PROBLEMAS A DESARROLLAR 1.

En una reacción clave de la glicólisis, la dihidroxiacetona fosfato (DHAP) sé isomeriza a gliceraldehído-3-fosfato (G3P): H2COH | C=O | H2COPO32DHAP H-C=O | H-C-OH | H2COPO32G3P



∆ Go’ = +7.5 kJ/mol

a) En qué sentido es favorable la reacción? b) Calcule la constante de equilibrio y la fracción del equilibrio del G3P a 37oC. c) En la célula, la disminución del G3P permite que la reacción proceda en sentido opuesto. ¿Cuál será el ∆ G° si la concentración del G3P es mantenida siempre a 1/100 de la concentración de DHAP? 2 Si una solución de glucosa 0.1M de 1 fosfato es incubada con una cantidad catalítica de fosfoglucomutasa, la glucosa 1 fosfato es transformada hasta glucosa 6 fosfato, En equilibrio, las concentraciones de los componentes de la reacción son: G1P 4.5 x 10-3 M G6P 9.6 x 10-2 M Glucosa 1 fosfato  Glucosa 6 fosfato Calcular la Keq’ y el ∆ G°’ para esta reacción a 25°C 3 La fructosa-1,6-difosfato puede convertir la glucosa-1-fosfato mediante reacciones consecutivas: Reacción 1: fructosa difosfatasa fructosa-1,6-difosfato + H2O  fructosa-6-fosfato + Pi ∆ G°’1 = -3800 cal/mol Reacción 2: fosfohexoisomerasa fructosa-6-fosfato  glucosa-6-fosfato K’eq2 = 2.0 Reacción 3: fosfoglucomutasa glucosa-6-fosfato  glucosa-1-fosfato K’eq3 = 0.0526 A partir de estos datos calcule la constante de equilibrio K’eq total, y el cambio de energía libre ∆ G°’ total de toda la reacción.

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Calcule el ∆ G’ de la hidrólisis del fosfoenolpiruvato (PEP) a fósforo inorgánico (Pi) y piruvato. Utilice la siguiente información: piruvato quinasa

PEP + ADP 

piruvato + ATP

K’eq1= 3.2 x 103

ATP + H2O

ATPasa  ADP + Pi

∆ G°’2= -7700 cal/mol

5 En la hidrólisis del ATP a ADP + Pi la concentración en equilibrio del ATP es tan pequeño para ser medido de modo exacto Un mejor método para determinar la K’eq y así ∆ G°’ de la reacción es usando la siguiente reacción catalizado por la glutamina-sintasa ∆ G°’ + ATP + glutamato + NH 3  ADP + Pi + glutamina -3.9 Kcal/mol glutamato + NH+3  glutamina + H2O 3.4 Kcal/mol

Cuál es el ∆ G°’ de la hidrólisis del ATP a ADP de acuerdo a estos datos y el K’eq 6 Calcule los valores de ∆ G°’ para las siguientes reacciones a) Fosfocreatina + ADP b) ATP + Fructosa Creatina + ATP ADP + Fructosa-6-fosfato

Energía libre estándar de hidrólisis de algunos compuestos fosforilados ∆ G°’ (Kcal/mol) Fosfocreatina -10.3 ATP ( ADP + Pi ) -7.3 Fructosa-6-fosfato -3.8 7 Una medida directa del cambio de energía estándar asociada con la hidrólisis del ATP es técnicamente difícil debido a las cantidades pequeñas del ATP residuales en el equilibrio, es difícil medir exactamente. El valor de ∆ G°’ puede ser calculado indirectamente, sin embargo, apartir de las constantes de equilibrio de otras dos reacciones enzimáticas. Glucosa 6 fosfato + H2O  Glucosa + Pi K’eq = 270

ATP + Glucosa  ADP + glucosa 6 fosfato K’eq = 890 Usando la información calcule el cambio el cambio de energía estándar bioquímico de la hidrólisis del ATP a 25°C