Fisicoquímica Reacciones químicas y primera ley

REACCIONES QUÍMICAS Y PRIMERA LEY

Las reacciones químicas “mueven al mundo”, suministran la energía para mover

vehículos de trasporte, máquinas y herramientas, producen energía eléctrica como
en una batería, suministran luz y calor, proporcionan la energía necesaria para el
diario accionar de los seres vivos. De ahí la importancia de profundizar en su
estudio para buscar nuevas formas de aprovechamiento de la energía involucrada
en las reacciones químicas y optimizar su utilización en los procesos ya conocidos.

A nivel industrial se destacan en orden de importancia las reacciones de combustión

debido a que éstas constituyen la principal forma de generación de energía en la
industria. El carbón, el petróleo y el gas natural suplen gran parte de las
necesidades energéticas. ¿Cómo se produce o mejor como se libera la energía que
se encuentra en un combustible? Las moléculas de las sustancias combustibles
tienen la propiedad de poseer, asociada a los enlaces entre sus átomos, gran
cantidad de energía de tal manera que al combinarse con el oxígeno los enlaces de
los productos combustibles se rompen permitiendo que los átomos libres se
reagrupen formando moléculas más sencillas y de menor energía que los
compuestos originales, generando en este proceso energía en forma de luz y calor.

En muchos de los procesos de transformación y conservación de alimentos ocurren

reacciones químicas que llevan asociados cambios energéticos. En esta unidad Ud.
tendrá oportunidad de familiarizarse con los métodos para determinar los cambios
de entalpía en reacciones de formación, combustión, neutralización y generalizar los
cálculos de cambios energéticos para cualquier tipo de reacción química.

APLICACIÓN DE LA PRIMERA LEY EN SISTEMAS DE REACCIONES QUÍMICAS

Una reacción química implica la transformación de las sustancias denominadas

reactantes en otras de naturaleza completamente distinta que se conocen como
productos, durante la reacción se presentan cambios energéticos que si el sistema
reactante se encuentra aislado térmicamente se manifiestan en un aumento o un
descenso de la temperatura según el sistema libere o requiera calor.

La mayoría de las reacciones químicas ocurren a presión y temperatura constantes,

bajo estas condiciones una reacción química se puede considerar como un proceso
termodinámico que es isobárico e isotérmico. El estado inicial está definido por las
propiedades de los reactantes antes de que ocurra la transformación química a una
determinada presión y una determinada temperatura mientras que el estado final
corresponde a las propiedades de los productos después de la reacción a las
mismas condiciones de presión y temperatura.

En el siguiente gráfico se ilustra esta situación mediante la transformación de

reactantes a productos bajo presión y temperatura constantes.

Ing. Químico Álvaro Enrique Cisneros Revelo_______________________________________1

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Reactantes (P, T) Productos (P, T)

Figura 7-1

Al aplicar la primera ley de la termodinámica a un sistema reactante a presión y

temperatura constantes se llega a que el calor liberado o ganado durante el proceso
es igual al cambio de entalpía como corresponde a todo proceso isobárico (ecuación
5-17). El cambio de entalpía para una reacción se representa por ∆Hr y dado que la
entalpía es una propiedad termodinámica, su valor no depende del proceso sino de
los estados inicial y final.

Al calor involucrado en una reacción química a P y T constantes, se le conoce como

CALOR DE REACCIÓN, generalmente se representa por QR y se calcula mediante
la diferencia entre las entalpías de los productos y las entalpías de los reactantes a
las mismas condiciones de presión y temperatura.

Entonces QR = ∆H = H productos - H reactantes (7-1)

Donde H productos = suma de entalpías de todos los productos

H reactantes = suma de entalpías de todos los reactantes

En general para una reacción química cualquiera representada por

25 ºC, 1 bar
aA + bB cC + dD

el calor de reacción se expresa así:

[ ] [
∆ H R = cH C + d H D − aH A + bH B ]
donde H C , H D , H A, H B representan las entalpías molares de cada sustancia.

Generalizando

∆ HR = ∑ ni H Pi − ∑ n j H Rj (7-2)

Ing. Químico Álvaro Enrique Cisneros Revelo_______________________________________2

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donde

ni = el coeficiente estequiométrico del producto i

H Pi = entalpía molar del producto i

nj = el coeficiente estequiométrico del reactante j

H R j = entalpía molar del reactante j

Ahora bien, como no es posible conocer el valor absoluto para la entalpía molar de
una sustancia ya que se necesitaría conocer la energía asociada a cada una de las
moléculas, es necesario fijar unas condiciones de referencia para las cuales se
determine un valor para las entalpías y a partir de esos valores realizar el cálculo del
cambio de esta propiedad entre dos estados que es lo que realmente interesa.

Teniendo en cuenta que la entalpía únicamente depende de la presión y de la

temperatura, se han establecido como condiciones normales de referencia para
cálculos termoquímicos, la presión de un bar y temperatura de 25 ºC. En estas
condiciones, por convenio, la entalpía molar de cualquier elemento en su estado de
agregación más probable tiene un valor de cero. Esto significa que la entalpía molar del
oxígeno gaseoso, el mercurio líquido, el hierro sólido o la de cualquier otro elemento
en el estado más probable de existencia, es igual a cero. El estado de agregación
más probable se refiere al estado físico en el cual se encuentra un elemento a 25 ºC
y 1 bar. Algunos elementos en estado sólido pueden presentar varios estados, por
ejemplo el carbono se encuentra como grafito o como diamante, pero el estado más
probable es el de grafito. El azufre se presenta en forma cristalina como rómbico o
como monoclínico pero es más probable encontrar a este elemento como rómbico
entonces para estos elementos y en estas condiciones el valor de su entalpía molar
es cero.

Los valores de las propiedades de elementos, compuestos, o mezclas referidos al

estado normal o estándar generalmente se indican mediante un superíndice "º"
como H°, U°.

REACCIONES DE FORMACIÓN

Habiéndose establecido las entalpías molares para los diferentes elementos, se

puede calcular la entalpía molar de un compuesto a presión y temperatura
normales. ¿Cómo hacerlo? Primero es necesario establecer el concepto de reacción
de formación diciendo simplemente que una reacción de formación es aquella
donde se forma un mol de un compuesto a partir de sus elementos en su estado de
agregación más probable. Las siguientes ecuaciones son ejemplos de reacciones
de formación:

25 ºC, 1 bar
H2(g) + ½ O2(g) H2O(l)

25 ºC, 1 bar
C(grafito) + O2(g) CO2(g)

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25 ºC, 1 bar
C(grafito) + ½ O2(g) CO(g)

25 ºC, 1 bar
½ H2(g) + ½ Cl2(g) HCl(g)

25 ºC, 1 bar
C(grafito) + 2H2(g) CH4(g)

25 ºC, 1 bar
H2(g) + S(rómbico) + 2O2(g) H2SO4(g)

En las reacciones anteriores Ud. puede observar que algunos coeficientes de las
sustancias reactantes son números fraccionarios debido a que las ecuaciones
deben estar balanceadas de tal manera que en el lado de los productos únicamente
aparezca un mol del compuesto que se forma.

Algunas de las reacciones de formación se pueden efectuar fácilmente utilizando un

calorímetro apropiado y determinar el cambio de entalpía mediante los efectos sobre
la temperatura, en cambio otras como las de formación de monóxido de carbono,
ácido sulfúrico no se realizan en la forma como están escritas, sino a través de
reacciones intermedias o dando lugar a la formación de otros compuestos a parte
del que se quiere obtener. Sin embargo para el tratamiento teórico todas ellas tienen
el comportamiento que indica la ecuación. Las letras entre paréntesis indican el
estado de agregación de cada sustancia.

Teniendo en cuenta el concepto de reacción de formación y el cambio de entalpía

en este tipo de reacciones es posible determinar la entalpía molar de un compuesto.
En la siguiente sección se deducirá la relación existente entre el calor normal de
formación de un compuesto y su entalpía molar.

CALOR NORMAL DE FORMACIÓN

El calor normal de formación de un compuesto se define como el cambio de

entalpía durante la reacción de formación de 1 mol de un compuesto, a partir de
sus elementos en su estado de agregación más probable, a condiciones normales
o
de presión y temperatura. Se representa por ∆ H f

Como en cualquier reacción química el cambio de entalpía durante una reacción de

formación es igual a la diferencia de entalpías de productos y reactantes (ecuación
7-2). Entonces, aplicando este concepto, el calor normal de formación para el agua
líquida se expresa por

∆H
o
f ( H O )( l )
2
o
[ o o
= H H 2O (l ) − H H 2 ( g ) + ½ H O2 ( g ) ] (7-3)

y el calor de formación para el CO2(g)

∆H
o
f ( CO )( g )
2
o
[ o o
= H CO2 ( g ) − H C ( grafito ) + H O2 ( g ) ] (7-4)

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Entonces aplicando el convenio establecido de que la entalpía molar de cualquier

elemento, a condiciones normales es cero, los términos entre paréntesis de las
ecuaciones 7-3 y 7-4 deben ser cero y en consecuencia el calor normal de formación
tanto para el agua líquida como para el dióxido de carbono gaseoso son iguales a sus
correspondientes entalpías molares, tal como se indica en las ecuaciones 7-5 y 7-6.

o o
∆H f ( H O )( l )
2
= H H 2O ( l ) (7-5)

o o
∆H f ( CO )( g )
2
= H CO2 ( g ) (7-6)

Esta conclusión se puede generalizar para cualquier para cualquier tipo de reacción
de formación, por lo tanto la entalpía molar de cualquier compuesto es igual al calor de
formación de ese compuesto.

o o
H Compuesto = ∆ H f Compuesto (7-7)

Los valores de los calores normales de formación algunos compuestos químicos se

han determinado experimentalmente, siguiendo procedimientos muy cuidadosos
donde se mide directamente el calor intercambiado en la reacción de formación del
compuesto, por ejemplo el calor normal de formación del agua líquida, expresado
con cuatro cifras significativas, es de -68,32 kcal/mol. El signo negativo significa que
durante la formación de un mol de agua líquida se liberan 68,32 kcal. Para el CO 2(g)
el calor normal de formación determinado también experimentalmente con la misma
aproximación anterior es -94,05 kcal/mol. En otros casos como en el del monóxido
de carbono no se puede realizar la medición experimental directa ya que es muy
difícil controlar la reacción para que se produzca únicamente el monóxido de
carbono, en estos casos se determina en forma indirecta mediante una secuencia
de reacciones que sean equivalentes a la reacción de formación. Los valores de los
calores normales de formación o entalpías molares para los diferentes compuestos
se presentan en los manuales de propiedades fisicoquímicas de las sustancias
puras debidamente tabulados. En la información de los anexos se presentan los
valores de los calores de formación de algunos compuestos que le permitirán
realizar los ejercicios propuestos.

Utilizando estos valores y la ecuación 7-2 Ud. ya está en capacidad de calcular el

calor requerido o liberado en cualquier tipo de reacción que se realice a condiciones
normales con lo cual puede plantear soluciones a muchos problemas de orden
técnico relacionados con el intercambio de energía donde están involucradas las
reacciones químicas.

Ing. Químico Álvaro Enrique Cisneros Revelo_______________________________________5

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CALOR NORMAL DE REACCIÓN

El calor normal de reacción se define como el cambio de entalpía durante

cualquier reacción química a condiciones normales de presión y temperatura. Se
representa por ∆ H Ro y se puede determinar a partir de la ecuación 7-2.

Entonces el calor de reacción siempre será igual a la diferencia entre la entalpía

total de los productos y la entalpía total de los reactantes. Si la entalpía de los
productos es mayor que entalpía de los reactantes, el calor de reacción tiene signo
positivo y la reacción es endotérmica. Al contrario, si la entalpía de los productos es
menor que la de los reactantes, el calor de reacción será negativo y la reacción
exotérmica, de acuerdo con el convenio establecidos para indicar el sentido de la
transferencia de calor.

A continuación se presentan dos ejemplos de cómo calcular el calor de reacción o

cambio de entalpía en reacciones químicas.

EJEMPLO 7-1
El acetileno es un gas que combinado con el
oxígeno se utiliza en sopletes para soldadura o
corte de metales. El acetileno se puede obtener
a partir de la sencilla reacción de carburo de
calcio con agua. Determine el calor involucrado
en esta reacción a condiciones normales de
presión y temperatura. Explique si la reacción
es exotérmica o endotérmica. Los calores de
formación del carburo de calcio, agua líquida,
hidróxido de calcio y acetileno gaseoso son
respectivamente: -14,8, -68,32, -235,58 y 54,19
kcal/mol a 25 ºC. Figura 7-2

ANÁLISIS DEL PROBLEMA

Para dar solución a problemas de este tipo primero es necesario establecer la

reacción que ocurre y escribirla correctamente balanceada. Luego se acude a
fuentes confiables de datos termoquímicos, como manuales, textos, software
especializado, para determinar los valores de las entalpías molares de cada uno
de los productos y de los reactantes finalmente se calcula el calor de reacción
estableciendo la diferencia entre la entalpía global de los productos menos la
entalpía global de lo reactantes.

En el caso de este ejemplo se proporcionan los datos de los calores de formación

necesarios para los cálculos correspondientes. El signo resultante de la operación
indica el tipo de reacción, si es positivo será una reacción endotérmica, es decir
que es una reacción que requiere calor, si es negativo la reacción será
exotérmica, liberará calor.

Ing. Químico Álvaro Enrique Cisneros Revelo_______________________________________6

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SOLUCIÓN DEL PROBLEMA

25 ºC, 1 bar
Reacción balanceada CaC2(s) + 2H2O(l) Ca(OH)2(s) + C2H2(g)

[ 0 0
] [ 0
∆ H Ro = ∆ H f Ca (OH ) 2 ( S ) + ∆ H f C 2 H 2 ( g ) − ∆ H f CaC 2 ( S ) + 2∆ H f
0
H 2 O( l ) ]
Entalpía de productos Entalpía de reactantes

Remplazando por los correspondientes valores

∆ H Ro = [1mol(-235,58kcal/mol) + 1mol(54,19kcal/mol)] - [1mol(-14,8) + 2mol(-68,32kcal/mol)]
∆ H Ro = [-181,39 kcal] – [-151,44 kcal] = -29,95 kcal/mol
El signo negativo indica que se trata de una reacción exotérmica.

EJEMPLO 7-2

Calcular el calor producido cuando, en un

calorímetro a 25 ºC y 1 bar, reaccionan 2,50 g de
zinc con suficiente ácido clorhídrico. Los calores
de formación del ácido clorhídrico y del cloruro de
zinc en solución son respectivamente -39,85 y
-115,54 kcal/mol

Figura 7-3

ANÁLISIS DEL PROBLEMA

Al reaccionar el zinc con una solución de ácido clorhídrico se produce cloruro de

zinc en solución e hidrógeno gaseoso. Para determinar la cantidad de calor
producida se debe en primer lugar escribir la ecuación balanceada
correspondiente y evaluar el cambio de entalpía por mol de zinc y luego determinar
el calor producido al reaccionar los moles que corresponden a 2,50 g de zinc.
Recuerde que las entalpías molares de los elementos a condiciones normales son
cero.
SOLUCIÓN DEL PROBLEMA
Reacción Zn(s) + 2HCl(sln) ZnCl2(sln) + H2(g)

[
∆ H Ro = ∆ H
0
f ZnCl 2 ( s ln)
0
][
+ H H2( g ) − H
0
Zn( s ) + 2∆ H
0
f H Cl( s ln) ]
Las entalpías molares del hidrógeno y del zinc son cero, remplazando se tiene
∆ H Ro = [1mol(-115,54kcal/mol)] – [2mol(-39,85kcal/mol)]
∆ H Ro = -35,84 kcal
El signo negativo indica que se trata de una reacción exotérmica.

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CALOR NORMAL DE COMBUSTIÓN

El calor normal de combustión se define como el cambio de entalpía durante la

reacción de oxidación completa de 1 mol de un compuesto orgánico para formar
como productos CO2(g) y H2O(l) a condiciones normales. Si la sustancia además de
carbono, hidrógeno y oxígeno contiene nitrógeno, azufre o un halógeno se
obtendrán como productos N2(g), SO2(g) y HX ( sln). Recuerde que X representa
cualquier halógeno como cloro, bromo o yodo.

El calor de normal de combustión para un mol de un compuesto orgánico se

o
representa mediante ∆ H C y su valor se puede determinar experimentalmente
utilizando calorímetros diseñados para este fin. Los valores de los calores de
combustión de las sustancias orgánicas se pueden utilizar para calcular los
correspondientes calores normales de formación que por reacción directa es
imposible su determinación experimental. A continuación se ilustra como a partir de
conocer el calor de combustión de cualquier hidrocarburo se puede determinar su
calor normal de formación:

La reacción general de combustión de un hidrocarburo se representa mediante la

siguiente ecuación

2n + m
Cn H 2 m + ( ) O2 nCO2 + mH2O
2

Donde n representa el número de átomos de carbono, 2m el número de átomos de

hidrógeno y (2n + m) el número de átomos de oxígeno necesarios para la reacción.

El cambio de entalpía en esta reacción particular es el calor normal de

combustión del hidrocarburo el cual se expresa de la siguiente manera:

o o o o
∆ H C Cn H 2 m = n∆ H f CO2 + m∆ H f H 2O − ∆H f Cn H 2 m (7-8)

En la ecuación 7-8 se conocen los calores de formación del dióxido de carbono, el

agua y el calor de combustión del hidrocarburo de tal manera que la única incógnita
es el calor de formación del hidrocarburo, la cual se despeja como se indica en la
ecuación 7-9.

o o o o
∆H f Cn H 2 m = n∆ H f CO2 + m∆ H f H 2O − ∆ H C Cn H 2 m (7-9)

Entonces, esta ecuación permite calcular el calor normal de formación de cualquier

hidrocarburo, es completamente general y también es extensiva para otras
sustancias orgánicas cuyos productos de combustión sean gas carbónico y agua.
En el siguiente ejemplo se ilustra esta situación.

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EJEMPLO 7-3

El etilenglicol es un líquido muy utilizado como

anticongelante, si experimentalmente se ha
determinado que su calor normal de
combustión es 284,48 kcal/mol ¿cuál será su
calor de formación?

Figura 7-4
ANÁLISIS DEL PROBLEMA

En primer lugar es necesario plantear la reacción de la combustión completa para

el etilenglicol o también nombrado como 1,2-etanodiol. Como ya se conocen los
datos de los calores de formación del CO2(g) y del H2O(l) se despeja el calor de
formación del etilenglicol como en la ecuación 7-9 y se remplazan los valores
respectivos.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA

Reacción balanceada C2H6O2(l) + (5/2)O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l)

o o o o
∆H f C 2 H 6O2 ( l ) = 2∆ H f CO2 ( g ) + 3∆ H f H 2O( l ) − ∆ H C C2 H 6O2 ( l )

Remplazando por los correspondientes valores

o
∆ H f C 2 H 6 O2 ( l ) = 2(-94,05 kcal/mol) + 3(-68,32 kcal/mol) – (-284,48 kcal/mol)

Las reacciones de combustión liberan calor por lo tanto el calor de combustión

tiene signo negativo.

o
∆ H f C 2 H 6 O2 ( l ) = -108,58 kcal/mol

LEY DE HESS

El químico ruso Germain Henry Hess enunció en 1840 que el cambio de entalpía en
una reacción química es igual tanto si la reacción se realiza en una sola etapa o en
varias etapas consecutivas. Este enunciado se conoce como la ley de Hess y es
consecuencia de que la entalpía es una propiedad termodinámica y como tal una
función de punto, por lo cual no depende del proceso en sí, sino de los estados
inicial y final. La ley de Hess también se puede expresar de la siguiente manera: si

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una reacción química es susceptible de expresarse como una sumatoria de reacciones

secuenciales, el cambio de entalpía de la reacción es igual a la sumatoria de los cambios de
entalpía en cada una de las reacciones intermedias.

Esta ley tiene muchas aplicaciones porque permite calcular el cambio de entalpía de
reacciones que son difíciles de efectuar en forma directa, por ejemplo permite la
determinación del calor de reacción durante la formación del monóxido de carbono,
utilizando información sobre el calor de formación del dióxido de carbono y el calor
de combustión del monóxido de carbono. ¿Cómo se puede realizar esta
determinación?

Primero puede escribir la reacción de formación del monóxido de carbono

C(grafito) + ½O2(g) CO(g) (7-10)

En seguida puede escribir las reacciones de oxidación completa para el carbono y el

monóxido de carbono para las cuales se conoce el cambio de entalpía.

C(grafito) + O2(g) CO2(g) (7-11)

CO(g) + ½O2(g) CO2(g) (7-12)

Ahora si invierte la ecuación 7-12 y se suma con la ecuación 7-11 el resultado será
la ecuación 7-10 como se muestra a continuación

∆H1 C(grafito) + O2(g) CO2(g)

∆H2 CO2(g) CO(g) + ½O2(g)

∆HR C(grafito) + ½O2(g) CO(g)

Aplicando la ley de Hess se tiene que ∆HR = ∆H1 + ∆H2

0 0 0
Además ∆HR = ∆ H f CO
(g)
∆H1 = ∆ H f CO
2( g )
∆H2 = - ∆ H C CO( g )

Entonces el calor de formación del CO(g) quedaría expresado como

o o o
∆H f CO( g ) = ∆H f CO2 ( g ) − ∆ H C CO( g )

Se conoce que el calor de formación del CO2(g) es -94,05 kcal/mol y el calor de

combustión del monóxido de carbono es -67,64 kcal/mol, remplazando estos valores
se llega al resultado requerido.

o
∆ H f CO( g ) = (-94,05 kcal/mol) – (-67,64 kcal/mol) = - 26,41 kcal/mol

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CALORES DE REACCIÓN A PARTIR DE CALORES DE COMBUSTIÓN.

La ley de Hess también permite calcular el calor involucrado en una reacción

química entre sustancias orgánicas si se conocen los calores de combustión de los
reactantes y de los productos.

Ud. pude analizar cualquier reacción entre sustancias orgánicas y observar que para
cada una de ellas es posible plantear su correspondiente reacción de combustión.
Estas reacciones se pueden combinar de tal manera que al sumarlas o restarlas
entre sí se llegue a la ecuación de interés y calcular el calor de reacción por medio
de la suma o diferencia de los calores normales de combustión.

Analice el siguiente problema: se quiere determinar el calor de reacción durante la

fermentación de un mol de glucosa C6H12O6 para producir etanol y gas carbónico,
para lo cual, sólo se dispone de los datos de los calores de combustión de la
glucosa y del etanol. ¿Cómo podría Ud. plantear una solución a éste y otros
problemas similares?

En primer lugar debe escribir la reacción de interés, es decir para este caso, la
ecuación para la fermentación de la glucosa por acción de las enzimas presentes en
las levaduras:

C6H12O6(s) 2C2H5OH(l) + 2CO2(g) ∆H = ¿?

Una vez que se ha establecido la ecuación, se procede a la aplicación de la ley de

Hess para lo cual se debe buscar una secuencia de reacciones que al sumarse
entre sí sean equivalentes a la ecuación de fermentación de la glucosa. Estas
ecuaciones son las correspondientes a las reacciones de combustión ya que los
calores normales de combustión son datos conocidos.

Reacción de combustión de la glucosa

o
C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O ∆H = ∆ H C C6 H12O6 ( s )

Reacción de combustión del etanol

o
C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O ∆H = ∆ H C C2 H 5OH ( l )

Para que la suma de las reacciones sea igual a la reacción inicial el etanol debe
aparecer del lado de los productos lo cual se consigue si se escribe la reacción para
la combustión del etanol en forma inversa lo que implica cambiarle el signo al ∆H.

o
2CO2(g) + 3H2O C2H5OH(l) + 3O2(g) ∆H = - ∆ H C C2 H 5OH ( l )

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Como el coeficiente del etanol en la ecuación de fermentación es 2 se multiplica la

ecuación anterior por este factor y como consecuencia el valor correspondiente al
cambio de entalpía también se multiplica por 2.

En esta forma al sumar las dos ecuaciones se debe obtener la reacción inicial, y
aplicando la ley de Hess, la entalpía de la reacción total debe ser igual a la suma de
las entalpías de las reacciones secuenciales que conducen a esta reacción, tal
como lo puede comprobar a continuación.

o
C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O ∆H = ∆ H C C6 H12O6 ( s )

o
4CO2(g) + 6H2O 2C2H5OH(l) + 6O2(g) ∆H = -2 ∆ H C C2 H 5OH ( l )

C6H12O6(s) 2C2H5OH(l) + 2CO2(g)

o o
∆H = ∆ H C C6 H12O6 ( s ) -2 ∆ H C C2 H 5OH ( l ) .

Ahora si se detiene un momento y analiza el resultado anterior podrá observar que

corresponde a la diferencia entre el calor de combustión de la glucosa (reactante) y
el doble del calor de combustión del etanol (producto). Esta situación siempre se
presenta cuando las sustancias que intervienen en la reacción son de naturaleza
orgánica. Finalmente para dar respuesta a la pregunta planteada se buscan en las
tablas de calores de combustión los correspondientes valores para la glucosa y para
el etanol.

o
∆ H R = (− 673 kcal / mol ) − 2(− 326,7 kcal / mol ) = − 19,6 kcal / mol

Generalizando el caso anterior se concluye que el cambio de entalpía en una

reacción donde se involucran sustancias orgánicas se puede calcular mediante la
diferencia entre las sumatorias de los calores normales de combustión de reactantes
menos la sumatoria de los calores de combustión de los productos, en cada caso
multiplicados por el respectivo coeficiente estequiométrico de la reacción
balanceada. La ecuación 7-13 expresa esta situación.

∑ ∑
o o
∆ H Ro = ni ∆ H C Ri − n j ∆ H C Pj (7-13)

Donde ∆ H Ro = calor de reacción

ni = coeficiente de cada reactante ni = coeficiente de cada reactante

o
∆ H C Ri = calor normal de combustión de cada reactante

o
∆ H C Pj = calor normal de combustión de los productos

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EJEMPLO 7-4

El alcohol etílico se obtiene por fermentación de

carbohidratos mediante la acción de enzimas
como la zimasa generada por las levaduras.
Calcular el cambio de entalpía producido
durante la fermentación de 270 kg de glucosa a
25 ºC y 1 bar. El calor normal de combustión de
la glucosa y del alcohol etílico son
respectivamente -673 y -326,7 kcal/mol.
Figura 7-5
ANÁLISIS DEL PROBLEMA
El enunciado del problema establece que se transforman 270 kg de glucosa en
etanol y gas carbónico. Es necesario determinar el número de moles de glucosa y
calcular el cambio de entalpía por mol de glucosa utilizando los datos de los
calores normales de combustión; luego, multiplicando estas dos cantidades se
obtiene el resultado requerido. El calor de combustión del gas carbónico es cero
ya que es un producto de la combustión.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA

1 kmol
Número de moles de glucosa = 270 kg( ) = 1,5 kmol
180 kg
zimasa
Reacción balanceada C6H12O6(s) + (5/2)O2(g) 2CO2(g) + 2C2H5OH(l)
o o o
∆H = ∆H
R C C6 H12O6 − 2∆ H C C 2 H 5OH ( l )

Remplazando por los correspondientes valores

o
∆ H R = (-673 kcal/mol) + 2(-326,7 kcal/mol) = -19,6 kcal/mol
∆ H o = (-19,6 kcal/mol)(1.500 mol) = -29.2400 kcal
La reacción es exotérmica por tanto durante este proceso se desprende calor

CALOR DE NEUTRALIZACIÓN

En muchas procesos de transformación y conservación de alimentos las reacciones

de tipo ácido base juegan un papel importante en la configuración de las
propiedades organolépticas que tendrán los productos finales, la leche, el vino, las
legumbres, las frutas sufren procesos de acidificación por acción de
microorganismos si se dejan al ambiente. Para una tener comprensión más
profunda de estos fenómenos es importante considerar los efectos energéticos que
acompañan a estas reacciones.

El calor de neutralización es igual al cambio de entalpía producido durante la

reacción de neutralización completa de un mol de ácido o base en solución diluida.

La reacción de neutralización más conocida y estudiada es la que se presenta entre

las soluciones de hidróxido de sodio y de ácido clorhídrico la cual se representa por
la ecuación:

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NaOH (sln) + HCl (s l n) NaCl (s l n) + H2O (l)

El subíndice (sln) significa solución diluida.

El calor de esta reacción se puede determinar directamente a través de medidas

calorimétricas, o también a partir de calores de formación de productos y reactivos
que se encuentran en las tablas.

El calor de neutralización de soluciones de ácidos y bases fuertes es prácticamente

constante y se aproxima al valor de -13.36 Kcal/mol cuando se forma 1 mol de agua.
Este comportamiento se debe a que tanto ácidos como bases fuertes en solución
diluida se encuentran completamente disociados y las especies químicas que
verdaderamente reaccionan entre si son los iones hidronio e hidroxilo, como se
ilustra en las siguientes reacciones:

Na+ (sln) + OH-(sln) + H+(sln) + Cl-(sln) Na+(sln) + Cl-(sln) + H2O(l)

Los iones sodio y cloruro se encuentran en ambos lados de la ecuación, por lo que
se eliminan y la ecuación de neutralización se reduce a:

H+(sln) + OH-(sln) H2O(l) + 13.36 Kcal

En la neutralización de soluciones diluidas de ácidos y bases débiles el calor

desprendido es menor de 13,36 Kcal/mol debido a que la disociación es un proceso
que requiere energía, puede considerarse por tanto que parte del calor de
neutralización se utiliza en completar la disociación del ácido o base débil.

NEUTRALIDAD TÉRMICA DE LAS SOLUCIONES SALINAS

Cuando se mezclan disoluciones acuosas diluidas de sales neutras de ácidos y

bases fuertes no se observa ningún efecto térmico, siempre y cuando no haya
precipitación, evaporación o desprendimiento de gases. Este comportamiento se
conoce como la neutralidad térmica de las soluciones salinas. Por ejemplo, cuando
se mezclan soluciones diluidas de nitrato de sodio y cloruro de potasio no se
presenta cambio de entalpía puesto que al estar estas sales completamente
disociadas el estado final y el estado inicial es el mismo: iones de sodio, potasio,
nitrato y cloruro en solución acuosa y por lo tanto no hay cambio de entalpía.

REACCIONES A VOLUMEN Y TEMPERATURA CONSTANTES

Las reacciones donde intervienen gases generalmente se efectúan en recipientes

cerrados donde el volumen y la temperatura se mantienen constantes. Bajo estas
condiciones no se presentan interacciones de trabajo y por lo tanto la primera ley
de la termodinámica indica que:

QR = ∆ U (7-14)

es decir, el calor de reacción es igual al cambio de energía interna entre productos y

reactantes.

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Este calor de reacción se determina experimentalmente en calorímetros a volumen

constante, conocidos generalmente como bombas calorimétricas. Ahora, si
mediante este método, se conoce el cambio de energía interna para una reacción
química, entonces para determinar el cambio de entalpía, ∆H, se debe considerar la
relación que hay entre la entalpía y la energía interna (ecuaciones 5-16 y 6-8) y
además se debe tener en cuenta la variación que experimenta el número de moles
de las sustancias gaseosas durante la reacción química, tal como se muestra con la
siguiente ecuación:

∆ H = ∆U + ∆nRT (7-15)

∆n representa la diferencia entre el número de moles de las sustancias gaseosas

que se forman como productos y el número de moles de los gases que intervienen
con reactantes durante una reacción química. La ecuación 7-15 permite calcular el
cambio de entalpía si se conoce el cambio de energía interna o el cambio de
energía interna si se conoce el cambio de entalpía durante una reacción química.

EJEMPLO 7-5

A 25 ºC en un calorímetro a volumen constante

se quema completamente 1,0 g de naftaleno
(C10H8(s)), el agua formada se condensa. Las
medidas termométricas indican que se
desprenden 9.621 calorías. Determinar el
cambio de entalpía molar para esta reacción.

Figura 7-6
ANÁLISIS DEL PROBLEMA

Como la reacción se realiza a volumen y presión constante el calor liberado debe

corresponder al cambio de energía interna. Como se necesita calcular el cambio
de entalpía se utiliza la ecuación 7-15. El cambio en el número de moles se
calcula teniendo en cuenta la reacción balanceada para la combustión del
naftaleno.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA

Reacción balanceada C10H8(s) + 12O2(g) 10CO2(g) + 4H2O(l)

∆n = 10 – 12 = 2 moles
∆U = (-9.621 cal/g)(128 g/mol)(1 kcal/1000cal) = -1.231,5 kcal/mol
∆ H = ∆U + ∆nRT
R = 1,987kcal/mol.K
∆ H =(-1.231,5 kcal/mol ) + (-2 moles)(1,987kcal/mol.K)(298 K)(1 kmol/1000 mol)
∆ H = -1.232,7 kcal/mol

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EJEMPLO 7-6

Para realizar un balance de energía se requiere

determinar la cantidad de calor que produce un
metro cúbico de metano durante su combustión
a una bar de presión y 25 ºC.

Se conoce que el calor normal de formación del

metano es de – 17,89 kcal/mol.
Figura 7-7

ANÁLISIS DEL PROBLEMA

Para determinar la cantidad de calor producida durante la combustión del metano

se necesita calcular el número de moles, a estas condiciones se supone que los
gases tienen comportamiento ideal y se utiliza la ecuación de estado.

A partir de la reacción de combustión se puede calcular el calor normal de

combustión y con estos datos se calcula el calor producido al quemar un metro
cúbico de metano.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA

Reacción CH4(s) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)

(1 atm)(1.000 l )
Moles de metano = = 40,9 moles
0,082( atm.l / mol.K ).298K

o o o o
∆ HR = ∆ H f CO2 ( g ) + 2∆ H f H 2O( l ) − ∆H f CH 4 ( g )

o
∆ H R = (− 94,05 kcal / mol ) + 2(− 68,32 kcal / mol ) − (− 17,89 kcal / mol )
o
∆ H R = - 212,8 kcal/mol

∆ H = (- 212,8 kcal/mol)(40,9 moles) = 8.703,5 kcal

Las aplicaciones más importantes de las entalpías de reacción se encuentran en el

diseño de procesos térmicos donde la fuente de energía es el calor producido
durante una reacción de combustión. En la industria se utilizan combustibles sólidos
como el carbón, líquidos como los crudos de petróleo, fueloil o combustibles
gaseosos, dependiendo de la disponibilidad de ellos y de la tecnología que se tenga.
Colombia es un país con buenos recursos de hidrocarburos, existen grandes
yacimientos de gas natural en la guajira que proveen de energía a la costa atlántica,
también en los llanos las reservas de gas permiten atender la demanda de energía

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para el centro del país y en el Huila para el sur occidente, de tal manera que el gas
es el recurso energético más utilizado. Para evaluar que combustible utilizar en un
determinado proceso es necesario establecer el poder calorífico, definido como la
cantidad de calor que proporciona por kilogramo de combustible y la relación aire
combustible que se requiere para asegurar una combustión óptima del mismo. Esta
relación se obtiene conociendo la composición del combustible, estableciendo las
relaciones estequiométricas implícitas en las reacciones de combustión.

ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE

CONCEPTUALIZACIÓN Y ANÁLISIS

1. ¿Qué tipo de reacción es aquella donde los productos tienen una entalpía más
baja que los reactantes?

2. ¿Qué efecto tendrá un catalizador sobre los calores de reacción?

3. ¿Cuáles serán los productos de la combustión completa de una sustancia como

la glicina?

4. En el diseño de un proceso se realizó el balance de energía y se determinó la

cantidad de calor requerida por hora y también se estableció que lo más
eficiente es utilizar un combustible gaseoso como fuente de calor. Indique ¿qué
datos son necesarios conocer para determinar la cantidad de combustible por
hora que se debe utilizar?

5. Para una reacción química cualquiera, en valor absoluto, ¿cuál es mayor el calor
de reacción a presión constante o a volumen constante?

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EJERCICIOS DE APLICACIÓN

1) A partir de los datos de calores normales de formación, calcular el calor normal de

reacción de las siguientes transformaciones químicas e indique cuáles son
endotérmicas y cuáles exotérmicas.

a) 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)

b) 2NaCl(s) + H2SO4(l) Na2SO4(s) + 2HCl(g)

c) CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2(s)

d) 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)

2) Calcular el calor normal de formación a partir de los datos de los calores normales
de combustión para las siguientes sustancias.

a) Etano
b) Eteno
c) Ácido oxálico
d) Glucosa

3) Calcular el calor normal de reacción de las siguientes transformaciones químicas,

utilizando datos de calores de combustión.

a) Oxidación de metanol a metanal

b) Oxidación de etanol a ácido etanoico
c) Hidrogenación del etileno
d) Hidratación del etileno para producir etanol

4) Determinar la cantidad de metano que se requiere quemar para producir 20.000

kcal/hora.

5) Determinar la máxima cantidad de calor que se puede obtener durante la

combustión completa, a un bar de presión y 25 ºC de un m3 de un gas que tiene la
siguiente composición molar: 25% de propano, 15% de etano y 60% de metano.

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