Unidad 6 Equilibrio Quimico

6 Equilibrio quimico Es el estado al que se llega al final de cualquier sistema químico. La expresión matemática que representa al Equilibrio Químico, se conoce como Ley de Acción de Masas y se enuncia como: La relación del producto de las actividades ( actividad igual a concentración en soluciones diluídas) elevadas los coeficientes estequiométricos en la reacción de productos y reactivos permanece constante al equilibrio. Para cualquier reacción: aA + bB cC + dD

Kc = K = K = cte. de cada reacción en el equilibrio Q= valor que disminuye durante la reacción hasta que permanece constante al equilibrio, relación antes del equilibrio. Las letras entre paréntesis rectangular indican concentración molar de reactivo o producto y los exponentes son los coeficientes estequiométricos respectivos en la reacción. De acuerdo con estas expresiones matemáticas: Si K <<< 1, entonces la reacción es muy reversible y se dice que se encuentra desplazada a la izquierda. Si K = 1, es una reacción en la que se obtiene 50% de reactivos y 50% de productos. Si K >>> 1, la reacción tiene un rendimiento alto y se dice que esta desplazada a la derecha. Si se utiliza Q se sabe que: Si Q < K: la reacción se lleva a cabo hacia los productos (derecha), y Q va a aumentar hasta llegar a K, donde se vuelve constante. Si Q > K: la relación entre productos y reactivos es muy grande, entonces los productos se convierten en reactivos y la reacción se lleva a cabo en sentido contrario (izquierda, pero en menor cantidad). Si Q = K: el sistema se encuentra en equilibrio. El equilibrio químico se rige por el principio de LeChatelier: Principio de Le Chatelier: Un sistema, sometido a un cambio, se ajusta el sistema de tal manera que se cancela parcialmente el cambio . Factores que influyen en la reacción: Concentración: - A mayor concentración en los productos el equilibrio tiende a desplazarse hacia los reactivos para compensar la reacción (el equilibrio se va hacia la izquierda). - A mayor concentración en los reactivos, el equilibrio tiende a desplazarse hacia los productos (el equilibrio se va hacia la derecha). Presión: - Es importante hacer notar, que la presión sólo afecta a aquellos productos o reactivos que se encuentran en fase gaseosa. - A mayor presión, el equilibrio tenderá a irse a donde hay menor número de moles. De acuerdo con la ley general del estado gaseoso PV=RnT que implica que a mayor número de moles, mayor presión. Temperatura: En la temperatura se debe de considerar su entalpía (H°) : I. Si H es positiva, la reacción es endotérmica. II. Si H es negativa, la reacción es exotérmica - A mayor presión, el equilibrio tenderá a irse a donde hay menor número de moles. De acuerdo con la ley general del estado gaseoso. - Si una reacción es endotérmica, al aumentar la temperatura, el equilibrio se desplazará hacia la derecha (mayor formación de productos). - Si una reacción es exotérmica, al aumentar la temperatura, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (mayor formación de reactivos) 6.1 Cinetica quimica I. Introducción.- La Cinética Química es la rama de la química que estudia cuantitativamente la rapidez de reacción. También estudia el cambio de la composición de los estados energéticos con respecto al tiempo. Una reacción puede ser espontánea de acuerdo a las leyes termodinámicas, pero para saber si ocurre o no ocurre, ésta debe ocurrir en lapso de tiempo razonable. En este caso es imprescindible notar la diferencia entre espontaneidad y rapidez. Por ejemplo:

Para predecir cuán rápido ocurren las reacciones necesitamos los principios de la Cinética Química.1.e. La mayoría de éstos no son estables desde un punto de vista termodinámico el cual predice que deberían reaccionar espontáneamente con oxígeno par producir bióxido de carbono y agua.. Sea una reacción genérica ajustada : -En función de los reactivos que desaparecen : . Otro ejemplo de esta situación. cómo ocurren las reacciones a nivel atómico. sin embargo expresar la velocidad de una manera única : . nuestro lapso de vida tiene una rapidez adecuada que no le da tiempo a que todos esos procesos ocurran en ese intervalo sin ayuda de un catalítico.La unidad es molaridad/segundos (M / s). el efecto de la temperatura. Por lo tanto estas reacciones están controladas por la rapidez en que ocurren y no por si son espontáneas o no. es el caso de la mayoría de los compuestos orgánicos que componen nuestras células del cuerpo. definimos la velocidad : ó -En función de los productos que se forman : ó Podemos. NO HAY RELACIÓN ENTRE ESPONTANEIDAD Y RAPIDEZ. II.molecular) a través de los cuales los reactivos se convierten en productos debemos estudiar los mecanismos de reacción. Para entender los diferentes pasos o procesos elementales (i. concentración de las especies que reaccionan.2 H2(g) + O2(g) º 2 H2O(l) G < 0 (espontánea) pero no hay evidencia de que esa reacción ocurra debido a que es inmensamente LENTA a 25°C y una atmósfera de presión. la naturaleza del medio de reacción y la presencia de agentes catalíticos. Por otra parte para nuestra suerte.tiene que ver con la rapidez de la reacción química y el estudio de los factores que determinan o controlan la rapidez de un cambio químico tales como: la naturaleza de los reactivos o productos.1 Velocidades de reaccion La velocidad de reacción se define como la cantidad de reactivos que se transforma o producto que se forma por unidad de tiempo. 6. Definiciones. Cinética Química .A.

-Concentración: A mayor concentración. mayor velocidad de reacción. Estos factores son: 1. La estequiometría de la reacción es siempre mucho más sencilla que el mecanismo y no nos dice nada sobre éste. (No implica ser igual a m). (No implica ser igual a n). A la expresión matemática que relaciona la velocidad de reacción con las concentraciones de los reactivos se le denomina ECUACION DE VELOCIDAD. y es : donde : a se llama orden de la reacción para el reactivo M. la serie de transformaciones al nivel atómico . Ejemplo: 2 H2(g) + O2(g) º 2 H2O(l) Para esta reacción se postula el mecanismos siguiente: . Una vez se conoce el mecanismo de una reacción podemos controlar las condiciones óptimas para la reacción y obtener una mayor cantidad de productos en menor tiempo. El sentido del flujo de energía entre los miembros de la reacción. A mayor tamaño de partícula.1. El mecanismo de una reacción representa lo que nosotros creemos (hipótesis) que ocurre a nivel atómico molecular. menor superficie de contacto para la misma cantidad de materia. (mayor presencia de moléculas por unidad de volumen). 2.. seguido de las disoluciones y por último los sólidos. mayor velocidad de reacción de uno de los reactivos. 3.es la serie de pasos elementales a través de los cuales los reactivos se convierten en productos. La temperatura representa uno de los tipos de energía presente en la reacción. (a y b se determinan experimentalmente) K es la constante de velocidad para esa reacción a una determinada temperatura . 4. a + b es el orden total de la reacción . El estado de agregación que presenta mayor velocidad de reacción es el gaseoso.molecular y se postula en base a los resultados de experimentos donde se ha determinado como afectan los diferentes factores la rapidez de la reacción.-Temperatura: A mayor temperatura. La concentración se refiere a la cantidad de átomos y moléculas presentes en un compuesto o mezcla.Así. b se llama orden de la reacción para el reactivo N. 6.-Superficie de contacto: A mayor superficie de contacto. se determina experimentalmente. En una reacción química pueden intervenir diversos factores que se encargan de modificar (ya sea aumentando o disminuyendo) la velocidad de la misma.2 Mecanismo de reaccion Mecanismo de reacción . La superficie de contacto determina el número de átomos y moléculas disponibles para la reacción. mayor velocidad de reacción. la velocidad de reacción es directamente proporcional a las concentraciones de los reaccionantes.-Estado de agregación: El estado de agregación es el estado en el que se encuentra la materia y depende de sus características físicas y químicas. determina si esta es exotérmica o endotérmica.

Para cualquier sistema de reacción la velocidad no es constante con el tiempo. resultado del movimiento continuo y desordenado de las partículas de los reactivos. F. ter ó trimolecular. pero la que realmente se lleva a cabo es aquella que se realiza mas rápidamente.-Generalmente. Es un concepto teórico: uni. con lo cual puede producirse rotura y creación de enlaces. 6. al ocurrir el choque. rebotarán y se alejan Como los choques entre las partículas de reactivos con gran contenido energético implican un reordenamiento atómico para obtener los productos de reacción y teniendo en cuenta que los reactivos y los productos son estables en el ordenamiento intermedio de los átomos debe hacer un contenido energético mas alto.Cuando las moléculas no tienen la energía de activación indispensable. átomos y/ó iones) envueltos en cada acto molecular individual que resulte en la transformación de reactivos a productos. de modo que se obtienen los productos de reacción o en el caso contrario los reactivos nuevamente. se requiere una cantidad determinada de energía de activación. (no existe . negativo. además de que las tengan la EA adecuada.Si as dos moléculas poseen la energía de activación indispensable. fracción ó . tiene un máximo valor al comienzo. lo cual significa que no en todos los choques se lleva a cabo una reacción.expresión matemática que relaciona el cambio en concentración de un reactivo o producto por unidad de tiempo y que se determina experimentalmente. pero para que la reacción se realice.. puede ser positivo.. Debe ser un número entero positivo. E. + + . la colisión es eficaz y da como resultado los productos de reacción.suma de los órdenes individuales: cero. bi.. VELOCIDAD DE REACCIÓN. Para romper los enlaces de las moléculas de las sustancias reaccionantes y se adquiera un reordenamiento atómico. orden total de reacción . Al producirse las colisiones. C.exponente de cada concentración en la expresión de la ley de rapidez. k -es la constante de proporcionalidad entre la rapidez de reacción experimental y las concentraciones elevadas a exponentes dados y es función de temperatura. este contacto se produce por medio de choques. Por tanto. . puede presentarse los siguientes casos: . las moléculas deben poseer una energía cinética suficiente elevada. Para que la reacción se produzca. D. constante específica de rapidez. Si dos moléculas (A2 y B2) chocan.Cada reacción ocurre en un solo paso al nivel molecular y donde aparecen envueltas especies intermedias reactivas como H.. las moléculas han de chocar.. Lo experiencia indica que hay reacciones veloces en tanto que otras son lentas.Para que se realice una reacción es indispensable que las partículas reacçionantes estén en contacto. pues se descompone con rapidez. de modo que se originan los productos de la reacción. Molecularidad . cuando dos sustancias se ponen en contacto.1. agente catalítico e independiente de concentración. hay posibilidad de que ocurran varias reacciones. es posible influir en los productos controlando los factores que afectan la velocidad de la reacción. A este ordenamiento lo llamamos estado de transición y es inestable. las distancies entre las partículas que reaccionan son mínima.. cuando los reacoionantes se ponen en contacto y gradualmente decrece a medida que las concentraciones de estos disminuyen y el sistema alcanza el equilibrio. Ley de rapidez de reacción . Siempre tiene un valor positivo y es proporcional a la concentración. orden de reacción .. relación sencilla entre los coeficientes estequiométricos y los órdenes de reacción).número de moléculas. que su orientación espacial sea favorable al producirse la colisión. O. G. (radicales.3 Relacion entre cinetica quimica y equilibrio quimico TEORIA DE LAS COLISIONES. Para que un choque resulte eficaz se necesita. OH y HO2 que no aparecen en la ecuación química balanceada.

La velocidad de una reacción se determina experimentalmente puesto que no se puede deducir la ecuación balanceada. minutos.. mmHg o kilopascales. o naturaleza de los reaccionantes esta íntimamente ligada con el ordenamiento de los átomos en las sustancias que reaccionan (forma molecular) y con la fuerza y numero de enlaces. mayor será lo velocidad de la reacción. la velocidad se puede expresar de varias manera: a) Velocidad de desaparición de A = -d [A] dt [A] es la concentración de A en el tiempo t y el signo negativo indica que esta disminuye a medida que aumenta el tiempo b) Velocidad de desaparición do B = -d[B] dt c)Velocidad de formación de C = + 2 d[C] dt El signo positivo indica que la concentración do C aumenta al aumentar el tiempo.Cuando se estudia una reacción se puede establecer que su velocidad depende principalmente de cuatro factores: naturaleza y concentración de los reaccionantes. tiempo se reporta en segundos.Desde el punto de vista físico influye el tamaño de la partícula. la velocidad se puede definir como la variación de concentración de una sustancia por unidad de tiempo. En reacciones heterogéneas (mas de uno fase). Para un instante determinado se expresa mejor corno la derivada de la concentración con respecto al tiempo: Velocidad de reacción = variación de la concentración = d (concentración) = dC Unidad de tiempo d (tiempo) dt Para la reacción A + B 2C.088) = 0.0022 mol/l *S t 0 dt (40) FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACION.Como no solo disminuyen las concentraciones de los reaccionantes.H2O + Na+ + Cl- . La velocidad de la reacción en un instante dado. temperatura y presencia o ausencia de catalizadores.+ Na+ + OH.dC =-(-0. Estos factores influyen en la energía de activación y por tanto en la velocidad de reacción. la estequiometría de la reacción informa que las concentraciones de los reaccionantes disminuyen a la misma velocidad.. pero la formación del producto ocurre a una velocidad doble. como sucede en la valoración de un ácido con uno base: H+ + Cl. El procedimiento consiste en medir las concentraciones de los reactivos a diferentes tiempos de reacción y con los datos obtenidos construir un grafico. Las reacciones entre iones simples son tan rápidas que no se pueden medir por métodos corrientes.. horas o días. sino también la velocidad del cambio de concentración. Matemáticamente la pendiente se expresa como: Velocidad = Pendiente = ( ( t) C) = . La concentración se expresa normalmente en moles / litro y en reacciones gaseosas en unidades de presión como: atmósferas. METODO PARA DETERMINAR LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. Llegan al equilibrio casi instantáneamente. se puede determinar calculando la pendiente de la tangente a la curva en ese punto (t= lO minutos>. mientras mayor sea la superficie de contacto. Naturaleza de los re accionantes. dependiendo de la reacción. Desde el punto de vista químico.

elevada cada una a un exponente igual al coeficiente que precede a su respectiva fórmula en la ecuación química ajustada. Reacciones heterogénea: en este tipo de reacciones se ha visto que la velocidad de reacción es proporcional al área de la superficie de contacto entre las fases. Esta observación puede interpretarse en función de la teoría de las colisiones: mientras mayor sea el número de as moléculas reaccionantes. K. según: aA + bB cC + dD siendo A. o sea concentración. La velocidad de la reacción directa. C y D especies químicas cualesquiera y [A].. o bien cambiando el volumen del sistema por adición o sustracción de disolvente. por ejemplo: MnO4 + 5C2O4= + H2O + 8H+ Mn+2 + 10CO2 + 4H2O Estas son lentas pues se deben romper enlaces: sin embargo. La disolución puede ser liquida o gaseosa En el primer caso es factible alterar la concentración de un reactivo añadiendo más cantidad o separando una porción. [C] y [D] sus concentraciones respectivas expresadas en mol/litro. 6. Es regla general que la velocidad de una reacción aumenta cuando se aumenta la concentración de los reacçionantes. n/V representa el número de moles por unidad de volumen. de sus colisiones electivas y mayor cantidad de reaccionantes se transforman en productos en menor tiempo. mayor será la frecuencia de las colisiones totales y. La ley de velocidad se determina experimentalmente.No ocurre lo mismo con las reacciones que involucran moléculas con enlaces covalentes. B.2 Constante de equilibrio constante que equivale al producto de las concentraciones de las sustancias formadas en una reacción química reversible en la que se ha alcanzado el equilibrio.. elevada cada una a un exponente igual al coeficiente del reactivo en la reacción: v = k [A]a [B]b . Para el caso de gases ideales: en la expresión P= nRT/V. Determinación de la ley de velocidad y el orden de la reacción. es directamente proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos. programando una serie de ensayos a temperatura constante de tal manera que se varia sistemáticamente la concentración de cada uno de los reaccionantes manteniendo constante a de los otros y en cada caso halla la velocidad inicial. en ambos casos hay excepciones. es una medida de la tendencia de la reacción a verificarse. Reacciones homogéneas: en estas reacciones la velocidad depende de la concentración (masa por unidad de volumen) de los reactivos disueltos. La ecuación o fórmula general de la ley de la velocidad es: Velocidad = K [A]n [B]m. corresponden a reacciones rápidas y valores pequeños para las lentas. Concentración. dividido entre el producto de las concentraciones de las sustancias que reaccionan.-Se comprueba experimentalmente que la velocidad de una reacción química homogénea depende de las concentraciones de los reactivo Se llama reacción homogénea la que se produce en una sola fase y se llama heterogénea aquella que precisa dos por lo menos. esta última mide la influencia de los otros factores (temperatura. Catálisis y naturaleza de los reaccionantes). sobre la reacción y en cierto modo. Sea la reacción reversible entre los reactivos A y B para dar los productos de reacción C y D.La ley de velocidad de reacción es una expresión matemática que describe la variación de le velocidad en función de le concentración de los reaccionantes y que incluye la constante especifico de velocidad. por tanto. Generalmente los valores grandes de K. v. [B]..

. desde un punto de vista mecanístico. Titulación de un ácido. iones hidronio. provocará la regeneración de los reactantes: (1) Las soluciones acuosas de ácidos y bases son un ejemplo de sistemas en equilibrio químico. permite inferirla. . mientras que la reacción inversa (caracterizada por una constante de velocidad inversa ki). llamada de pH. incluye la interconversión de varias especies. Una forma de medir el grado de ionización de una disolución ácida. formando una sal y H2O. e inversa. En las reacciones heterogéneas. Si planteamos una ecuación de tipo cinético.donde k es la constante de velocidad de la reacción de A con B a una temperatura determinada. y la constante de equilibrio se denomina Kp. que depende únicamente de la temperatura. En otras palabras. y los iones pueden regenerar al ácido molecular dentro de la solución: (3) Por cierto. no existe. . por lo tanto. equivalentemente. Por definición: (5) Para disoluciones acuosas no muy concentradas. es decir: (4) donde Ka se conoce como constante de equilibrio para el ácido débil. se agrega una disolución de una base. de forma análoga: v = k [C]c [D]d Cuando se alcanza el equilibrio. En reacciones entre gases se utilizan las presiones parciales en lugar de las concentraciones molares. Por ejemplo. Algunas de ellas serán reactantes y otras productos y. se ionizan y forman iones H+ (o. Así. el proceso de neutralización con una base. Un ejemplo conocido de base. Todos los ácidos. se produce una nueva reacción en que el ácido es neutralizado. la reacción de neutralización será: (6) Aquí. hemos colocado los iones provenientes de la ionización del ácido y la base entre corchetes separados y NaX es la sal resultante. ya que no influyen en las constantes de velocidad. en este caso. por lo que el pH de ésta disminuirá de la misma forma. la velocidad de las dos reacciones es la misma y. en la situación de equilibrio. H3O+). es. los valores de kd y ki no difieren en forma tan marcada como en el ácido fuerte. la reacción anterior tendrá un kd grande o muy grande y un ki pequeño o nulo: (2) Ácido débil: aquél en que la ionización es parcial. ácido en forma molecular. HX. agotará progresivamente los iones H+ en la disolución original. es el hidróxido de sodio. Una convención muy utilizada es la de expresarla en términos de una escala. El equilibrio se caracteriza por una igualación de las velocidades de reacción directa (rd). en la solución.. Si se tiene una disolución de ácido de concentración desconocida. pH de una disolución. y Introducción. v . en disoluciones acuosas. dependiendo de cuan importante es la ionización. en la reacción: FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g) la constante de equilibrio Kc = [CO2]/[CO].Todo equilibrio químico es un proceso que. la adición de base. es conociendo su concentración de iones H+. se hablará de: Ácido fuerte: aquél en que la ionización es completa y. NaOH. La velocidad de la reacción inversa. la escala de pH varía entre: Si a una disolución ácida. las sustancias sólidas no aparecen en la expresión de la constante de equilibrio. por tanto: donde Kc es la constante de equilibrio. todas ellas se encuentran presentes en el sistema. En tal caso. existirá una reacción directa (caracterizada por una constante de velocidad directa kd) que provocará la generación de productos. En efecto.

1 Concepto de equilibrio Equilibrio. cuando el cambio de energía libre G = 0 debe cumplirse que . la disolución comenzará a tener un exceso de iones OH? y se tornará básica. como el ácido acético (CH3 COOH). Inicialmente. los reactivos se combinan para formar los productos. A pesar de que un sistema químico en equilibrio parece que no se modifica con el tiempo. 6. una relacion determinada de concentraciones de reactivos y productos. hasta llegar al valor pH = 7. aun cuando existan reactivos en cierta cantidad. encontrándose que se cumple: (9) Donde. valores de pH pequeño). amortiguadora) y tiene la propiedad especial de resistir grandes cambios en pH. con valores de pH elevados. se tendrá: (7) y si se agrega NaOH. nos hallamos en el caso de las reacciones irreversibles. Al comenzar la titulación de un ácido débil.. Una vez iniciada cualquier reacción química pueden presentarse dos situaciones diferentes: la reacción se desarrolla hasta el agotamiento de los reactivos o bien transcurrir hasta un punto en el que. Consideremos el caso de un ácido débil. Este sistema se conoce como SOLUCION BUFFER (reguladora.2 Ley de accion de las masas ley de masas establece que para una reacción reversible en equilibrio a una temperatura constante. Como la ionización en la solución acuosa es sólo parcial. De esta forma. se detiene. si a un ácido fuerte. NaOH). coexisten la sal del ácido débil (Na C 2 H 3 O 2?) y el ácido débil (HC 2 H 3 O 2). en el estado de equilibrio químico las concentraciónes de las sustancias participantes no cambian con el tiempo y de igual manera en un sistema aislado tampoco se observan cambios físicos a medida que transcurre el mismo. y de acuerdo con la ecuación (6). existirá un equilibrio entre la especie ácida y la sal formada.En el agua pura. Velocidad de reacción directa igual a velocidad de reacción inversa. el exceso de iones H+ comenzará a disminuir. no hay excesos o defectos de ninguno de estos iones. aparentemente. tanto los (reactivos como los productos) permanecen constantes. esto no significa que no está ocurriendo ningún cambio. inicialmente con una concentración elevada de iones H+ (o equivalentemente. pero llega un momento en que la cantidad de producto es lo suficientemente grande para que estos productos reaccionen entre sí volviendo a formar los reactivos iniciales. Que el comportamiento sea de una u otra forma dependerá de la constante de equilibrio de la reacción. como para lograr que la razón: (10) entonces: pH = pKa y se obtiene directamente el valor de la constante de equilibrio para el ácido débil. el segundo caso es el de las reacciones reversibles en el que la reacción llega a un estado de equilibrio.. la reacción. cuando ésta es muy grande y la reacción ocurre hasta el agotamiento del reactivo que se halla en menor proporción. obviamente. pues posee una fuente de ácido (el HC 2 H 3 O 2 remanente) y una fuente de base (en este caso. Si se continúa agregando base. se formará Acetato de Sodio y agua: (8) En este tipo de equilibrio.es el al que llega cualquier reacción reversible si no existe intervención externa y en el cual se observa que las cantidades relativas de las sustancias que intervienen en la reacción. si se agrega suficiente base.2. Así. caracterizado por un valor de pH = 7 (25 ?C). tienen un valor constante En una reacción química. Esta condición se conoce como punto de equivalencia y permite establecer la concentración del ácido fuerte en la disolución original. los iones H+ y OH? están en un equilibrio propio. es decir. se le agrega una base. en que la disolución se comporta como si fuera agua pura. De esta manera transcurren simultáneamente dos reacciones: directa e inversa. 6. En esta situación.2. . El equilibrio se alcanza cuando los reactivos se transforman en productos con la misma velocidad que los productos vuelven a transformarse en reactivos.

Problema Calcular el log K de la primera protonación del ácido fosfórico en una disolución de fuerza iónica 0. 5) Plantear el balance de cargas. Veamos unos ejemplos de aplicación de las ecuaciones anteriores. Esto sucede cuando el disolvente interviene en la reacción. la razón originaria es una constante para todos los cambios excepto la temperatura".+ H+ <=> HPO42La relación entre las constantes de actividad y concentración será: Ko = Kc . El balance de cargas si es necesario.02 M. Esta ley nos permite calcular la densidad de portadores mayoritarios y minoritarios en un material extrínseco. 6. PO4) .2. 6) Resolver el sistema de ecuaciones haciendo aproximaciones razonables donde sea posible.en equilibrio donde que es el cambio de la energía libre estándar en términos de las concentraciones. Las ecuaciones del sistema proceden de: Las constantes de equilibrio. p es la concentración de huecos. por ejemplo en los equilibrios ácido-base. Los balances de masas. np = cte. que podemos clasificar según afecten o no al valor de la constante termodinámica: Modifican el valor de la constante de equilibrio termodinámica: Temperatura Presión Naturaleza del disolvente No modifican el valor de la constante de equilibrio termodinámica: Actividad del disolvente Fuerza iónica Reacciones laterales Cálculos en el equilibrio El cálculo de las concentraciones en el equilibrio requiere el planteamiento de un sistema de ecuaciones con tantas ecuaciones como especies existan en el equilibrio. A continuación se expone un procedimiento sistemático para resolver este tipo de problemas: 1) Escribir los equilibrios que tiene lugar 2) Identificar las especies que intervienen en los equilibrios y cuyas concentraciones se han de determinar. 3) Plantear las constantes de equilibrio 4) Plantear los balances de masas que expresan la conservación de la materia para las sustancias en la disolución.3 Factores que afectan el equilibrio quimico El equilibrio puede desplazarse por diversos factores. Se puede decir de la ley de acción de masas que: "Si el producto de las concentraciones de todos los productos se divide entre el producto de las concentraciones de todos los reactivos. La utilización del balance de cargas es necesario cuando el número de especies es superior al número de equilibrios más balances de masas. Donde: n es la concentración de electrones. HPO4 /( H . Tenemos el siguiente equilibrio: PO43. si fuera necesario.

284 1/2 =I 0.3 Principio de Le Chatelier El Principio de Le Chatelier se puede enunciar de la siguiente manera: Si en un sistema en equilibrio se modifica algún factor (presión.02)0. temperatura. o hacia la izquierda (si aumenta la concentración de los reactivos y disminuye la de los productos). Cuando algún factor que afecte al equilibrio varía.(0. Se dice que el equilibrio se desplaza hacia la derecha (si aumenta la contentración de los productos y disminuye la de los reactivos con respecto al equilibrio inicial). la reacción dejará de estar en equilibrio y tendrá lugar un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda (en el sentido en el que se absorbe calor).02) (Recuerda que RAIZ CUADRADA DE I = I de donde: H = 0.(+1) . concentración. a una cierta temperatura.04 6.329.Si en una reacción exotérmica aumentamos la temperatura cuando se haya alcanzado el equilibrio químico.890 de igual forma se obtienen los otros coeficientes de actividad: HPO4 = 0.(0. Adición o eliminación de un reactivo o producto Consideremos el siguiente equilibrio químico: CO(g) + Cl2(g) Û COCl2(g) para el que. PO4) / HPO4 Para calcular los coeficientes de actividad utilizaremos la ecuación de Debye-Huckel.9. ( H .y por lo tanto: Kc = Ko .) el sistema evoluciona en el sentido que tienda a oponerse a dicha modificación.. En las tablas obtenemos: o Log K = 12.5 ) Finalmente obtendremos: Log Kc(I = 0. éste se altera al menos momentáneamente.0508 H = . PO4 = 0. Cambios en la temperatura.02) = 12. pero las condiciones de este nuevo estado de equilibrio son distintas a las condiciones del equilibrio inicial. Si la reacción es endotérmica ocurrirá lo contrario..(0.5 ) = -0.5 log ) / (1 + 0.571 . Es decir. parte de los productos de reacción se van a transformar en reactivos hasta que se alcance de nuevo el equilibrio químico. Basándonos en el Principio de Le Chatelier. se tiene: . Entonces el sistema comienza a reaccionar hasta que se reestablece el equilibrio..38 y los parámetros de tamaño: aH = 9. aHPO4 = 4 y aPO4 = 4. Por lo tanto: 2 0.509. vamos a ver los efectos que producen distintos factores externos sobre un sistema en equilibrio.

Todas las sustancias se expresan en la forma convencional de moles por litro. una disminución de la concentración de los reactivos. No afectaran al equilibrio químico ya que aceleran la reacción directa e inversa por igual. En cambio. definida inmediatamente por la ecuación de la constante de equilibrio en función de las concentraciones molares correspondientes. También se sobrentenderá que el disolvente es el agua a menos que se establezca otra cosa. hay cuatro moles en el primer miembro y dos en el segundo. Si aumentamos el volumen ocurrirá todo lo contrario. A menos que se diga otra cosa se sobrentenderá que lo temperatura es de 25°C. la presión total.4 Constante de ionizacion La constante de ionización es la constante de equilibrio de una disociación iónica. El único efecto es hacer que el equilibrio se alcanca más rapidamente. ya que tiene que disminuir el numerador. por tanto. Las constantes de ionización varían apreciablemente con la temperatura. Por tanto. Si disminuimos las concentraciones de CO. . El equilibrio se desplaza hacia la derecha. Es decir. inmediatamente después de la adición tenemos: [Cl2]>[Cl2]eq1 [CO]=[CO]eq1 [COCl2]=[COCl2]eq1 Entonces: Por tanto. Dicho aumento se compensa parcialmente si parte del N2 y del H2 se combinan dando NH3. o una disminución de los productos hace que la reacción se desplace hacia la derecha.. Un aumento de la concentración de os reactivos. la constante de ionización es igual al producto de las concentraciones iónicas dividido por a concentración de la sustancia sin disociar. pues así se reduce el número total de moles gaseosos y. el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.Los catalizadores son sustancias que aceleran las reacciones químicas. pero las unidades de concentración no se ponen normalmente en forma implícita. hacen que la reacción se desplace hacia la izquierda. el sistema debe de evolucionar hacia la formación del COCl2 (hacia la derecha).Si se añade más cloro al sistema.-Las variaciones de presión sólo afectan a los equilibrios en los que intervienen algún gas y cuando hay variaciones de volumen en la reacción. Efecto de un catalizador . o un aumento de la concentración de los productos. En la reacción de formación del amoniaco. el sistema no se encuentra en equilibrio. consecuentemente. de la presión en el recipiente. de Cl2 o de ambas. 6. hay una disminución de volumen de izquierda a derecha: N2 (g) + 3 H2 (g) Û 2 NH3 (g) Si disminuimos el volumen del sistema el efecto inmediato es el aumento de la concentración de las especies gaseosas y . por tanto. Para restablecer el equilibrio debe aumentar el numerador y disminuir el denominador. Efecto de cambios en la presión y el volumen.

Su estructura molecular es semipolar. cuyo ejemplo es la disociación de acido clorhídrico en agua: HCl + H2O H3O+ + Cr -Los seudoelectrolitos se dividen en dos grupos: 1. A estos. Los electrolitos fuertes. En estado sólido las llamamos electrolitos. KOH. Cuando se disuelven en agua. pero al exponerlas al agua se disocian o ionizan y conducen corrientes eléctricas. En la solución acuosa de un seudoelectrolito existen iones negativos. la que podemos llamar constante de ionización (Kion). 2.La constante de ionización de un ácido débil se representa normalmente por Ka. los cuales están casi 100% ionizados en la solución acuosa. HCl. NaAC. Usualmente cuando están expuestas al agua. aunque la mayoría no lo son. Para los electrolitos débiles. positivos y moléculas no disociadas. H2S. por lo que entre ellos existe un equilibrio. Prácticamente no existen en forma de moléculas. HCN y un gran número de ácidos orgánicos y sales orgánicas como HAc. HI. H2SO4. etc. como sales en general. Todos los ácidos y la mayoría de las sales atmosféricas. esto se debe a las reacciones químicas reversibles con las moléculas de agua produciendo los iones. como algunos compuestos inorgánicos: H2CO3. pertenecen a la mayoría de los ácidos inorgánicos: HNO3. pertenecen al grupo de los seudoelectrolitos. y reciben el nombre de seudoelectrolitos. aquellos que están muy poco ionizados en la solución acuosa. lo que se puede representar mediante la siguiente ecuación: (X) (Y) (X+) (Y-) Aplicando la ley de masas sobre dicho equilibrio obtenemos: Keq = (X+) (Y-)/(XY) De aquí la constante de equilibrio de Keq. Existe un grupo de compuestos que tienen propiedades iguales a las de las sales. etc. HClO4 y de los hidróxidos alcalinos como: NaOH. El equilibrio para el ácido acético puede escribirse de la siguiente forma: HC 2 H 3 O 2 H + C 2 H 3 O 2 Ka= [H] + [C 2 H 3 O 2] Las verdaderas sales son solidas y sus redes negativas están formadas por iones positivos y negativos. Electrolitos débiles. permanecen ionizados al 100%. . Keq = Kion Algunos electrolitos se disocian en varios grados y por lo tanto existen varias constantes de ionización. forman soluciones acuosas. la disociación de sus moléculas en los iones es reversible y llega a un equilibrio entre iones y moléculas no disociadas.

Un equilibrio de solubilidad es un equilibrio heterogéneo y por tanto. es decir. nos permite calcular la concentración de iones (x) o bien la concentración de moléculas no ionizadas (M) o los porcentajes de ionización (%). Ecuación que. A a un anión y m y n son sus respectivos índices estequiométricos. Solubilidad molar y solubilidad . atendiendo a su definición su producto de solubilidad será: Kps = [Cn+]m [Am-]n El valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto iónico. Cm An m Cn+ + n Am- Donde C representa a un catión. para poder calcular la constante de equilibrio. aunque sea en cantidades minimas. También es fácilmente observable que si aumentamos la concentración de uno de los componentes o iones y alcanzamos de nuevo el estado de equilibrio de solubilidad. al hacer los despejes necesarios. siempre debe estar presente en la fase solida.5 Producto de solubilidad El producto de solubilidad de un compuesto ionico es el producto de las concentraciones molares (de equilibrio) de los iones constituyentes. la concentración del otro ion se verá disminuida debido al efecto ion común (efecto de acción de masa). está relacionada con la concentración de los iones (Cx) y la concentración de las moléculas no ionizadas (Ct ionización (Kion). lo que matemáticamente se expresa de la siguiente manera: (Cx) =[[(Ct)] [(%)/100] (n)] Sustituyendo la ecuación de equilibrio. Por tanto. Cx). obtenemos: Keq = Kion = (Cx) (Cx) / Ct Cx ó (Cx)2/ Ct Cx Considerando Cx muy pequeña o cero. al conocer sus valores podemos calcular el valor de la constante de La concentración de cualquier ion (Cx) se obtiene al multiplicar la concentración total (Ct) por el porcentaje de ionización (%)/100 y por el número de iones que contiene una molécula (n).La constante de ionización de los electrolitos débiles. la expresión se simplifica y resulta: Kion = (Cx)2/Ct ó Kion = x2 /M siendo Ct = molaridad de la solución. cuanto menor sea su valor menos soluble será el compuesto. 6. cada una elevada a la potencia del coeficiente estequiométrico en la ecuación de equilibrio.

El responsable de este efecto es una o más reacciones que ocurren dentro del sistema y en las cuales se consume casi totalmente el ácido o base agregados.1 M + 50ml de CH3COONa 0. por ejemplo ácido acético y acetato de sodio. mientras que el papel de la base débil es consumir el H+ que pueda haberse introducido.1M ( S/n B1) 15ml S/n B1 + 45ml de agua destilada PH TEORICO 4. puesto que el anion del ácido es una base débil. la cual se puede obtener mezclando un ácido débil con una de sus sales correspondientes. número de moles de soluto en un litro de una disolución saturada (mol/L). Esta reacción puede determinarse fácilmente sobre la base del equilibrio que predomina en el sistema aplicando el teorema de Chatelier y teniendo en cuenta que siempre que un ácido esta en presencia de dos bases reacciona con aquella que produzca la sustancia más estable o que posee la menor constante de disociación y lo mismo puede decirse si se trata de una base en presencia de dos ácidos OBJETIVOS y y Preparar soluciones amortiguadoras de un PH determinado Observar el efecto amortiguador de las soluciones buffer al agregarles ácidos o bases. tampón ácido . Estas soluciones no son especialmente sensibles a la adición de pequeñas cantidades de un ácido o una base.1. E iones de fosfato ácido (H2PO4 -) y de fosfato básico HPO42 -.Hay dos formas de expresar la solubilidad de una sustancia: como solubilidad molar.6 . iones de carbonato CO23. ENSAYO 50ml de CH3COOH 0. Todo esto ha de calcularse 6. se llaman soluciones amortiguadoras. La saliva se mantiene a un PH de 8.76 PH METRO 4. Esto impide que se perturbe en mayor grado el equilibrio: H2O H+ + OH. El efecto amortiguador de estas soluciones se presenta cuando se les agrega pequeñas cantidades de ácidos fuertes o bases fuertes.y los iones de bicarbonato HCO3-.6 Solucion amortiguadora Una solución buffer o tampón o amortiguadora es una mezcla de un ácido débil y una base débil. y como solubilidad.21 . tienen la propiedad de reaccionar cuando se les añade ácidos y bases. La sangre mantiene con mucha exactitud entre los limites del Ph normal de 7. La adición de cantidades relativamente pequeñas de ácidos y bases ejerce poco efecto en el PH de la solución original.agregado. El ácido (ácido acetifico) reacciona al añadirse una base. También se puede preparar la solución amortiguadora mezclando una base débil con una de sus sales correspondientes tampón básico . PROCEDIMIENTO MARCO TEORICO La soluciones de ácidos débiles y sus bases conjugadas. número de gramos de soluto en un litro de una disolución saturada (gr/L).56 4. Puesto que estas soluciones impiden cambios comparativamente grandes en PH. mientras que su base conjugada (ión acetato) reacciona al añadirse un cabido. Las soluciones amortiguadoras son importantes en nuestros procesos vitales el Ph de los jugos gástricos ayudan a la digestión de los alimentos se mantienen entre 1.5 por un sistema complejo de soluciones amortiguadoras que consisten en proteínas del suero que consta de aminoácidos que contienen grupos ácidos (COOH) y básicos (-NH2). Bases débiles (NH3) y sus ácidos conjugados (NH4Cl) son también soluciones amortiguadoras.y del cual dependa el PH mayor de la solución.0.76 4. El ácido débil reacciona con cual quien cantidad de OH.3 y 7.7 mediante la acción amortiguadora.

60 4. los componentes ácidos y básicos del amortiguador no deben consumirse el uno al otro en una reacción de neutralización.25 8. todo ello provisto por las falencias en cuanto a la manipulación y preparación de las soluciones buffer lo que produjo una alteración en su pH teórico o real. CONCLUSIÓN y Al preparar las soluciones amortiguadoras logramos determinar que el PH de las soluciones aunque se le agregue alguna otra solución. la variación de PH de la solución Buffer es muy pequeña.1M (S/n B2) 15ml S/n B2 +45ml de agua destilada 25ml de S/n B2 +0. el PH disminuía en grandes proporciones. Las soluciones amortiguadoras cumplen un papel importante en cualquier reacción biológica ya que no permiten un cambio brusco de PH y logran mantener las soluciones en un lugar donde el PH sea optimo para estas. por el contrario al adicionarle NaOH aumentaría. y [H3O] no cambia.5ml de NaOH 0.1M 25ml de S/n B1 +0. la solución buffer tienden a mantener constante la concentración de l H3O En algunos de los resultados se observa la diferencia entre el ph calculado y el ph obtenido por el pHmeter.5ml de NaOH 0.23 8.56 2.3 9.47 9. Este debe contener una concentración relativamente grande de ácido para reaccionar con los OH.34 ANÁLISIS DE RESULTADOS 4.77 11.5ml HCl 0. Las soluciones amortiguadoras. Cuando la sustancia que se agrega a la solución amortiguadora es agua destilada el cambio de PH va a ser mínimo.1M 25mlde s/n B2 + 0. Es importante tener en cuenta la clase de sustancia con la que se está realizando las experiencias ya que dependiendo de la clasificación en la que se encuentre (ácido-base) los cálculos serán específicos y se regirán por cifras y principios diferentes. y también debe contener una concentración semejante de la base semejante para que reaccione con la cantidad de iones H+ que se le añada.71 2.70 4. y y y .5ml de HCl 0.25ml de S/n B1 + 0. Además. Al preparar una solución cualquiera los errores siempre van a estar presentes los cuales debemos tratar de corregirlos.94 Una disolución reguladora o amortiguadora.26 9.26 9. Si esta solución no fuese reguladora al agregarle el HCl (ácido fuerte).1M + 50ml de NH4Cl 0.1M 25ml de agua destilada + 0. por ejemplo un ácido débil y su base conjugada (suministrado por una sal) o una base débil y su ácido conjugado (suministrado por una sal). pero el cociente permanece constante. el PH de la solución amortiguadora se va a mantener él la zona util.1M 25 ml de agua destilada + 0. cambia la concentración de del ácido y del anión.5ml NaOH 0. Cuando se diluye la solución tampón.91 8. Razón por la cual al agregar agua destilada a la s/n buffer no cambiaba significativamente de pH. resisten cambios bruscos de pH. Las soluciones tampones se pueden diluir sin que cambie la concentración del H3O. tiene la capacidad de resistir los cambios de pH cuando se agregan pequeñas cantidades de ácidos y bases.1M 4.1M 50ml de NH3 0. Esto requerimientos se satisfacen con un par ácido Ion base conjugado.5ml de HCl 0.61 10. es por eso que al adicionarle HCl y NaOH.que se le añadan. a partir del error calculado. De igual forma sucedía cuando se agregaba un ácido y una base fuerte. La concentración de H3O depende solamente de ka y del cociente de las concentraciones del ácido y del anión.66 8.

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