+ 42.576 MHz/T
Para los materiales orgánicos se usa el tetrametilsilano o TMS (Si(CH3)4) como punto de
referencia para medir desplazamientos químicos, que son del orden de 4.7 ppm para el agua y de
1.2 ppm para la grasa. La diferencia en frecuencias de precesión entre protones de agua y de
grasa es entonces de 3.5 ppm. Si se conoce la frecuencia de precesión para los protones de
hidrógeno (42 Mhz/T), se puede calcular esta diferencia de frecuencias en ciclos por segundo.

Desplazamiento químico
H+ 42.576 MHz/T

-OH -CH2
4.7ppm 1.2ppm
ν0: frecuencia de resonancia a B0

Si B0 = 1.5T, ν0= 63.86MHz

Desplazamiento químico
H+ 63.86 MHz (1.5T)

-OH -CH2
3.5ppm x 64MHz = 225 Hz
4.7ppm 1.2ppm
B0 = 1T, 3.5 ppm x 42.576 =149 Hz

0.5T = 74.5 Hz

0.35T = 52 Hz

En imágenes SE convencionales, la posición de las señales se asigna a lo largo de la dirección

de codificación de frecuencia. Debido a las diferencias en frecuencias de precesión entre
protones de agua y grasa, al encontrarse el sistema sintonizado con el agua como punto de
referencia, se codifican los protones de grasa en forma errónea, creando una imagen falsa
conocida como el artificio de desplazamiento químico del primer tipo.
La grasa tiene un TI cercano a 110 ms. Esto corresponde al punto nulo en secuencias STIR, y se
calcula como 0.7 del T1 del tejido a cancelar, usando TR largo ³ 2000ms.

Desplazamiento químico
+ H 63.86 MHz (1.5T)
-OH Período de oscilación de fase -CH2
4.7ppm 1/δν 1.2ppm

Fase φ en radianes varía con t

φ = 2πδνt

Si t =1/2 δν:

φ= 2πδν x 1/2 δν

La relación giromagnética para los protones [H+ ] es de 42.576 MHz /T, pero hay una diferencia
en la frecuencia de resonancia entre los protones de agua [-OH ], que precesan a 4.7 ppm y los de
metileno [-CH2- ]n, en los ácidos grasos, los cuales precesan a 1.2 ppm. La diferencia en la
frecuencia de precesión es entonces 3.5 ppm.
v0 es la frecuencia de resonancia a un campo B0
Si B0 = 1.5 Tesla, v0 = 63.86 Mhz.
El desplazamiento químico entre protones [-OH ] y [-CH2- ]n es entonces de
3.5 ppm x 64 MHz @ 225 Hz.
a B0 = 0.5 T, v0 = 21.288 MHz. Desplazamiento químico = 74.5080 Hz
B0 = 0.35 T, 52 Hz
B0 2T (85.1MHz), v0 = 297.5 Hz 1/δv = 3.3 ms (ciclo)
B0 = 1T, 3.5ppm x 42.576 v0= 149.016 Hz. 6.71 ms en fase, 3.35 en fase opuesta.
El desplazamiento de las líneas de resonancia es proporcional a la intensidad del campo
magnético. La grasa no es un componente único. Su señal tiene una contribución principal de
protones en los grupos metileno de los ácidos grasos de cadena larga [-CH2-] n, con
contribuciones menores del metilo terminal [-CH3] y del vinilo terminal [-HC=CH-] en los
ácidos grasos, así como de la colina [N-(CH3)2] en la fosfatidilcolina.

Desplazamiento químico
Vectores alineados cada 1/δν:
EN FASE

Vectores opuestos cada 1/2δν:

EN FASE OPUESTA

A 1.5T, δν= 225 Hz

alineación cada 1/δν (4.4ms)

oposición cada 1/2δν (2.2ms)

Hay además una contribución mínima de los protones de otros metabolitos, como el lactato y el
n-acetilaspartato, que se encuentran en concentraciones milimolares (10-4 a 10-5 veces menos
que la concentración de H2O). Para detectar estos últimos metabolitos, se requieren técnicas
especiales capaces de suprimir los ácidos grasos.
Las imágenes de desplazamiento químico son una técnica para suprimir la grasa que se basa en
contrastes de fase. Se usa para determinar la presencia de grasa mezclada con H2O, en un método
conocido como la técnica de Dixon. Se pueden hacer imágenes de desplazamiento químico con
secuencias SE modificadas, o con secuencias GE o FE.
 Desplazamiento químico
Campo B0 FASE OPUESTA EN FASE
1.5 T 2.2ms 4.4ms
1T 3.4ms 6.7ms
0.5T 6.6ms 13.2
SE convencional enfoca fases

Técnica Dixon: desfase entre 90o / 180o y eco

Las señales de protones de H2O y grasa pueden sumarse o restarse cuando se encuentran en los
estados en fase o en fase opuesta. Para esto se utiliza una técnica de SE en la que el tiempo entre
el pulso de 180o y el eco no es igual al tiempo entre los pulsos de 90o y 180o.
Debido a que la técnica SE convencional enfoca las fases, la alternativa es GE, en donde no se
produce este enfoque, y por lo tanto se pueden obtener imágenes en fase y en fase opuesta al
modificar el TE.
El período de oscilación de fase es igual al inverso de la derivada de la frecuencia de resonancia
(1/δv). Si la diferencia en la frecuencia de precesión es de 3.5 ppm, lo cual ocurre a 1.5 T, el
ciclo se repite cada 4.4 ms.
El ángulo de fase φ en radianes entre los vectores OH y CH cambia como el tiempo t desde la
excitación
φ = 2πδvt

si t= 1/2δv:
φ = 2πδv× 1/2δv

a φ = π, los vectores se oponen.

a 2t = 1/δv:
φ = 2πδv× 1/δv
φ = 2π , los vectores completan un ciclo.

Desplazamiento químico

4.4ms 8.8ms

2.2ms 6.6s S

Este período de ciclos continúa, pero cada vez la intensidad de señal decrece debido al efecto
T2*
Los vectores se alinean cada 1/δv, en donde ocurre señal máxima, por encontrarse en fase, los
correspondientes a agua y grasa se suman.
Los vectores se oponen cada 1/2δv, en donde ocurre señal mínima, por encontrarse en fase
opuesta los correspondientes a agua y grasa se restan entre sí.
Si se aplican estas fórmulas a 1.5 T, con diferencia de 3.5 ppm, o 225 Hz de δv, la alineación
ocurre cada 1/δv, es decir cada 4.4ms. Los vectores se encuentran en fase opuesta cada 1/2δv, es
decir cada 2.2ms.

Desplazamiento químico

En fase En fase opuesta

Debido a que la frecuencia de precesión varía con el campo magnético, los valores
correspondientes a 0.5 T serían (75Hz):
En fase(1/δv): 13.2ms
En fase opuesta (1/2δv): 6.6 ms
A 1T (149Hz)
1/δv: 6.7ms
1/2δv: 3.4ms
A 1.5 T, las diferencias entre metileno y vinilo son de 256Hz, lo que significa ciclos de 3.9 ms.
Ojo: los valores descritos por Mitchell a 1.5 T son similares a los aquí calculados para los
vectores en fase y en fase opuesta, lo que sugiere que: ¡la matemática funciona!:
en fase en fase opuesta
4.2 2.1
8.4 6.3
12.6 10.5

En la técnica de Dixon, con SE modificado, el tiempo de desfase τ = 1/4δv para el pulso de 180o,
lo que implica 1.1 ms a 1.5 T, 4.8 ms a 0.35T
La utilidad de las imágenes de desplazamiento químico se observa en casos como la infiltración
grasa del hígado. En una imagen SE convencional, con TR/TE de 500/20, la señal del hígado no
se aumenta en forma detectable, y sigue siendo mayor que la del bazo. Si se hace una imagen T1
con técnica de Dixon, con los mismos parámetros, pero con desfase entre el tiempo de aplicación
del pulso de enfoque, la señal del hígado se hará menor que la del bazo. En un hígado sin
infiltración grasa, las imágenes en fase y en fase opuesta no cambian la relación de estas señales,
lo que indica que el contenido graso en el parénquima hepático es nulo o mínimo. Para este caso,
el TR óptimo está entre 250 y 500 ms, con el mínimo TE posible, lo que produce la usual
relación de señal Hígado >Bazo.
La señal se suprime en forma óptima cuando en un pixel existe igual proporción de agua y grasa.
Esto se observa como un borde negro muy marcado en las interfases, como alrededor de los
riñones. Este artificio es un fenómeno cíclico, dependiente del TE en imágenes GE, y se conoce
como artificio de desplazamiento químico del segundo tipo. Es debido a la presencia de protones
de agua y grasa en las interfases, y no depende de la dirección de codificación de frecuencia,
debido a que se trata de un efecto de cancelación de fase. El artificio de desplazamiento químico
del primer tipo sí se limita a la dirección de codificación de frecuencia, y no es un fenómeno
cíclico.
 Desplazamiento químico
Segundo tipo Primer tipo

Fase opuesta En fase

-CH2 -CH2
-OH -OH -OH -OH
-CH2 -CH2

Otra importante aplicación de las imágenes de desplazamiento químico es el estudio de las

masas suprarrenales. Se espera que aquellas que están involucradas en el metabolismo de las
sustancias adrenocorticales contengan una importante concentración de moléculas de ácidos
grasos, además de las de agua de sus células. Esto implica que podría presentarse el fenómeno de
cancelación de fase en masas como los adenomas, mientras que en lesiones metastásicas no tiene
por qué haber concentraciones significativas de moléculas lipídicas. Al hacer estudios con
desplazamiento químico, es posible obtener información molecular de las masas, para sugerir su
origen benigno (adenoma) o maligno (metástasis), un problema clínico común en la masa
incidental de pequeño tamaño. Hay dos posibles fuentes de error, pues se espera que los
carcinomas adrenocorticales tengan áreas de cancelación de fase por la mezcla de protones de
agua y grasa. Algo similar ocurriría si se trata de una metástasis de un carcinoma de células
claras de riñón a una suprarrenal, por su componente de células con contenido graso.
 Desplazamiento químico

En fase En fase oouesta

Disminución en señal en tejidos con componentes de agua Y grasa

Otra aplicación de las imágenes de desplazamiento químico es el estudio de prótesis mamarias,

en busca de ruptura de las mismas hacia los tejidos vecinos. A 1.5 T, se pueden detectar
diferencias entre interfases Silicona - Grasa (100Hz), con ciclos de 10ms, o Silicona- Agua (300
Hz) con ciclos de 3.3ms.
Con estas técnicas, la resonancia magnética aporta información bioquímica adicional a la
morfológica, la cual puede ayudar en la toma de decisiones de algunos problemas clínicos
específicos.