67.

30 Combustión
1
ra
Parte




Dr. Ing. E. Brizuela – Dra. Ing. S. D. Romano
Departamento de Ingeniería Mecánica y Naval
Facultad de Ingeniería, UBA
Año 2003
i
INDICE

Introducción a la materia
1. Naturaleza del tema 1
2. Estudio de la combustión 2
3. Algunos sistemas prácticos de la combustión 3
3. 1. Quemadores de gas 3
3. 2. Quemadores con rotación 4
3. 3. Motor de combustión interna ciclo Otto 5
3. 4. Motor Diesel 6
3. 5. Turbina de gas 7
3. 6. Horno industrial 8
3. 7. Caldera a polvo de carbón 9
3. 8. Sistemas de control de incendio 10
3. 9. Incendio de combustibles derramados 10

Unidad I: Conceptos fundamentales
1. 1. Definición de reacción de combustión 12
1. 2. Clasificación de combustibles 12
1. 3. Conceptos básicos 12
1. 4. Propiedades de los combustibles 14
1. 4. 1. Composición 15
1. 4. 2. Poder calorífico 17
1. 4. 3. Viscosidad 17
1. 4. 4. Densidad 18
1. 4. 5. Límite de inflamabilidad 19
1. 4. 6. Punto de inflamación o temperatura de ignición 21
1. 4. 7. Temperatura de combustión 21
1. 4. 8. Contenido de azufre 21
1. 5. Distintos tipos de combustión 22
1. 5. 1. Combustión completa
22
1. 5. 2. Combustión incompleta 22
ii
1. 5. 3. Combustión teórica o estequiométrica 22
1. 5. 4. Combustión con exceso de aire 23
1. 5. 5. Combustión con defecto de aire 23

Unidad II: Análisis de la combustión completa e incompleta
2. 1. Aire 24
2. 2. Reacciones químicas 25
2. 3. Mezclas de gases 26
2. 3. 1. Composición fraccional 26
2. 3. 2. Escalares conservados y fracción de mezcla
27
2. 4. Productos de Combustión 30
2. 4. 1. Casos de combustión técnica 30
2. 5. Combustión completa 31
2. 5. 1. Reacción general 31
2. 5. 2. Problema 1: Combustión sin exceso de aire 31
2. 5. 3. Utilización del programa Combust 34
2. 5. 4. Problema 2: Combustión con exceso de aire 37
2. 6. Combustión con cenizas 37
2. 6. 1. Estequiometría 37
2. 6. 2. Problema 3: Combustión de un combustible líquido
38
2. 7. Combustión incompleta 39
2. 8. Combustión de Ostwald 39
2. 8. 1. Planteo general 39
2. 8. 2. Diagrama de Grebbel 40
2. 8. 3. Diagrama de Ostwald 41
2. 8. 4. Problema 4: Combustión de Ostwald
43
2. 8. 5. Utilización del Programa Comin, opción Ostwald 44
2. 9. Combustión de Kissel 45
2. 9. 1. Planteo general 45
2. 9. 2. Problema 5: Combustión de Kissel 47
iii
2. 9. 3. Utilización del Programa Comin, opción Kissel 48

Unidad III: Termoquímica.
3. 1. Calores estándar de formación 51
3. 2. Leyes termoquímicas 52
3. 3. Calor de reacción 54
3. 4. Cálculo aproximado de la temperatura adiabática de llama 59
3. 5. Ecuación de entalpía 59

Unidad IV: Cinética química
4. 1. Velocidad de reacción 63
4. 2. Orden de reacción 64
4. 3. Constante de velocidad 67
4. 4. Análisis de los datos cinéticos 67
4. 5. Método de integración 68
4. 5. 1. Cinéticas de primer orden 68
4. 5. 2. Cinéticas de segundo orden 70
4. 5. 3. Cinéticas de orden n 72
4. 6. Método diferencial 73
4. 7. Comparación de ambos métodos 75

Unidad V: Teoría de llamas
5. 1. Reacciones de combustión 76
5. 1. 1. Clasificación 76
5. 1. 2. Diferencias 76
5. 2. Clasificación de llamas 77
5. 3. Llamas laminares 78
5. 3. 1. Llamas laminares de difusión
78
5. 3. 1. 1. Mezclado en chorros laminares 79
5. 3. 1. 2. Llamas laminares de difusión de chorro redondo 82
5. 3. 2. Llamas laminares premezcladas 86
5. 3. 2. 1. Introducción 86
iv
5. 3. 2. 2. Estructura y mecanismo de la llama 87
5. 3. 2. 3. Velocidad de llama 89
5. 3. 2. 4. Aerodinámica de la llama 92
5. 4. Llamas turbulentas 94
5. 4. 1. Llamas turbulentas de difusión 94
5. 4. 1. 1. Mezclado de chorros turbulentos 94
5. 4. 1. 1. 1. Introducción 94
5. 4. 1. 1. 2. Estructura de la turbulencia 94
5. 4. 1. 1. 3. Predicción de propiedades promedio 98
5. 4. 1. 2. Llamas de difusión turbulentas 99
5. 4. 1. 2. 1. Teoría del escalar conservado en qca. rápida 99
5. 4. 1. 2. 2. Aplicación al diseño de combustores 103
5. 4. 2. Llamas turbulentas premezcladas 105
5. 4. 2. 1. Introducción 105
5. 4. 2. 2. Llamas estacionarias no confinadas 106
5. 4. 2. 3. Llamas estacionarias confinadas 110
5. 4. 2. 4. Llamas no estacionarias 112
v
Bibliografía

• “La Combustión, teoría y aplicaciones”, Giuliano Salvi. Editorial Dossat S.A., 1968.
• “Procesos de Combustión en Motores de Combustion Interna”, L. Lichty, McGraw
Hill.
• “Teoría de los Motores Térmicos”, Martínez de Vedia y Martínez, CEI La Línea
Recta, 1989.
• “Calderas, tipos, características y funciones”, Carl Shield, Compañía Editorial
Continental (Biblioteca FIUBA: P17147).
• “Steam, its generation and use”, Bacock & Wilcox, USA, 1978.
• “La Combustión”. A. L. Miranda Barreras, R. O. Pujol. Ediciones Ceac, 1996.
• “Manual del Ingeniero Químico”. Perry and Chilton.
• “Elementos de Química – Física”, S. Glasstone, D. Lewis, Editorial El Ateneo,
1983.
• “Principles of Combustion”. K. K. Kuo. J. Wiley & Sons, 1986.
• “Combustion Theory”, F. A. Williams, Addison Wesley, 1985.
• “Combustion, Flames and Explosions of Gases”, B. Lewis and G. Von Elbe,
Academic Press, 1987.
• “Combustion and Mass Transfer”, D. B. Spalding, Pergamon, 1979.
• “Combustion Fundamentals”, R. A. Strehlow, McGraw Hill, 1984.

67.30 - Combustión – Introducción
Dr. Ing. E. Brizuela – Dra. Ing. S. D. Romano
1
INTRODUCCION

1. Naturaleza del tema

El proceso de combustión es probablemente, de todos los procesos químicos, el más
importante, puesto que en él se basa la civilización actual. La diferencia fundamental
entre el hombre civilizado y el primitivo es el consumo de energía. Mientras que el
hombre primitivo consumía muy poca energía por persona y por día (alimentos, leña), el
hombre civilizado consume una enorme cantidad, ya sea directamente (energía
eléctrica, combustible) o indirectamente (plásticos, papel, comunicaciones, vivienda,
vestido, etc.). Los consumos de energía del hombre actual se pueden agrupar en dos
formas básicas: energía eléctrica para la producción de bienes o servicios (producida
mayoritariamente por combustión de combustibles fósiles) y energía química para el
transporte (aprovechada por un proceso de combustión).
Sin embargo, el tema combustión es mucho más amplio. El quemado bajo control de
combustibles en calderas de vapor, o para calentar aire, o para procesos metalúrgicos,
en motores para producir empuje o potencia, en incineradores para destruir residuos,
son ejemplos de combustión. Pero también es combustión el quemado fuera de control
de materiales combustibles en los casos de explosiones de gases y polvos (silos), y en
incendios de bosques, edificios y combustibles líquidos derramados (accidentes).
La variedad de combustibles propiamente dichos y de materiales combustibles es muy
amplia. Podemos citar:
• Madera
• Carbón de leña y de piedra
• Desechos de agricultura
• Nafta, diesel oil, fuel oil, kerosene
• Alcoholes, solventes
• Gas natural, gas licuado de petróleo, gas de agua
• Polvo de cereales, pasto, ramas, leña
• Materiales celulósicos
• Polímeros
• Materiales de construcción, muebles
Entre los combustibles más exóticos podemos citar metales (magnesio, titanio,
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2
aluminio) y no metales (boro) y muchos compuestos sumamente complejos
(combustibles de cohetes, explosivos).
El oxidante es normalmente aire, pero incluso así puede no ser aire puro
(postquemadores, incineradores). También puede ser un gas viciado enriquecido con
oxígeno (incineradores). Como oxidantes más exóticos se puede utilizar oxígeno puro
(cohetes), ácido nítrico fumante, peróxido de hidrógeno (agua oxigenada), perclorato de
potasio, flúor, etc.
El desarrollo de calor y la emisión de luz, son las características que distinguen a la
combustión de otras reacciones químicas. Pero más significativo como indicador de
combustión es la asociación directa que existe entre la generación de calor y los flujos
de combustible, oxidante y productos de combustión. El acople entre estas variables es
lo que define un problema de combustión. Por lo tanto, la práctica de este tema requiere
sólidas bases en termodinámica, mecánica de los fluídos, transferencia de calor (en
todas sus manifestaciones), transferencia de masa y cinética química. La combustión es
una disciplina que requiere un alto grado de conocimiento y dedicación.
Por otra parte, la sociedad incrementa constantemente su demanda de energía, y, al
mismo tiempo, exige mayor eficiencia y menor daño al medio ambiente en la
producción de esa energía. Es así que existe una demanda creciente de ingenieros y
científicos capaces de comprender, controlar y mejorar los procesos de combustión.

2. Estudio de la combustión

Como en toda área de las ciencias naturales existen estudios teóricos y experimentales
sobre el tema combustión.
Comenzando por el primero, una grave dificultad es que en la mayoría de las
situaciones prácticas el flujo es turbulento. Las dificultades de tratamiento de flujos
turbulentos acopladas a las características mencionadas anteriormente (cinética,
entorno, transferencia de calor) han provocado que el progreso de esta rama no haya
sido tan rápido como sería de desear. El diseño de sistemas de combustión y de control
de contaminantes tradicionalmente se ha basado en métodos empíricos, experiencia y
experimentación práctica. Los modelos físicos y matemáticos que se han usado han sido
de rango de aplicación limitado y de formulación básica. El tema ha sido tratado
fundamentalmente desde el punto de vista tecnológico, donde la cuestión principal es
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3
una de técnicas o “cómo hacerlo”.
Paralelamente, ha habido un lento desarrollo de la ciencia de la combustión, y algún
progreso en contestar los “porqué” más que los “cómo”. Recién en los últimos años se
ha producido un progreso significativo con el desarrollo de descripciones matemáticas
más completas, o sea, modelos de fenómenos de combustión. Estos modelos ya
permiten el análisis detallado del flujo, la transferencia de calor y la distribución
espacial de las velocidades de reacción dentro de un sistema, aunque aún no son lo
suficientemente versátiles, ni han sido validados experimentalmente a un grado
suficiente, como para permitir a un ingeniero especialista en combustión que los utilice
para optimizar un combustor o planta de quemado sin recurrir a datos experimentales,
fórmulas empíricas o experiencia previa. Sin embargo, estos modelos resultan muy
útiles en la etapa de diseño, pues permiten analizar rápida y económicamente la
influencia de los cambios en la geometría, las condiciones de entrada, etc, en forma
paramétrica.
Es por esto que uno de los objetivos primordiales de la investigación en combustión es
mejorar la performance de los modelos matemáticos de la combustión.

3. Algunos sistemas prácticos de la combustión

3.1. Quemadores de gas

Muchos quemadores domésticos y algunos industriales usan llamas estabilizadas en la
tobera, en una modificación del quemador Bunsen tradicional (Figura 1).


Figura 1: Quemador doméstico de gas

El gas combustible induce su propia provisión de aire por un proceso de eyector
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(regulado por el registro), y los reactantes están premezclados al llegar a las toberas de
quemado. La llama es estabilizada por la pérdida de calor al cuerpo del quemador.
En estos quemadores son de especial interés los problemas de:
• Velocidad de la llama
• Estabilización de la llama (soplado y retroceso)
• Radiación
• Ruido
• Emisión de contaminantes, especialmente NO
x
.

3.2. Quemadores con rotación

Muchos quemadores de hornos y calderas, a gas o a gasoil, producen llamas
estabilizadas por rotación. El aire, que es forzado por un soplador, recibe un
movimiento de rotación que sirve para estabilizar una zona de recirculación toroidal en
el centro del vórtice. El toroide de recirculación promueve la mezcla y reduce la
velocidad del flujo, estabilizando la llama (Figura 2).


Figura 2: Quemador industrial con rotación y toroide de recirculación

Los puntos de interés incluyen:
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5
• Estabilidad de la llama
• Evaporación y quemado de gotas (gasoil y fueloil)
• Mezclado de aire y combustible
• Largo de la llama
• Radiación
• Emisión de contaminantes, particularmente NO
x
y humo/ hollín.

3.3. Motor de combustión interna ciclo Otto

En estos sistemas una llama de alto grado de turbulencia avanza a través de la mezcla de
aire y combustible (Figura 3).
Se produce aún mayor compresión de la mezcla a medida que avanza el frente de llama,
dando origen a problemas de preignición y detonación. Los problemas a estudiar
incluyen:
• Uniformidad espacial y temporal de la mezcla aire-combustible
• Uniformidad de encendido ciclo a ciclo
• Velocidad de la llama turbulenta
• Detonación
• Emisión de contaminantes, incluyendo CO, NO
x
, HC y partículas sólidas.











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6


Figura 3: Avance del frente de llama en el cilindro (encendido lateral)

3.4. Motor Diesel
En este motor se rocía el combustible en el seno del aire a alta presión y temperatura,
con lo que se produce autoignición. La llama toma la forma de un chorro o pincel de
fuego (Figura 4).
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7

Figura 4: Combustión en el motor Diesel

Los problemas a estudiar incluyen:
• Evaporación y autoignición del combustible evaporado inicialmente
• Combustión del rocío de combustible, calidad de mezcla
• Combustión completa
• Emisión de contaminantes, especialmente NO
x
.

3.5. Turbina de gas

Aquí, el combustible es rociado y quema en aproximadamente un cuarto del caudal de
aire. El resto del aire se añade luego para diluír los productos de combustión y rebajar la
temperatura hasta la temperatura de entrada a la turbina (TIT) deseada (Figura 5).


Figura 5: Cámara de combustión de turbina de gas

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Problemas de combustión:
• Obtener una alta intensidad de combustión
• Estabilidad cubriendo un amplio rango de presiones
• Combustión de rocíos
• Obtener altos niveles de turbulencia con bajas pérdidas de presión
• Emisión de contaminantes, especialmente humo, NO
x
, y en ralentí, CO y HC.

3.6. Horno industrial
La Figura 6 muestra un horno industrial típico. Una llama larga y luminosa provee el
calor necesario para secar el mineral. Los hornos metalúrgicos de reverbero tienen una
disposición similar.



Figura 6: Horno de secado

Los problemas típicos son:
• Formación de hollín para proveer luminosidad
• Mezcla de aire y combustible
• Transferencia de calor, convectivo y por radiación
• Quemado del hollín de escape
• Emisión de contaminantes, especialmente partículas y CO.



3.7. Caldera a polvo de carbón
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9
La Figura 7 muestra una caldera de alimentación por las esquinas. El carbón
pulverizado se inyecta por medio de una corriente de aire primario. Arriba y debajo de
las bocas de entrada de carbón hay inyectores de aire secundario.


Figura 7: Caldera de polvo de carbón de tipo torbellino

Los componentes volátiles del carbón se pirolizan cerca del punto de inyección, dando
origen a la llama. El carbón sólido se quema en el centro del horno, radiando calor a las
paredes de tubos. Los problemas a considerar son:
• Estabilidad de la llama
• Quemado total de las partículas de carbón
• Transferencia de calor
• Emisión de contaminantes, especialmente ceniza, hollín, NO
x
y SO
x
.
• Acumulación de escoria

3.8. Sistemas de control de incendio
67.30 - Combustión – Introducción
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El fuego en un espacio confinado produce una columna de llama, humo y gases
calientes que se despliega al llegar al cielorraso (Figura 8).



Figura 8: Fuego doméstico y rociadores

La radiación de la llama piroliza el combustible en la base del fuego, y puede causar la
ignición de otros objetos. El desarrollo del fuego es controlado en última instancia por
las características de las entradas de aire (ventanas, orificios). Los problemas de
combustión incluyen:
• Velocidad de crecimiento de fuego
• Pasaje de fuego a otras habitaciones
• Ubicación de detectores de humo
• Diseño de sistemas rociadores

3.9. Incendio de combustibles derramados
El desarrollo de fuego sobre una superficie de combustible derramado es un problema
de importancia creciente. La Figura 9 muestra el crecimiento de un fuego sobre
combustible semilíquido derramado.
Los puntos más importantes incluyen:
• Velocidad de crecimiento de fuego
• Radiación e ignición de otros objetos
• Mecanismos de extinción



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Figura 9: Quemado de combustible derramado

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Unidad I

1. 1. Definición de reacción de combustión

La reacción de combustión se basa en la reacción química exotérmica de una sustancia
(o una mezcla de ellas) denominada combustible, con el oxígeno. Como consecuencia
de la reacción de combustión se tiene la formación de una llama. Dicha llama es una
masa gaseosa incandescente que emite luz y calor.

1. 2. Clasificación de combustibles

Los combustibles se clasifican teniendo en cuenta su estado de agregación en sólidos,
líquidos y gaseosos. Un ejemplo de combustible sólido es el carbón o la madera. Un
ejemplo de combustible líquido es el gasóleo, y de combustibles gaseosos, el propano y
el gas natural.
Los combustibles fósiles son aquellos que provienen de restos orgánicos vegetales y
animales y se extraen de la naturaleza. Un ejemplo es el petróleo, que si bien es un
combustible, no se utiliza directamente como tal, sino como excelente materia prima de
muchos combustibles, como el kerosene o las naftas.

1. 3. Conceptos básicos

La combustión puede llevarse a cabo directamente con el oxígeno o con una mezcla de
sustancias que contengan oxígeno. Esta mezcla de sustancias que contiene oxígeno se
denomina comburente. El aire es el comburente más usual.
Si se supone (caso más común) que la combustión se realiza con aire, la reacción
química que se debe plantear es la del proceso por el cual el combustible reacciona con
el aire para formar los productos correspondientes, es decir,
Combustible + Aire = Productos
Una forma general de plantear una reacción química es la siguiente:
a A + b B = c C + d D
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donde las letras escritas en mayúsculas indican las sustancias químicas y las minúsculas
indican la cantidad de moles de dichas sustancias.
Se denominan genéricamente reactantes a las sustancias escritas antes del signo igual (A
y B) y productos a las escritas detrás (C y D).
Como se indicó anteriormente, la combustión es una reacción de oxidación exotérmica.
Esto significa que durante la reacción se libera calor. La variación de entalpía que
acompaña a la combustión completa de un mol de un compuesto se denomina calor de
combustión. Este calor de combustión puede determinarse tanto en forma experimental
como por medio de cálculos (teniendo en cuenta las entalpías de los reactivos y
productos).
La reacción química entre el combustible y el oxígeno origina sustancias gaseosas. Los
productos más comunes son CO
2
y H
2
O. A los productos de una reacción de
combustión se los denomina, en forma genérica, humos.
Es importante hacer notar que el combustible sólo reacciona con el oxígeno del aire. La
composición del aire es 20.99% de O
2
, 78.03% de N
2
, 0.94% de Ar (argón), 0.03% de
CO
2
y 0.01% de H
2
. Debido a que ni el N
2
ni el Ar reaccionan durante la combustión,
se los suele agrupar considerando que el aire está formado por 21% de O
2
y 79% de N
2
.
Por lo tanto, el N
2
pasará íntegramente a los humos.
Se puede dar el caso en que el combustible esté formado por una mezcla de sustancias
entre las cuales hay una o más que no reaccionan con el O
2
, por ejemplo SO
2
. En este
caso, estas sustancias también pasarán en forma completa a los humos.
Otro caso en que parte de algún reactivo pasa al producto es cuando hay más aire del
que se necesita para la combustión; el O
2
que no se utiliza en la reacción formará parte
de los humos. Se habla entonces de reacciones con exceso de aire.
Por último, es útil indicar que los humos pueden contener parte del combustible que no
haya reaccionado y sustancias con un grado de oxidación incompleto, como el CO.
Cuando el O
2
que se necesita para la reacción no es suficiente, se habla de reacciones
con defecto de aire.
En la Tabla I.1 se indican las sustancias más comunes que se pueden encontrar en los
humos.
El objetivo principal de estudiar los procesos de combustión es contar con los
conocimientos necesarios para introducir mejoras y lograr controlar una combustión
eficiente, económica y limpia (sin contaminantes).
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Fórmula
Química
Nombre Procedencia principal Otras procedencias
CO
2
Dióxido
De carbono
Combustión de sustancias
que contienen C.
Componente no combustible del
combustible.
H
2
O Vapor de
agua
Combustión de sustancias
que contienen H
2
.
Combustible húmedo
N
2
Nitrógeno Aire. Componente no combustible del
combustible.
O
2
Oxígeno Combustión realizada con
aire en exceso.
Un gas combustible puede tener O
2
en su composición.
CO Monóxido
de carbono
Combustión realizada con
aire en defecto.
Un gas combustible puede tener CO
en su composición.
H
2
Hidrógeno Combustión realizada con
aire en defecto.

C Carbono
(hollín)
Combustión realizada con
aire en defecto.

SO
2
Dióxido
De Azufre
Presencia de S en el
combustible.
Un gas combustible puede tener
SO
2
en su composición.

Tabla I. 1 Sustancias que se pueden encontrar en los humos.

1. 4. Propiedades de los combustibles

Las propiedades más importantes que caracterizan a los combustibles son:
• Composición.
• Poder calorífico.
• Viscosidad.
• Densidad.
• Límite de inflamabilidad.
• Punto de inflamabilidad o temperatura de ignición.
• Temperatura de combustión.
• Contenido de azufre.
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1. 4. 1. Composición
La composición de un combustible es fundamental para poder determinar los
parámetros estequiométricos característicos de la reacción de combustión. Además,
establece si el mismo es apto o no para el uso que se requiere, en función de la
presencia de componentes que puedan ser nocivos o contaminantes.
La forma habitual de indicar la composición de un gas es como porcentaje en volumen
de cada uno de sus componentes, en condiciones normales de temperatura y presión. Si
se expresa este porcentaje relativo al 100% total, se obtiene la fracción molar, x
i
. Por lo
tanto, si el combustible gaseoso tiene n componentes deberá cumplirse que

i
n
i
x
=

=
1
1 (1.1)

La unidad es [ ]
e combustibl de mol
i componente del mol
x
i
=

Los componentes más habituales en un combustible gaseoso son:
• Hidrocarburos, de fórmula genérica C
n
H
m

• Dióxido de carbono: CO
2
.
• Monóxido de carbono: CO.
• Hidrógeno: H
2
.
• Oxígeno: O
2
.
• Nitrógeno: N
2
.
• Dióxido de azufre: SO
2
.
• Sulfuro de hidrógeno: SH
2
.
• Vapor de agua: H
2
O.

En las Tablas I.2, I.3. a y b, se muestra la composición de un gas natural y de dos GLP
(gas licuado de petróleo), respectivamente. Estas composiciones no son fijas ni
constantes, sino que dependen de la muestra analizada y de la partida de combustible.
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i x
i

N
2
0.0071
CH
4
(metano) 0.8425
C
2
H
6
(etano) 0.1477
C
3
H
8
(propano) 0.0025
i C
4
H
10
(iso butano) 0.0001
n C
4
H
10
(normal butano) 0.0001

Tabla I. 2 Gas natural: fracciones molares.

i x
i

C
2
H
6
0.0056
C
3
H
8
0.9763
i C
4
H
10
0.0094
n C
4
H
10
0.0086

Tabla I.3.a Propano comercial: fracciones molares.

i x
i

C
2
H
6
0.00026
C
3
H
8
0.0187
i C
4
H
10
0.0810
n C
4
H
10
0.8933
i C
5
H
12
(iso pentano) 0.0055
n C
5
H
12
(normal pentano) 0.00031

Tabla I.3.b Butano comercial: fracciones molares.

Si se trata de un combustible sólido o líquido, lo más usual es indicar la masa de los n
componentes referida a un kilogramo de combustible. En consecuencia, si el
combustible sólido o líquido tiene n componentes deberá cumplirse que
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17
1
1
=

=
i
n
i
y (1.2)
La unidad es [ ]
cenizas con e combustibl de masa
i componente del masa
y
i
=

Muchas veces se suele expresar la composición seca del combustible; es decir, relativa a
la masa de combustible sin agua. Llamando y
i
’ a la fracción másica de combustible sin
agua, se tiene que
a
i i
y
y y

=
1
1
' (1.3)
siendo y
a
la fracción másica de agua.
En la Tabla I.4 se muestra la composición dos líquidos combustibles.

Sustancias Fuelóleo Gasóleo
C 0.846 0.860
H 0.097 0.111
S 0.027 0.008
O 0.000 0.000
N 0.010 0.010
H
2
O 0.015 0.010
cenizas 0.005 0.001

Tabla I.4 Composiciones en kg.


1. 4. 2. Poder calorífico.
El poder calorífico de un combustible es la cantidad de energía desprendida en la
reacción de combustión, referida a la unidad de masa de combustible.

1. 4. 3. Viscosidad
La viscosidad es una propiedad intensiva (no depende de la cantidad de muestra que se
tome para su estudio) que tiene importancia para combustibles líquidos. Su
determinación se hace en forma experimental.
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18
1. 4. 4. Densidad
La densidad es otra propiedad intensiva que se determina experimentalmente.
En el caso de combustibles gaseosos se utilizan tanto la densidad absoluta (kg/m
3
) como
la relativa al aire (adimensional), definida como
ρ
ρ
ρ
r
a
=
siendo ρ la densidad absoluta del gas y ρ
a
la densidad absoluta del aire, ambas medidas
en las mismas condiciones de temperatura y presión.
La densidad relativa tiene mucha importancia por el hecho de que determina, por
ejemplo, si el gas se acumula en el techo o en el suelo, en caso de una fuga en un local
cerrado.
La densidad absoluta del aire, en condiciones normales (0ºC y 1atm), es de
3
/ 287 . 1 m kg
a
= ρ
En las Tablas I.5 y I.6 se muestran valores medios orientativos de las densidades de los
principales combustibles gaseosos.

Gases combustibles Densidad absoluta (kg/m
3
) Densidad relativa
Gas natural 0.802 0.62
Butano comercial 2.625 2.03
Propano comercial 2.095 1.62
Propano metalúrgico 2.030 1.57

Tabla I.5 Densidad absoluta y relativa de combustibles comerciales.

Si un combustible está formado por n componentes, cuyas densidades relativas son ρ
ri
,
se puede calcular la densidad relativa media del combustible gaseoso, como:
i r
n
i
i r
x ρ ρ

=
=
1
(1.4)
Otra unidad de densidad que se utiliza normalmente, son los grados API (G). La
relación que existe entre ρ (SI: kg/m
3
) y G (ºAPI) es:
G = −
1415
1315
.
.
ρ
(1.5)
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Gases Densidad
absoluta (kg/m
3
)
Densidad
relativa
Aire 1.293 1
H
2
0.089 0.069
CH
4
0.716 0.554
C
2
H
6
1.356 1.049
C
3
H
8
2.020 1.562
i C
4
H
10
2.669 2.064
n C
4
H
10
2.704 2.091
C
5
H
12
3.298 2.551
CO
2
1.973 1.526
N
2
1.250 0.967
CO 1.250 0.967
O
2
1.429 1.105
NH
3
(Amoníaco) 0.767 0.593
SO
2
2.894 2.238
SH
2
1.530 1.183
H
2
O 0.804 0.622

Tabla I.6 Densidad absoluta y relativa de sustancias gaseosas.

1. 4. 5. Límite de inflamabilidad
Esta propiedad se utiliza en combustibles gaseosos. Establece la proporción de gas y
aire necesaria para que se produzca la combustión, mediante un límite inferior y uno
superior.
Los gases más inflamables son el H
2
y el C
2
H
2
(acetileno).
En la Tabla 1.7 se muestran los límites inferiores y superiores de distintos gases
combustibles. Por ejemplo, una mezcla de NH
3
y aire es inflamable si contiene un
porcentaje de NH
3
comprendido entre 15.5 y 27% V/V.
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Gases Límites de inflamabilidad
Fórmula (nombre) Inferior (% vol/ vol) Superior (% vol/ vol)
H
2
4.0 75.0
CH
4
5.0 15.0
C
2
H
6
3.2 12.45
C
3
H
8
2.4 9.5
i C
4
H
10
1.8 8.4
n C
4
H
10
1.9 8.4
C
5
H
12
(Pentano) 1.4 7.8
C
6
H
14
(Hexano) 1.25 6.9
C
7
H
16
(Heptano) 1.0 6.0
C
2
H
4
(Etileno) 3.05 28.6
C
3
H
6
(Propileno) 2.0 11.1
C
4
H
6
(Butadieno) 2.0 11.5
C
2
H
2
(Acetileno) 2.5 81.0
C
6
H
6
(Benceno) 1.4 6.75
CO 12.5 74.2
NH
3
15.5 27.0
SH
2
4.3 45.5

Tabla I.7 Límites de inflamabilidad de sustancias gaseosas.


Si se quiere determinar los límites de inflamabilidad de una mezcla gaseosa, se puede
utilizar la siguiente ecuación:

=
=
n
i i
i
L
x
L
1
1
(1.6)
siendo x
i
la fracción molar del componente i y L
i
el límite de inflamabilidad de dicho
componente.
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21
1. 4. 6. Punto de inflamación o temperatura de ignición.
Para que se produzca la reacción de combustión, la mezcla de combustible y
comburente debe alcanzar una temperatura mínima necesaria, que recibe el nombre de
punto de inflamación o temperatura de ignición. Una vez que se alcanza dicha
temperatura, el calor producido mantendrá la temperatura por encima de la de ignición y
la reacción continuará hasta que se agote el combustible o el comburente.
El punto de inflamación depende del comburente.

1. 4. 7. Temperatura de combustión.
Otra temperatura importante es la temperatura de combustión o temperatura máxima de
llama que se alcanza durante el proceso de combustión.

1. 4. 8. Contenido de azufre.
Es importante conocer el contenido de S de los combustibles ya que esto determina la
cantidad de SO
2
que aparecerá en los humos, como resultado de la combustión.
El SO
2
se oxida lentamente a SO
3
(trióxido de azufre) que es el responsable de las
llamadas lluvias ácidas. Una forma de reducir la formación de SO
3
es controlar el
exceso de aire, de forma tal que se emplee el “mínimo” exceso de aire posible.
Las reacciones de oxidación del S y SH
2
son las siguientes:
- En la combustión
2 2
SO O S = + (1.7)

SH O SO H O
2 2 2 2
3
2
+ = + (1.8)

- En la atmósfera
SO O SO
2 2 3
1
2
+ = (1.9)

SO H O H SO
3 2 2 4
+ = (1.10)

siendo el H
2
SO
4
, ácido sulfúrico.


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22
1. 5. Distintos tipos de combustión

Los procesos de combustión se pueden clasificar en:
• Combustión completa.
• Combustión incompleta.
• Combustión teórica o estequiométrica.
• Combustión con exceso de aire.
• Combustión con defecto de aire.

1. 5. 1. Combustión completa.
Las sustancias combustibles del combustible se queman hasta el máximo grado posible
de oxidación. En consecuencia, no habrá sustancias combustibles en los humos. En los
productos de la combustión se puede encontrar N
2
, CO
2
, H
2
O y SO
2
.

1. 5. 2. Combustión incompleta.
Sucede lo contrario que en la combustión completa. O sea, como el combustible no se
oxida completamente, se forman sustancias que todavía pueden seguir oxidándose; por
ejemplo, CO. Estas sustancias se denominan inquemados. La presencia de inquemados
indica que la combustión se está realizando en forma incompleta.
Otros inquemados pueden ser H
2
, C
n
H
m
, H
2
S y C. Estas sustancias son los
contaminantes más comunes que escapan a la atmósfera en los gases de combustión.

1. 5. 3. Combustión teórica o estequiométrica.
Es la combustión que se realiza con la cantidad teórica de oxígeno estrictamente
necesaria para producir la oxidación total del combustible sin que se produzcan
inquemados. En consecuencia, no se encuentra O
2
en los humos, ya que dicho O
2
se
consumió totalmente durante la combustión.
Esta combustión se denomina teórica porque en la práctica siempre se producen
inquemados, aunque sea en muy pequeña proporción.

67.30 - Combustión – Unidad I
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23
1. 5. 4. Combustión con exceso de aire.
Es la combustión que se lleva a cabo con una cantidad de aire superior a la
estequiométrica. Esta combustión tiende a no producir inquemados. Es típica la
presencia de O
2
en los humos.
Si bien la incorporación de aire permite evitar la combustión incompleta y la formación
de inquemados, trae aparejada la pérdida de calor en los productos de combustión,
reduciendo la temperatura de combustión, la eficiencia y la longitud de llama.

1. 5. 5. Combustión con defecto de aire.
En esta combustión, el aire disponible es menor que el necesario para que se produzca
la oxidación total del combustible. Por lo tanto, se producen inquemados.

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24

Unidad II: Análisis de la combustión completa e incompleta


2. 1. Aire

El aire que se usa en las reacciones de combustión es el aire atmosférico. Ya se dijo en la
Unidad I que, debido a que ni el N
2
ni los gases inertes del aire reaccionan durante la
combustión, se los suele agrupar, y se considera que el aire está formado por 21% de O
2
y
79% de N
2
. Es decir, que 1 kmol de aire contiene 0.21 kmol de O
2
y 0.79 kmol de N
2
. En
consecuencia, para obtener 1 kmol de O
2
se necesitan 4.762 kmol de aire.
La masa molecular (W
a
) promedio de este aire, llamado comúnmente aire técnico
simplificado (ATS) es W
a
= 28.85 kg/kmol. Por lo tanto, si expresamos las relaciones
anteriores en kg en vez de kmol, estas cantidades serán distintas. Un kg de aire contiene
0.233 kg de O
2
y 0.766 kg de N
2
. La cantidad de aire necesaria para obtener 1 kg de O
2
es
de 4.292kg de aire.
Todos estos datos, que se utilizan en la combustión con ATS, se resumen en la Tabla II.1.


Cantidad de aire Composición
1 kmol 0.79 kmol N
2
0.21 kmol O
2

4.762 kmol 3.762 kmol N
2
1 kmol O
2

1 kg 0.767 kg N
2
0.233 kg O
2

4.292 kg 3.292 kg N
2
1 kg O
2


Tabla II.1


En la Tabla II.2 se indican algunas propiedades del ATS, a 0ºC y 101325 kPa (1atm).

Símbolo Valor Unidad
Masa Molecular W
a
28.85 kg/ kmol
Densidad ρ
a
1.287 kg/ m
3


Tabla II.2 Propiedades del ATS

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2. 2. Reacciones químicas

Las principales reacciones químicas que se utilizan para estudiar un proceso de
combustión, se muestran en la Tabla II.3. Dichas reacciones corresponden a reacciones
completas de sustancias que pueden pertenecer a un combustible sólido, líquido o gaseoso.
Es importante hacer notar que las reacciones fueron planteadas para 1 kmol de combustible
y se ha utilizado oxígeno puro como comburente.

C + O
2
= CO
2

CO

+ 1/2 O
2
= CO
2

H
2
+ 1/2 O
2
= H
2
O
S + O
2
= SO
2

SH
2
+ 3/2 O
2
= SO
2
+ H
2
O
C
n
H
m
+ (m/4 + n) O
2
= n CO
2
+ m/2 H
2
O

Tabla II.3 Principales reacciones químicas en Combustión

En la tabla II.4 se indican las masas moleculares de las principales sustancias que
intervienen en las reacciones de combustión.

Componente Masa Molecular (kg/ kmol)
O
2
32
N
2
28
H
2
2
S 32
C 12
CO 28
CO
2
44
SO
2
64
C
n
H
m
12 n + m
H
2
O 18
SH
2
34

Tabla II.4 Masas Moleculares

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26

2. 3. Mezclas de gases

2. 3. 1. Composición fraccional
Sea una mezcla de i gases de los cuales, en un volumen de control V haya n
i
moles de cada
uno. Definimos la fracción molar:
n
n
n
n
x
i
i
i
i
=

= (2.1)
Si las masas moleculares de los gases son W
i
, definimos la fracción de masa
m
m
W n
W n
y
i
i i
i i
i
=

= (2.2)
donde m indica la cantidad de masa total en el volumen de control.
De las expresiones anteriores:
W
W
x y
i
i i
= (2.3)
Luego, como por definición ∑ ∑ = = 1
i i
y x , resulta:
∑ =
i
i
W
y
W
1
(2.4)
y también
∑ =
i i
W x W (2.5)
Las expresiones anteriores nos permiten calcular la composición fraccional en peso (y
i
) y
en volumen (x
i
) de la mezcla, así como el número de moles n y la masa molecular de la
mezcla W.
La presión parcial se relaciona con la densidad parcial de cada componente de la mezcla
por
T
W
p
i
i i

= ρ (2.6)
siendo ρ
i
= m
i
/ V.
Luego, como
p p x
i i
/ = (2.7)
y T
W
p

= ρ (2.8)
resulta
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27
ρ ρ
i i
y = (2.9)
y también
∑ =
i i
y ρ ρ (2.10)
con lo que podemos obtener las presiones y densidades de los componentes y de la mezcla.
Otra manera de expresar la composición de la mezcla es por medio de las concentraciones,
medidas en moles por unidad de volumen:
| |
i
i i
i
i i
W W
x
W
y
V
n
i
ρ ρ
ρ = = = = (2.11)
La suma de las concentraciones no es igual a uno:
| | 1 ≠

= = =

= ∑
T
p
W V
n
V
n
i
i
ρ
(2.12)

2. 3. 2. Escalares conservados y fracción de mezcla
Las fracciones tanto molares como de masa, y las concentraciones varían no sólo de punto
a punto en el campo de combustión sino que también varían con el progreso de las
reacciones de combustión. Estas son variables escalares (no vectoriales como las
velocidades o los flujos) no-conservadas en la combustión.
Existen otros escalares que, si bien varían punto a punto, no son afectados por la
combustión. Tales escalares conservados sólo pueden ser modificados por la adición o
sustracción física de los mismos.
Un ejemplo de escalar conservado es el número de átomos de los elementos de la tabla
periódica que, salvando reacciones nucleares, no cambia por las reacciones químicas. Otro
escalar conservado más complejo es la energía total contenida en el volumen de control
que sólo puede alterarse por la adición o sustracción de calor o trabajo.
Las combinaciones lineales de escalares conservados con coeficientes constantes son
también escalares conservados. Luego, si β es un escalar conservado, también lo será
2 1
2
β β
β β


(2.13)
donde 1 y 2 identifican dos corrientes que se mezclan (ej., combustible y oxidante) . Los
valores del escalar en las dos corrientes de entrada son constantes conocidas del problema.
En el caso de una sola corriente (ej., combustión de gases premezclados), los escalares
conservados toman un único e inalterable valor (el de entrada) en todo el campo de
combustión para cualquier grado de progreso de la combustión.
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28

Un escalar definido por la relación (2.13) se denomina escalar normalizado, y toma todos
los valores entre 0 y 1, siendo 0en la corriente 2 y 1 en la corriente 1. El más importante de
todos los escalares normalizados es la fracción de mezcla, definida como la cantidad de
masa proveniente de la corriente 1 en el volumen de control. Como la cantidad de masa no
es más que la suma de los átomos de los elementos, que son escalares conservados, la
fracción de mezcla también lo es.
Para la combustión no premezclada se adopta la convención de indicar con 1 a la corriente
de combustible y con 2 a la de comburente, por lo que la fracción de mezcla f representa la
cantidad de combustible, quemado o sin quemar, en el volumen de control. En la
combustión premezclada, la fracción de mezcla es igual a la fracción de masa del
combustible en la corriente de entrada.
La fracción de mezcla puede determinarse de varias maneras. Por ejemplo, si se conoce la
proporción en peso del carbono en la mezcla, dado que se conoce la proporción en peso del
carbono en el combustible,
f
m
m
mezcla
comb
= =
e combustibl el en C de (%) Proporción
mezcla la en C de (%) Proporción
(2.14)
Un valor importante de la fracción de mezcla es el estequiométrico. Si escribimos la
reacción estequiométrica para un mol de combustible:
Productos Aire * e Combustibl * 1
A
⇒ + n (2.15)
tendremos
C
A A
A C
C
W
W n
m m
m
f
+
=
+
=
1
1
(2.16)
Por ejemplo, para el metano, W
c
= 16 g/gmol, n
A
=2 * 4.762 y resulta f
e
= 0.055.
La mezcla en cualquier punto y grado de progreso de la combustión puede describirse por
Productos Aire *
n
e Combustibl * 1
A
⇒ +
φ
, (2.17)
donde la equivalencia o riqueza de la mezcla es φ , siendo ∞ ≤ ≤ φ 0 . Los límites 0 e
infinito coinciden con las corrientes de aire y combustible respectivamente, y 1 = φ
corresponde a la mezcla estequiométrica. Luego,
C
A A
A C
C
W
W n
m m
m
f
φ
+
=
+
=
1
1
(2.18)
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29
Sustituyendo y operando:
e e
e
f f
f
f
φ
φ
+ −
=
1
(2.19)
La riqueza de la mezcla puede deducirse, por ejemplo, comparando los números de átomos
(concentraciones molares) de Nitrógeno y Carbono en una muestra, y de allí obtener la
fracción de mezcla.
Un ejemplo sencillo de aplicación de la fracción de mezcla es el cálculo aproximado de la
temperatura adiabática de llama. De sus definiciones, la diferencia entre la fracción de
mezcla y la fracción de masa del combustible es la cantidad de combustible quemado.
Luego, si Hc es el calor de combustión por unidad de masa de combustible, el incremento
de temperatura vendrá dado por:
( ) T C Hc y f
p c
∆ = − (2.20)
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30

2. 4. Productos de Combustión

2. 4. 1. Casos de combustión técnica

La combustión de hidrocarburos en aire involucra centenares de reacciones químicas
elementales y decenas de especies químicas. El cálculo de tales problemas está fuera del
alcance del ingeniero de diseño o de operación de una planta térmica, por lo que se
plantean casos simplificados de combustión denominada técnica, basados en el análisis de
la reacción de un solo paso como en la ecuación (2.17)
Considerando la riqueza de la mezcla se presentan tres casos:
1. Combustión con exceso de combustible (combustión rica)
2. Combustión estequiométrica
3. Combustión con exceso de aire (combustión pobre)
Los productos de la combustión de los hidrocarburos en aire se denominan genéricamente
humos, y están constituídos por dióxido de carbono, agua y el nitrógeno del aire,
comúnmente denominado balasto. En los casos de combustión rica o pobre aparecerán
también entre los productos de combustión el combustible (rica) o el aire (pobre) que haya
en exceso.
Estos casos, en los que sólo aparecen las especies mencionadas, se denominan de
combustión completa.
Como se menciona más arriba, se forman en la combustión muchas otras especies, y
ocasionalmente algunas de ellas aparecen entre los productos. Estos son casos de
combustión incompleta. En el análisis técnico se analizan solamente dos casos que son de
interés económico y ambiental de acuerdo a si:
1. Los humos contienen monóxido de carbono CO (combustión de Ostwald)
2. Los humos contienen CO e Hidrógeno molecular H
2
(combustión de Kissel)
Ambos casos pueden presentarse para distintos valores de riqueza de mezcla.
67.30 - Combustión - Unidad II
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31
2. 5. Combustión completa

2. 5. 1. Reacción general
Para el hidrocarburo de composición general C
n
H
m
escribimos la reacción de combustión
completa estequiométrica:
( )( ) ( )
2
762 . 3 4 /
2
2
2 2
762 . 3
2
4 / N m n O H
m
nCO N O m n
m
H
n
C + + + = + + + (2.21)
para la combustión con exceso de combustible:
( )
( )
( )
1 ;
1
1
2
762 . 3
4 /
2
2
2 2
762 . 3
2
4 /
> − +
+
+ + = +
+
+ |
.
|

\
|
φ
φ φ φ
φ
φ
m
H
n
C N
m n
O H
m
CO
n
N O
m n
m
H
n
C

(2.22)
y con exceso de aire:
( )
( ) ( ) ( ) 1 ; 1
1
2 2
762 . 3 4 /
2
2
2 2
762 . 3
2
4 /
< − + + + + ⇒ +
+
+ |
.
|

\
|
φ
φ φ
O N m n O H
m
nCO N O
m n
m
H
n
C
(2.23)
Con las relaciones del párrafo 2.3 podemos calcular la composición de los productos de
combustión para cualquier valor de la riqueza de mezcla o la fracción de mezcla. La
composición fraccional de los humos puede computarse asumiendo el agua en estado de
vapor (humos húmedos) o condensada (humos secos).

2. 5. 2. Problema 1: Combustión sin exceso de aire

Calcular la composición de los humos en la combustión completa estequiométrica del
combustible cuya composición molar se detalla:

CH
4
45%
H
2
35%
CO 15%
O
2
2%
N
2
3%

Composición del combustible gaseoso

67.30 - Combustión - Unidad II
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32
Planteamos las reacciones:
CH
4
+ 2 (O
2
+ 3.762 N
2
) = CO
2
+ 2 H
2
O + 2*3.762 N
2
0.45
H
2
+ ½ (O
2
+ 3.762 N
2
) = H
2
O + ½ 3.762 N
2
0.35
CO + ½ (O
2
+ 3.762 N
2
) = CO
2
+ ½ 3.762 N
2
0.15
O
2
⇒ O
2
0.02
N
2
⇒ N
2
0.03

Los productos de combustión para un mol de combustible resultan así:
0.45 (CO
2
+ 2H
2
O + 2 * 3.762 N
2
) + 0.35 (H
2
O + ½ 3.762N
2
) + 0.15 (CO
2
+ ½ 3.762N
2
) +
0.02 O
2
+ 0.03 N
2

Agrupamos:
0.6 CO
2
+ 1.25 H
2
O + 4.3563 N
2
+ 0.02 O
2

Al ser la combustión estequiométrica no debe haber aire entre los productos de
combustión, por lo que restamos el término 0.02 O
2
y su complemento 3.762*0.02N
2
, con
lo que los productos son:
0.6 CO
2
+ 1.25 H
2
O + 4.2811 N
2

Para los reactantes, tenemos
(0.45 CH
4
+ 0.35 H
2
+ 0.15 CO + 0.02 O
2
+ 0.03 N
2
) + 0.45 (O
2
+ 3.762N
2
) + 0.35* ½ (O
2
+ 3.762N
2
) + 0.15* ½ (O
2
+ 3.762N
2
) - 0.02 O
2
- 0.03 * 3.762N
2
Agrupamos:
(0.45 CH
4
+ 0.35 H
2
+ 0.15 CO + 0.02 O
2
+ 0.03 N
2
) + 1.13 (O
2
+ 3.762N
2
)
Podemos ahora calcular todos los parámetros de la combustión. Obtenemos:

a) La masa molecular del combustible
∑ = = kg/kmol 58 . 13 les) (combustib
i i c
W x W
b) La densidad del combustible relativa al aire.
47 . 0 = =
A
C
r
W
W
ρ

c) La masa molecular de los humos húmedos
∑ = kg/kmol 527 . 27 (humos)
i i
W x

d) La masa molecular de los humos secos
∑ = kg/kmol 967 . 29 0) H sin (humos
2 i i
W x
e) La densidad de los humos húmedos a 0
o
C y 1 atm
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33
3
kg/m 228 . 1 = =
A
A
h
h
W
W
ρ ρ
f) La relación molar oxígeno - combustible = 1.130 kmoles de O
2
/ kmol de combustible
g) La relación molar aire – combustible = 1.13 * 4.762 = 5.381
h) La relación másica aire – combustible
e combustibl aire/kg kg 43 . 11 381 . 5 =
C
A
W
W

i) La relación molar humos húmedos - combustible
e combustibl humos/m m 131 . 6 ) (productos
3 3
= ∑
i
n
j) La relación másica humos húmedos - combustible
e combustibl humos/kg kg 428 . 12 131 . 6 =
C
h
W
W

k) La relación molar humos secos – combustible
e combustibl humos/m m 881 . 4 O) H sin , (productos
3 3
2
= ∑
i
n
l) La relación másica humos secos - combustible
e combustibl humos/kg kg 771 . 10 881 . 4 =
C
hs
W
W

m) La relación masa de humos húmedos - volumen de combustible
e combustibl humos/m kg 517 . 7 428 . 12
3
=
A r
ρ ρ
n) La relación masa de humos secos - volumen de combustible
e combustibl humos/m kg 515 . 6 771 . 10
3
=
A r
ρ ρ
o) La composición molar (en %) de los humos húmedos.

Composición de los humos húmedos
CO
2
0.600 * 100 / 6.131 = 9.79 %
H
2
O 1.250 * 100 / 6.131 = 20.39 %
N
2
4.281 * 100 / 6.131 = 69.83 %



p) La composición molar (en %) de los humos secos.

67.30 - Combustión - Unidad II
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34
Composición de los humos secos
CO
2
0.600 * 100 / 4.881 = 12.29 %
N
2
4.281 * 100 / 4.881 = 87.71 %

2. 5. 3. Utilización del programa Combust
Para realizar los cálculos del ejemplo anterior en una forma más rápida, se puede utilizar el
programa Combust.

Manual del usuario
Para utilizar el programa se deben seguir los siguientes pasos:

1) Indique la opción:
Combustión de un mezcla de gases, estequiométrica
o con exceso de aire... ........................................... 1
Combustión estequiométrica o con exceso de aire,
de un combustible sólido o líquido, dado a partir de
la composición centesimal ...................................... 2
Salir................................... .................................... 3

2) Indique la fracción molar de los componentes
(si no lo hubiera, ponga 0):

2.1) Composición del gas, sin hidrocarburos:
Hidrógeno: 0.350
Oxígeno: 0.020
Nitrógeno: 0.030
Bióxido de carbono: 0.000
Monóxido de carbono: 0.150
Sulfuro de hidrógeno: 0.000
Bióxido de azufre: 0.000
Vapor de agua: 0.000

Si los datos son correctos, pulse (s), si no (n).
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35

2.2) Indique el número de carbonos, de hidrógenos y la fracción
molar, que debe ser mayor que cero, del hidrocarburo
El hidrocarburo saturado máximo previsto es el C5H12
y de los insaturados la lista posible es:
C2H2, C2H4, C6H6
Número de carbonos: 1
Número de hidrógenos: 4
Fracción molar: 0.45

2.3) Confirme el hidrocarburo elegido
El hidrocarburo que ha introducido es:
C 1 H 4
fracción molar: 0.450

Si es correcto pulse (s), si no (n).

3) Indique el coeficiente de exceso de aire, concebido
como la relación entre la cantidad de aire real y la
estequiométrica. El valor máximo admitido es 10.

Exceso de aire: 1

4) Los resultados mostrados en la pantalla serán:

RESULTADOS
Masa mol. gas = 13.58 Kg/kmol
Masa mol.hum.h. = 27.53 kg/kmol
Masa mol.hum.s. = 29.97 kg/kmol
Densidad humos = 1.229 kg/Nmn
Dens. rel. gas = 0.470
ROC (kmol) est. = 1.130 kmol oxí./kmol gas
ROC (kmol) real = 1.130 kmol oxí./kmol gas
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36
RAC (kmol) est. = 5.381 kmol aire/kmol gas
RAC (kmol) real = 5.381 kmol aire/kmol gas
RAC (kg) est. = 11.432 kg aire /kg gas
RAC (kg) real = 11.432 kg aire/ kg gas
RHHC (kmol) = 6.131 kmol humos húm./kmol gas
RHHC (kg) = 12.428 kg humos húm./kg gas
RHSC (kmol) = 4.881 Kmol humos secos/kmol gas
RHSC (kg) = 10.771 kg humos secos/kg gas
RHHC (kg/Nmn) = 7.517 kg humos húm./Nmn gas
RHSC (kg/Nmn) = 6.515 kg humos sec./Nmn gas
PCS seco = 24.266 MJ/Nmn gas
PCS húmedo = 24.266 MJ/Nmn gas
PCI seco = 21.744 MJ/Nmn gas
PCI húmedo = 21.744 MJ/Nmn gas

COMPOSICION HUMOS HUMEDOS
CO2 9.79 %
SO2 0.00 %
H2O 20.39 %
O2 0.00 %
N2 69.83 %

COMPOSICION HUMOS SECOS
CO2 12.29 %
SO2 0.00 %
O2 0.00 %
N2 87.71 %
4) Existe la posibilidad de efectuar otros cálculos

¿Desea efectuar algún cálculo más?
Indique (s) o (n).

2. 5. 4. Problema 2: Combustión con exceso de aire
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Suponga que tiene el mismo combustible del ejercicio anterior, pero ahora la combustión
no es estequiométrica sino que hay un exceso de aire del 20%.
a) Lea los parámetros que se piden calcular en el ejercicio anterior: puntos a) a p), e
indique en cada caso si permanecerán constantes o variarán. Justifique las respuestas.
b) Obtenga los resultados corriendo el programa Combust.

2. 6. Combustión con cenizas

2. 6. 1. Estequiometría

En la combustión de combustibles líquidos o sólidos se debe corregir la composición en
peso del combustible eliminando las cenizas incombustibles por medio del factor
cenizas
i
y
y
− 1

Reemplazando y
i
por
cenizas
i
y
y
− 1
(2.24)
La composición en peso corregida puede utilizarse para calcular la masa molecular del
combustible sin cenizas:
∑ =
i
i
W
y
W
1
(2.25)
y luego la nueva composición en volumen
i
i i
W
W
y x = (2.26)
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38
2. 6. 2. Problema 3: Combustión de un combustible líquido

Del análisis elemental del fuel-oil 2 de una remesa determinada, se obtienen los siguientes
valores (en peso):
C 0.837
H
2
0.092
S 0.036
N
2
0.010
H
2
O 0.020
Cenizas 0.005

Se pide efectuar el balance de masas, considerando el caso de una combustión
estequiométrica y calcular:
a) La masa molecular del combustible.
b) La masa molecular de los humos húmedos.
c) La masa molecular de los humos secos.
d) La densidad de los humos húmedos.
e) La relación másica aire - combustible con cenizas.
f) La relación másica aire - combustible sin cenizas.
g) La relación molar aire - combustible estequiométrica.
h) La relación molar aire - combustible real.
i) La relación molar humos húmedos - combustible.
j) La relación másica humos húmedos - combustible.
k) La relación molar humos secos - combustible.
l) La relación másica humos secos - combustible.
m) La relación masa de humos húmedos - volumen de combustible.
n) La relación masa de humos secos - volumen de combustible.
ñ) La composición (en %) de los humos húmedos.
o) La composición (en %) de los humos secos.
p) Chequear los resultados anteriores corriendo el programa Combust.

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39
2. 7. Combustión incompleta

La combustión incompleta puede presentarse en mezclas ricas, pobres o estequiométricas.
En cualquier caso la resolución del problema puede encararse con los procedimientos ya
vistos de balance de especies atómicas y las leyes de la estequiometría.
Se estudiarán dos casos de combustión incompleta que son de aplicación usual en la
operación de plantas térmicas: la Combustión de Kissel, en la que los inquemados son el
CO y el H
2
, y la Combustión de Ostwald, en la que hay un solo inquemado, el CO. Para
ambos casos se encuentran soluciones gráficas que permiten una rápida evaluación de las
condiciones globales de la combustión, la eficiencia de la combustión y la producción de
contaminantes ambientales. Estos diagramas se pueden utilizar para supervisar una
instalación de combustión. Las grandes calderas, por ejemplo, poseen instrumentos para
analizar los gases de combustión. Debido a que estos instrumentos reciben los gases fríos,
el agua condensa en la pesca de medición, y el análisis es en base seca. Se mide la fracción
molar (% en volumen) de O
2
y de CO
2
, lo que permite saber rápidamente si hay
inquemados. Con la medición de temperatura y un ábaco o tabla se pueden hallar las
concentraciones de los inquemados.

2. 8. Combustión de Ostwald

2. 8. 1. Planteo general
La reacción química de la combustión incompleta de un hidrocarburo C
n
H
m
(no confundir
n y m subíndices del número de átomos de carbono e hidrógeno en el hidrocarburo con n:
número de moles y m: masa, definidos anteriormente), que contiene CO en los humos, es:
2
2 4
762 . 3
2 2
2
2
) (

2
2 4
762 . 3
2
2 4
N z
x m
n zO O H
m
xCO CO x n
N z
x m
n O z
x m
n
m
H
n
C
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
+ − + + + + + −
= + − + + + − + +
(2.27)
Se ha llamado x a los moles de CO y

z a los moles de O
2
en los humos, para un mol de
combustible.
Tenemos entonces los moles de humos secos:
z
x m
n n n
s
762 . 4
2
762 . 3
4
762 . 3 + −
|
.
|

\
|
+ + =
(2.28)
Se definen las fracciones molares de CO
2
como α y la de O
2
como ω:
67.30 - Combustión - Unidad II
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40
s
n
x n −
= α (2.29)
s
n
z
= ω (2.30)
Reordenamos la ecuación (2.28) para obtener:
α ω
2
762 . 3
762 . 4 1
4 2
762 . 3
− −
|
.
|

\
|
+ +
=
m n
n
n
s
(2.31)
Luego, con los valores medidos de α y ω obtenemos n
s
.

2. 8. 2. Diagrama de Grebbel
Si no hay CO en los humos (x = 0) podemos reordenar n
s
para obtener
( ) ω α α 762 . 4 1− =
m
(2.32)
donde
|
.
|

\
|
+ +
= = = =
4
762 . 3
) 0 (
m
n n
n
z x
m
α α (2.33)
En el plano (ω. α) la ecuación (2.32) se denomina la línea de Grebbel, y representa la
combustión completa con exceso de aire.
Si definimos el exceso de aire como
4
2
m
n
x
z
e
+

= (2.34)
podemos reordenar la ecuación (2.31) para obtener
|
.
|

\
|
+ + − = 1
762 . 3
1 k
e
ω α (2.35)
Esta es la ecuación de una familia de rectas con foco en (0,1) cuya intersección con la línea
de Grebbel define el exceso de aire. La Figura II.1 muestra la línea de Grebbel y las líneas
de exceso de aire constante para la combustión completa.
67.30 - Combustión - Unidad II
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41

Figura II.1: Diagrama de Grebbel

2. 8. 3. Diagrama de Ostwald
Si llamamos γ a la fracción molar de CO en los humos secos:
s
n
x
= γ (2.36)
podemos operar con n
s
para obtener
( ) ω α γ α α 762 . 4 1 1
2
762 . 3
− +
|
.
|

\
|
− =
m m
(2.37)

La ecuación (2.37) representa líneas paralelas de concentración de CO constante, que
forman el diagrama de Ostwald. La línea que corresponde a γ = 0 es la línea de Grebbel.

Utilizando el exceso de aire podemos operar con n
s
para obtener
( ) e
m
n n
e
m
n
m
n n n e
m
n n
+
|
.
|

\
|
+ +
)
`
¹
¹
´
¦

|
.
|

\
|
+ +
|
.
|

\
|
+ + + −
|
.
|

\
|
+ +
=
1
4
762 . 3
4
762 . 4
4
762 . 3 2
4
2 ω
α (2.38)
Esta ecuación representa una familia de líneas de exceso de aire constante. La línea de e =
0 pasa por (α
m
, 0) y por (0, α
m
/(2+α
m
)). Las líneas de exceso de aire constante tienen un
foco en (1,-2). La línea de e =∞ pasa por ω =1/4.762 = 0.21. El menor exceso de aire
67.30 - Combustión - Unidad II
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42
corresponde al punto α = ω = 0, y resulta e = - n/2 (n + m/4) (al ser negativo indica un
defecto de aire).
La Figura II.2 muestra las líneas de exceso de aire constante.
Figura II.2: Líneas de exceso de aire

La Figura II.3 muestra la parte central de la figura anterior, que forma el diagrama de
Ostwald para la combustión incompleta con presencia de CO.
Figura II.2 Diagrama de Ostwald


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43
2. 8. 4. Problema 4: Combustión de Ostwald
Obtener los parámetros característicos de la combustión de Ostwald de un propano
comercial. Una muestra del mismo arroja la siguiente composición en volumen: 0.63% de
C
2
H
6
, 87.48% de C
3
H
8
y 11.89% de C
4
H
10
. El análisis de los humos da un 5% de O
2
(ω) y
un 8% de CO
2
(α).

Hallamos los números de átomos del combustible compuesto:
n = 0.0063 * 2 + 0.8748 * 3 + 0.1189 * 4 = 3.1126
m = 0.0063 * 6 + 0.8749 * 8 + 0.1189 * 10 = 8.2252

Con la ecuación (2.31) obtenemos n
s
= 27.3187 kmol humos secos/ kmol combustible, y
con las (2.30), (2.29) y (2.34) obtenemos z, x y el exceso:

x = 0.9271 kmol CO/ kmol humos
z = 1.3659 kmol O
2
/ kmol humos
e = 0.1746
Los cálculos restantes son inmediatos:
Recta de CO constante: α = 0.1129 - 0.6572 ω
Recta de exceso de aire constante: α = 0.1895 - 2.1895 ω
Composición de los humos secos
x
CO2
= 0.08 kmol CO
2
/ kmol humos secos
x
CO
= 0.0339 kmol CO/ kmol humos secos
x
O2
= 0.05 kmol O
2
/ kmol humos secos
x
N2
= 0.8361 kmol N
2
/ kmol humos secos
Composición de los humos húmedos
x
CO2
= 0.0695 kmol CO
2
/ kmol humos húmedos
x
CO
= 0.0295 kmol CO/ kmol humos húmedos
x
H2O
= 0.1308 kmol H
2
O/ kmol humos húmedos
x
O2
= 0.0435 kmol O
2
/ kmol humos húmedos
x
N2
= 0.7267 kmol N
2
/ kmol humos húmedos


2. 8. 5. Utilización del Programa Comin, opción Ostwald
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44

Los datos requeridos por el programa son:
• la fórmula molecular de cada hidrocarburo, admitiendo un máximo de 10,
• las fracciones molares,
• la concentración de CO
2
en los humos,
• la concentración de O
2
en los humos,
Es importante hacer notar que la lista de resultados incluye las rectas de CO y e constantes.

RESULTADOS
Fórmula del hidrocarburo medio: C 3.113 H 8.225
Masa molecular de la mezcla de hidrocarburos........................... 45.58 kg/kmol
Masa molecular de los humos húmedos...................................... 27.98 kg/kmol
Masa molecular de los humos secos........................................... 29.48 kg/kmol
Aire total real, en kmoles............................................................ 28.911 kmol/kmol
Aire estequiométrico, en kmoles................................................. 24.614 kmol/kmol
Aire total real, en kg................................................................... 18.301 kg/kg
Aire estequiométrico, en kg........................................................ 15.581 kg/kg
Aire que reacciona, en kmoles..................................................... 22.407 kmol/kmol
Aire que no reacciona, en kmoles.............................................. 6.505 kmol/kmol
Exceso de aire (referido al aire total)........................................ 0.175
Defecto de aire (referido sólo al aire que reacciona).................. 0.090
Concentración de CO
2
máxima estequiométrica.......................... 0.138 kmol/kmol
Concentración máxima de CO
2
, en base a la concentración de O
2
...0.105 kmol/kmol
Humos secos, en kmoles.............................................................. 27.319 kmol/kmol
Humos secos, en kg.................................................................... 17.670 kg/kg
Humos húmedos, en kmoles........................................................ 31.431 kmol/kmol
Humos húmedos, en kg............................................................... 19.295 kg/kg

COMPOSICION DE LOS HUMOS HUMEDOS
CO
2
6.95 %
CO 2.95 %
H
2
O 13.08 %
O
2
4.35 %
67.30 - Combustión - Unidad II
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45
N
2
72.67 %

COMPOSICION DE LOS HUMOS SECOS
CO
2
8.00 %
CO 3.39 %
O
2
5.00 %
N
2
83.61 %

RECTAS CARACTERISTICAS

Recta de CO constante, que pasa por el punto de trabajo:
Ordenada en el origen: 0.1129
Pendiente: -0.6571

Recta de exceso de aire constante, que pasa por el punto de trabajo:
Ordenada en el origen: 0.1895
Pendiente: -2.1895

2. 9. Combustión de Kissel

2. 9. 1. Planteo general
La reacción química incompleta de un hidrocarburo C
n
H
m
con CO y H
2
en los humos es:

2 2 2 2 2
2 2
2 4
762 . 3
2
) (
2 4
762 . 3
2 4
N z
y x m
n zO yH O H y
m
xCO CO x n
N z
y x m
n O z
y x m
n H C
m n
|
.
|

\
|
+
+
− + + + +
|
.
|

\
|
− + + −
=
|
.
|

\
|
+
+
− + +
|
.
|

\
|
+
+
− + +
(2.39)

Se ha llamado y a los kmoles de H
2
en los humos, para un kmol de combustible.

Los moles de los inquemados y de O
2
en los productos no pueden obtenerse por balance de
especies atómicas y es necesario plantear alguna otra relación entre los inquemados. Se
considera entonces la llamada reacción del gas de agua
67.30 - Combustión - Unidad II
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46
O H CO H CO
2 2 2
+ ⇔ + (2.40)
que se asume en equilibrio, por lo que las reacciones directa e inversa deberán tener
iguales velocidades de reacción. Se plantea entonces:
| | | | | | | | O H CO k H CO k
i d 2 2 2
= (2.41)
El cociente de las constantes de reacción directa e inversa k
d
/k
i
es la constante de equilibrio
de la reacción, denominada K:
| | | |
| | | | ( )y x n
y
m
x
H CO
O H CO
k
k
K
i
d

|
.
|

\
|

= = =
2
2 2
2
(2.42)
Para estimar K en función de la temperatura de los humos se pueden utilizar las siguientes
aproximaciones empíricas:
C) 1000 t C (500 39 . 0 10 08 . 2 10 4 . 3
o o 3 2 6
≤ ≤ + − =
− −
t x t x K (2.43)
C) 1500 t C (1000 57 . 2 10 28 . 4
o o 3
≤ ≤ − =

t x K (2.44)
Para un combustible dado n y m son conocidos. Si se miden la temperatura y las
concentraciones de CO
2
(n-x) y oxígeno (z) de los humos, el problema tiene solución.
La combustión de Kissel puede plantearse en forma gráfica. Partimos de
y z
y x m
n n n
s
+ +
+
− |
.
|

\
|
+ + = 762 . 4
2
762 . 3
4
762 . 3 (2.45)
El número de moles de los humos secos es función de z. Sin embargo, el número de moles
de CO
2
(n-x) no lo es. Cuando z = 0 tendremos ω = 0 y
( ) 0
1
=

=
z n
x n
s
α (2.46)
Pero como
( ) ω 762 . 4 1 762 . 4 ) 0 ( − = − = =
s s s
n z n z n (2.47)
resulta
( )
s s
n x n n α ω α = − = − 762 . 4 1
1
(2.48)
y finalmente
( ) ω α α 762 . 4 1
1
− = (2.49)
En el plano (α−ω) esta es la ecuación de una línea recta, la línea de Grebbel, que pasa por
los puntos (α
1
,0) y (0,ω
1
), donde ω
1
= 1/4.762 = 0.21. Esta línea representa todas las
posibles fracciones molares de CO
2
, en base seca, para las distintas fracciones molares de
O
2
, también en base seca.
67.30 - Combustión - Unidad II
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47
Las líneas verticales corresponden a ω = z/ n
s
= constante, y representan los casos de
contenido constante de oxígeno en los humos secos.
Debido a la no linealidad de la relación entre x e y en la ecuación de gas de agua las líneas
de exceso de aire constante y contenido de CO constante no son rectas, y deben obtenerse
resolviendo el sistema de ecuaciones para cada valor de ω.
La Figura II.4 muestra la línea de Grebbel y las líneas de exceso de aire y de CO
constantes:

Figura II.4: Diagrama de Kissel

2. 9. 2. Problema 5: Combustión de Kissel
Estudiar la combustión de Kissel del metano, para una temperatura de 1000ºC. El análisis
de los humos secos da una fracción molar de CO
2
(α) de 0.100 y una fracción molar de O
2

(ω) de 0.025.

Para el metano n = 1, m = 4.
Calculamos el valor de K a 1000ºC ,obteniendo K = 1.7066.
Asumimos un valor de n
s
y calculamos
s
n x n α = −
s
n z ω =
67.30 - Combustión - Unidad II
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48
Obtenemos x, y con K y x obtenemos y de la ecuación (2.42). Verificamos
y z
y x m
n n n
s
+ +
+
− |
.
|

\
|
+ + = 762 . 4
2
762 . 3
4
762 . 3
e iteramos para resolver. Obtenemos:

n
s
= 9.5144 kmol humos secos/ kmol combustible
x = 0.0485 kmol CO/ kmol humos
y = 0.058 kmol H
2
/ kmol humos
z = 0.2379 kmol O
2
/ kmol humos

Composición de los humos secos
x
CO2
= 0.1 kmol CO
2
/ kmol humos secos
x
CO
= 0.0051 kmol CO/ kmol humos secos
x
H2
= 0.0061 kmol H
2
/ kmol humos secos
x
O2
= 0.025 kmol O
2
/ kmol humos secos
x
N2
= 0.8638 kmol N
2
/ kmol humos secos

Composición de los humos húmedos
x
CO2
= 0.083 kmol CO
2
/ kmol humos húmedos
x
CO
= 0.0042 kmol CO/ kmol humos húmedos
x
H2O
= 0.1695 kmol H
2
/ kmol humos húmedos
x
H2
= 0.0051 kmol H
2
/ kmol humos húmedos
x
O2
= 0.0208 kmol O
2
/ kmol humos húmedos
x
N2
= 0.7174 kmol N
2
/ kmol humos húmedos

2. 9. 3. Utilización del Programa Comin, opción Kissel
La opción Kissel del programa Comin sustituye totalmente al diagrama de Kissel,
permitiendo efectuar el balance de masa de la combustión en forma rápida y efectiva, y
obtener sus parámetros característicos. Los datos requeridos por el programa son los
mismos que para la opción Ostwald, además de la temperatura.


67.30 - Combustión - Unidad II
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49
Considérese en una combustión de Kissel, el punto P representado en la Figura II.5. Por el
punto P pasa una recta r que determina una concentración máxima relativa α
1
de CO
2
. Sin
embargo, son válidas todas las concentraciones α de CO
2
tales que α ≤ α’ siendo α’ la
concentración de CO
2
que corresponde a la combustión completa. El programa nos indica
siempre el valor α’ de para cada ω introducido.

Figura II.5

La salida del programa, para el problema 5 es la siguiente:

RESULTADOS
Fórmula del hidrocarburo medio: C 1.000 H 4.000
Masa molecular de la mezcla de hidrocarburos..................... 16.00 kg/kmol
Masa molecular de los humos húmedos................................. 27.59 kg/kmol
Masa molecular de los humos secos...................................... 29.54 kg/kmol
Temperatura del hogar........................................................... 1000.00 ºC
Constante de equilibrio de la reacción del gas de agua......... 1.710
Aire total, en kmoles............................................................. 10.403 kmol/kmol
Aire estequiométrico, en kmoles........................................... 9.524 kmol/kmol
Aire total, en kg................................................................... 18.758 kg/kg
Aire estequiométrico, en kg................................................... 17.173 kg/kg
Aire que reacciona, en kmoles............................................... 9.270 kmol/kmol
Aire que no reacciona, en kmoles.......................................... 1.133 kmol/kmol
Exceso de aire (referido al aire total)..................................... 0.092
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Defecto de aire (referido sólo al aire que reacciona)............. 0.027
Concentración de CO
2
máxima estequiométrica..................... 0.117 kmol/kmol
Concentración máxima de CO
2
, en base a la concentración de O
2
... 0.103 kmol/kmol
Humos secos, en kmoles........................................................ 9.514 kmol/kmol
Humos secos, en kg............................................................... 17.566 kg/kg
Humos húmedos, en kmoles................................................... 11.456 kmol/kmol
Humos húmedos, en kg.......................................................... 19.751 kg/kg

COMPOSICIÓN DE LOS HUMOS HÚMEDOS
CO
2
8.30 %
CO 0.42 %
H
2
O 16.95 %
H
2
0.51 %
O
2
2.08 %
N
2
71.74 %

COMPOSICIÓN DE LOS HUMOS SECOS
CO
2
10.00 %
CO 0.51 %
H
2
0.61 %
O
2
2.50 %
N
2
86.38 %



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51

Unidad III: Termoquímica

3. 1. Calores estándar de formación

El calor estándar de formación de una sustancia, ∆H
o
f
(kcal/mol), se define como el calor
involucrado cuando se forma un mol de sustancia a partir de sus elementos en sus
respectivos estados estándar. La temperatura estándar es de 298.15K (25ºC) y la presión
estándar es de 1 atmósfera.
El calor estándar de formación también se puede presentar como la entalpía de una
sustancia en su estado estándar, ∆H
o
f
, referida a los elementos en sus estados estándar, a la
misma temperatura. El subíndice
f
indica la formación del compuesto y el supraíndice º se
refiere a que todos los reactantes y productos están en su estado estándar.
El estado estándar de los elementos se refiere a su estado de agregación. Por convención,
la entalpía de cada elemento en su estado estándar es cero, o lo que es lo mismo, el calor
estándar de formación de dicho elemento vale cero. Por ejemplo, H
2(g)
, O
2(g)
, N
2(g)
, C
(s,
grafito)
, Cl
2(g)
, F
2(g)
, Fe
(s)
, Ar
(g)
, Na
(s)
, He
(g)
, K
(s)
, etc.

Ejemplos

a) Considere el calor estándar de formación del CO
2
.
C
(s)
+ O
2 (g)
--> CO
2 (g)
-94.054 kcal/ mol
(∆H
o
f
)
CO2
a 298K
Si cuando se produce la formación de un compuesto, el sistema libera calor al medio (es
decir, el medio absorbe el calor entregado por el sistema en la reacción exotérmica),
entonces el ∆H
o
f
del compuesto es negativo.

b) Considere la reacción
H
2 (g)
--> 2 H
(g)
+ 104.2 kcal/ mol
que genéricamente se puede escribir como
H
2 (g)
--> 2 H
(g)
+ 2 ∆H
o
f , H

siendo (∆H
o
f
)
H, 298K
= 52.1 kcal/ g mol. Es decir, cuando el sistema absorbe calor del
medio para la formación de un compuesto, el ∆H
o
f
del compuesto es positivo (reacción
endotérmica).
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52

Es importante mencionar que las sustancias con grandes calores estándar positivos de
formación tienden a ser especies químicamente más activas.

3. 2. Leyes termoquímicas

1 - A. L. Lavoisier y P. S. Laplace (1780) enunciaron una ley que establece que: “la
cantidad de calor que debe suministrarse a un compuesto para descomponerlo en sus
partes es igual a la involucrada cuando se forma dicho compuesto a partir de sus
elementos”. Una forma más general de enunciar esta ley es decir que “el intercambio de
calor que acompaña a una reacción química en una dirección es exactamente igual en
magnitud, pero de signo contrario, al calor asociado con la misma reacción en sentido
inverso”.

Ejemplo

CH
4 (g)
+ 2 O
2 (g)
--> CO
2 (g)
+ 2 H
2
O
(l)
-212.8 kcal/ mol
y
CO
2 (g)
+ 2 H
2
O
(l)
--> CH
4 (g)
+ 2 O
2 (g)
+212.8 kcal/ mol
si ambas reacciones ocurren a 298K.

2 - En 1840, G. H. Hess desarrolló la ley de la suma de calores constantes. Esta ley
sostiene que “la resultante del calor intercambiado a presión o volumen constantes, en
una dada reacción química, es la misma si tiene lugar en una o varias etapas”. Esto
significa que el calor neto de reacción depende solamente de los estados inicial y final.

Ejemplo

Calcule el calor estándar de formación del CO
2
, a partir de la siguiente reacción química
CO
(g)
+ ½ O
2 (g)
--> CO
2 (g)
- 67.63 kcal/ gmol
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53

Respuesta
(∆H
o
f
)
CO2, 298K
= - 94.05 kcal/ gmol

En la Tabla III.1 se indica el calor estándar de formación de distintas sustancias, a 298K.

Sustancia ∆H
o
f
(kcal/mol) Sustancia ∆H
o
f
(kcal/mol)
C (g) 170.890 H (g) 52.100
C (c, diamante) 0.450 H
2
(g) 0.000
C (c, grafito) 0.000 H
2
O (g) -57.798
CO (g) -26.420 H
2
O (l) -68.320
CO
2
(g) -94.054 H
2
O
2
(g) -31.830
CH
4
(g) -17.895 H
2
O
2
(l) -44.840
C
2
H
6
(g) -20.236 I (g) 25.633
C
3
H
8
(g) -24.820 I
2
(c) 0.000
C
4
H
10
(g) -29.812 N (g) 113.000
i C
4
H
10
(g) -31.452 NH
3
(g) -10.970
C
5
H
12
(g) -35.000 N
2
(g) 0.000
C
6
H
6
(g) 19.820 NO 21.580
C
7
H
8
(g) 11.950 NO
2
7.910
CH
2
O (g) -27.700 N
2
O
3
17.000
CH
3
OH(g) -48.080 Na (g) 25.755
CH
3
OH(l) -57.020 Na (c) 0.000
C
2
H
2
(g) 54.190 O (g) 59.559
C
2
H
4
(g) 12.540 O
2
(g) 0.000
Cl (g) 28.922 O
3
(g) 34.200
Cl
2
(g) 0.000 S 66.680
HCl (g) -22.063 SO
2
(g) -70.947
HCN (g) 32.300 SO
3
(g) -94.590
F
2
(g) 0.000 H
2
S (g) -4.880

Tabla III.1. Calor de formación, ∆H
o
f
(kcal/mol).

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54

3. 3. Calor de reacción

La Termoquímica es una ciencia que tiene que ver con el intercambio de calor asociado a
una reacción química. En otras palabras, se puede decir que tiene que ver
fundamentalmente con la conversión de energía química a energía calórica y viceversa.
El intercambio de calor asociado a una reacción química es, en general, una cantidad
indefinida y depende del camino. Sin embargo, si el proceso se realiza a presión o volumen
constante, el calor intercambiado tiene un valor definido. Dicho valor está determinado
sólo por el estado inicial y final del sistema. Esta es la razón por la cual el intercambio de
calor en las reacciones químicas se mide en condiciones de presión o volumen constante.
Para calcular el calor de reacción estándar, se procede de la siguiente forma. Si se tiene una
reacción química, caracterizada por la ecuación
a A + b B = c C + d D
el calor de reacción en un estado estándar será
∆H
o
r
= c ∆H
o
f, C
+ d ∆H
o
f, D
- a ∆H
o
f, A
- b ∆H
o
f,B

Es decir, el calor de reacción en condiciones estándar, se calcula como la sumatoria de los
calores estándar de formación de cada producto por su respectivo coeficiente, menos la
sumatoria de los calores estándar de formación de cada reactante, por su respectivo
coeficiente.

Ejemplo

Determine el calor de reacción para
C
2
H
4(g)
+ H
2(g)
--> C
2
H
6(g)
+ ∆H
r

a partir de los siguientes calores de reacción a 298.15K.
i) C
2
H
4(g)
+ 3 O
2(g)
--> 2 CO
2(g)
+ 2 H
2
O
(l)
- 337.3 kcal/ mol
ii) H
2(g)
+ ½ O
2(g)
--> H
2
O
(l)
- 68.3 kcal/ mol
iii) C
2
H
6(g)
+ 3 ½ O
2(g)
--> 2 CO
2(g)
+ 3 H
2
O
(l)
- 372.8 kcal/ mol

Respuesta
∆H

r
= - 32.8 kcal/ mol


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55

El calor de combustión puede ser considerado como un caso particular del calor de
reacción. El calor de combustión de una sustancia es el calor liberado cuando un mol de
combustible (por lo general un hidrocarburo) reacciona con el oxígeno para dar H
2
O y
CO
2
.

Ejemplo

Calcule el calor de combustión del C
2
H
6
en condiciones estándar.

Respuesta
∆H
o
r
= - 341.16 kcal

Cuando el calor de reacción es negativo, dicho calor es liberado o entregado por el sistema,
y el proceso se llama exotérmico. Si en cambio, el calor es positivo, el calor debe ser
absorbido por el sistema durante la reacción química y el proceso se denomina
endotérmico.

A veces, se necesita calcular el calor de reacción a una temperatura T, distinta de 298K
(T
o
). En estos casos, se puede demostrar que el calor de reacción a una temperatura T se
calcula como
∆H
o
r, T
= c (∆H
o
f, C
+ C dT
p C
To
T
,
∫ )+ d (∆H
o
r, D
+ C dT
p D
To
T
,
∫ ) +
- a (∆H
o
r, A
+ C dT
p A
To
T
,
∫ ) - b (∆H
o
r,B
+ C dT
p B
To
T
,
∫ )

donde C
p
es el calor específico a presión constante (o capacidad calorífica molar) y se
encuentra tabulado para distintas temperaturas para la mayoría de las sustancias químicas.
Dado que C
p
depende sólo de T, se lo suele representar por una serie de potencias en T, de
la forma
C T T
p
= + + + α β γ
2
...
En las siguientes tablas se presentan valores de calor específico C
p
(cal/mol K) para
diferentes sustancias, en un rango de temperaturas entre 298.15 y 5000K. Se recuerda que
C
p
(m
2
/ seg
2
K = J/ kg K) = C
p
(cal/ mol K) * 4184 J/ cal.

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56

T (K) O
2(g)
H
2(g)
N
2(g)
O
(g)
H
(g)
N
(g)
C
(s, grafito)

298.15 7.017 6.892 6.960 5.2364 4.9680 4.9680 2.066
300 7.019 6.895 6.961 5.2338 4.9680 4.9680 2.083
400 7.194 6.974 6.991 5.1341 4.9680 4.9680 2.851
500 7.429 6.993 7.070 5.0802 4.9680 4.9680 3.496
600 7.670 7.008 7.197 5.0486 4.9680 4.9680 4.03
700 7.885 7.035 7.351 5.0284 4.9680 4.9680 4.43
800 78.064 7.078 7.512 5.0150 4.9680 4.9680 4.75
900 8.212 7.139 7.671 5.0055 4.9680 4.9680 4.98
1000 8.335 7.217 7.816 4.9988 4.9680 4.9680 5.14
1100 8.449 7.308 7.947 4.9936 4.9680 4.9680 5.27
1200 8.530 7.404 8.063 4.9894 4.9680 4.9680 5.42
1300 8.608 7.505 8.165 4.9864 4.9680 4.9680 5.57
1400 8.676 7.610 8.253 4.9838 4.9680 4.9680 5.67
1500 8.739 7.713 8.330 4.9819 4.9680 4.9680 5.76
1600 8.801 7.814 8.399 4.9805 4.9680 4.9680 5.83
1700 8.859 7.911 8.459 4.9792 4.9680 4.9681 5.90
1800 8.917 8.004 8.512 4.9784 4.9680 4.9683 5.95
1900 8.974 8.092 8.560 4.9778 4.9680 4.9685 6.00
2000 9.030 8.175 8.602 4.9776 4.9680 4.9690 6.05
2100 9.085 8.254 8.640 4.9778 4.9680 4.9697 6.10
2200 9.140 8.328 8.674 4.9784 4.9680 4.9708 6.14
2300 9.195 8.398 8.705 4.9796 4.9680 4.9724 6.18
2400 9.249 8.464 8.733 4.9812 4.9680 4.9746 6.22
2500 9.302 8.526 8.759 4.9834 4.9680 4.9777 6.26
2750 9.431 8.667 8.815 4.9917 4.9680 4.9990 6.34
3000 9.552 8.791 8.861 5.0041 4.9680 5.0108 6.42
3250 9.663 8.899 8.900 5.0207 4.9680 5.0426 6.50
3500 9.763 8.993 8.934 5.0411 4.9680 5.0866 6.57
3750 9.853 9.076 8.963 5.0649 4.9680 5.1437 6.64
T (K) O
2(g)
H
2(g)
N
2(g)
O
(g)
H
(g)
N
(g)
C
(s, grafito)

4000 9.933 9.151 8.989 5.0914 4.9680 5.2143 6.72
67.30 - Combustión - Unidad III
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57

4250 10.003 9.220 9.013 5.1199 4.9680 5.2977
4500 10.063 9.282 9.035 5.1495 4.9680 5.3927
4750 10.115 9.338 9.056 5.1799 4.9680 5.4977
5000 10.157 9.389 9.076 5.2101 4.9680 5.6109

Tabla III.2a. Calor específico, Cp (cal/ mol K).

T (K) C
(g)
CO
(g)
NO
(g)
H
2
O
(g)
CO
2(g)

298.15 4.9803 6.965 7.137 8.025 8.874
300 4.9801 6.965 7.134 8.026 8.894
400 4.9747 7.013 7.162 8.185 9.871
500 4.9723 7.120 7.289 8.415 10.662
600 4.9709 7.276 7.468 8.677 11.311
700 4.9701 7.451 4.657 8.959 11.849
800 4.9697 7.624 7.833 9.254 12.300
900 4.9693 7.787 7.990 9.559 12.678
1000 4.9691 7.932 8.126 9.861 12.995
1100 4.9691 8.058 8.243 10.145 13.26
1200 4.9697 8.167 8.342 10.413 13.49
1300 4.9705 8.265 8.426 10.668 13.68
1400 4.9725 8.349 8.498 10.909 13.85
1500 4.9747 8.419 8.560 11.134 13.99
1600 4.9783 8.481 8.614 11.34 14.1
1700 4.9835 8.536 8.660 11.53 14.2
1800 4.9899 8.585 8.702 11.71 14.3
1900 4.9880 8.627 8.738 11.87 14.4
2000 5.0075 8.665 8.771 12.01 14.5
2100 5.0189 8.699 8.801 12.14 14.6
2200 5.0316 8.730 8.828 12.26 14.6
T (K) C
(g)
CO
(g)
NO
(g)
H
2
O
(g)
CO
2(g)

2300 5.0455 8.758 8.852 12.37 14.7
2400 5.0607 8.784 8.874 12.47 14.8
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2500 5.0769 8.806 8.895 12.56 14.8
2750 5.1208 8.856 8.941 12.8 14.9
3000 5.1677 8.898 8.981 12.9 15.0
3250 5.2150 8.933 9.017 13.1 15.1
3500 5.2610 8.963 9.049 13.2 15.2
3750 5.3043 8.990 9.079 13.2 15.3
4000 5.3442 9.015 9.107 13.3 15.3
4250 5.3800 9.038 9.133 13.4 15.4
4500 5.4115 9.059 9.158 13.4 15.5
4750 5.6375 9.078 9.183 13.5 15.5
5000 5.9351 9.096 9.208 13.5 15.6

Tabla III.2b. Calor específico, Cp (cal/ mol K).

Los calores de reacción se pueden usar para determinar calores de formación de las
sustancias. Por ejemplo, a partir de calores de combustión medidos experimentalmente en
el laboratorio, se pueden determinar los calores de formación de algunos compuestos.

Ejemplo

Deduzca el calor de formación del CH
4
a partir de los calores de formación del H
2
O y CO
2

y el calor de combustión del CH
4
.

Respuesta
∆H
o
f , CH4(g)
= ∆H
o
f , CO2(g)
+ 2 ∆H
o
f , H2O(g)
- ∆H
r






3. 4. Cálculo aproximado de la temperatura adiabática de llama (T
f
)

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Consideremos que se lleva a cabo un proceso de combustión completa en forma adiabática
y que no se produce trabajo ni hay cambios en la energía cinética ni potencial. En dichos
procesos, la temperatura de los productos se denomina temperatura adiabática de llama. Es
la temperatura máxima que se puede alcanzar para los reactantes dados, porque cualquier
transferencia de calor de los reactantes o cualquier combustión incompleta tendería a
disminuir la temperatura de los productos.
La temperatura adiabática de llama puede controlarse con el exceso de aire utilizado.

Ejemplo

Calcular la temperatura adiabática de llama del vapor de agua luego de la reacción entre H
2

y O
2
gaseosos.

Respuesta
T
f
≈ 5000K.
Con este procedimiento se obtiene T
f
en forma aproximada ya que si T
f
es muy alta, se
pueden producir otras reacciones exotérmicas.

3. 5. Ecuación de entalpía

Cualquier ecuación química se puede expresar genéricamente como
∑ ∑ →
= =
M
j
i j
N
j
j j
P c R a
1 1

donde R
j
son los N reactantes y P
j
son los M productos y a
j
y c
j
son los respectivos
coeficientes.
En general, los reactantes pueden no estar a su temperatura estándar T
o
sino a una
temperatura inicial T
i
, que puede ser mayor o menor que la estándar.
Para llevar los reactivos desde la temperatura inicial T
i
hasta la temperatura T
o
donde se
producirá la reacción y luego calentar los productos hasta la temperatura T
f
se necesitará
un
∆H = A (o A’) + B + C con
A = − −
=

a H H
i
o
Ti
o
T
j
j
N
( )
0
1
= − − − −
=

a H H H H
i
o
Ti
o o
T
o
j
j
N
[( ) ( )]
0 0 0
1

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B =
( ) ( )
c H a H
j f
o
T j
j
N
j f
o
T j
j
N
∆ ∆
0
1
0
1
, ,

= =
∑ ∑

y
C = c H H
i
o
Tf
o
T
j
j
N
( ) −
=
∑ 0
1
= c H H H H
i
o
Tf
o o
T
o
j
j
N
[( ) ( )] − − −
=
∑ 0 0 0
1




Entonces,
∆H = − − − −
=

a H H H H
i
o
Ti
o o
T
o
j
j
N
[( ) ( )]
0 0 0
1
+ ( ) ( )
c H a H
j f
o
T j
j
N
j f
o
T j
j
N
∆ ∆
0
1
0
1
, ,

= =
∑ ∑
+
+ c H H H H
i
o
Tf
o o
T
o
j
j
N
[( ) ( )] − − −
=
∑ 0 0 0
1


Reordenando la ecuación anterior
∆H = c H H H H
i
o
Tf
o o
T
o
j
j
N
[( ) ( )] − − −
=
∑ 0 0 0
1
+
( )
c H
j f
o
T j
j
N

0
1
,
=

− − − −
=

a H H H H
i
o
Ti
o o
T
o
j
j
N
[( ) ( )]
0 0 0
1
+
( )
a H
j f
o
T j
j
N

0
1
,
=


Es decir,
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∆H = [ ] ( )
c H H H H c H
i
o
Tf
o o
T
o
j f
o
T
j
N
j
j
N
( ) ( ) − − − +









 = =
∑ ∑ 0 0 0
0
1 1

[ ] ( )
− − − − +









 = =
∑ ∑
a H H H H a H
i
o
Ti
o o
T
o
j f
o
T
j
N
j
j
N
( ) ( )
0 0 0
0
1 1


Para un proceso adiabático ∆H = 0.

A continuación se presenta la tabla III.3 con valores de H H
o
T
o

0
(kcal/ kmol) para
distintas sustancias.

T (K) O
2(g)
H
2(g)
N
2(g)
CO
(g)
H
2
O
(g)
CO
2(g)
CH
4(g)

298.15 2069.8 2023.8 2072.3 2072.63 2367.7 2238.11 2397
300 2082.7 2036.5 2085.1 2085.45 2382 2254.6 2413
400 2792.4 2731 2782.4 2783.8 3194 3194.8 3323
500 3742.2 3429.5 3485 3490 4025.5 4222.8 4365
600 4279.2 4128.6 4198 4209.5 4882.2 5322.4 5549
700 5057.4 4831.5 4925.3 4945.8 5771.5 6481.3 6871
800 5852.1 5537.4 5668.6 5699.8 6689.6 7689.4 8321
900 6669.6 6248 6428 6470.6 7634.7 8939.9 9887
1000 7497.1 6965.8 7202.5 7256.5 8608 10222 11560
1100 8335.2 7692 7991.5 8056.2 9606.3 11536 13320
1200 9183.9 8427.5 8792.8 8867.8 10630 12872 15170
1300 10041 9173.2 9604.7 9689.9 11679 14234 17100
1400 10905.1 9928.7 10425.4 10520.9 12753 15611 19090
1500 11776.4 10694.2 11253.6 11358.8 13848 17004 21130
1600 12654 11470.7 12090.4 12204 14966 18400
1700 13537 12257.2 12993.6 13055 16106 19820
1800 14425 13053.2 13782.4 13911 17264 21260
1900 15320 13858.2 14636.5 14722 18440 22690
T (K) O
2(g)
H
2(g)
N
2(g)
CO
(g)
H
2
O
(g)
CO
2(g)
CH
4(g)

2000 16218 14671.6 15494.8 15636 19630 24140
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2100 17123 15493 16357.1 16505 20834 25600
2200 18036 16322 17223.1 17376 22053 27060
2300 18952 17158.2 18092.3 18251 23283 28520
2400 19874 18001.2 18964.3 19128 24521 30000
2500 20800 18850.5 19839 20007 25770 31480
2750 23141 21001.5 22036 22215 28930 35200
3000 25515 23185.8 24254.4 24434 32160 38940
3250 27914 25398 26465 26663 35393 42710
3500 30342 27635 28697 28900 38675 46520
3750 32794 29893 30934 31144 42000 50330
4000 35264 32172 33176 33395 45360 54160
4250 37757 34468 35428 35651 48705 58010
4500 40271 36780 37688 37913 52065 61880
4750 42793 39107 39948 40180 55433 65740
5000 45320 41449 42220 42452 58850 69650

Tabla III.3. Diferencia de entalpías, H H
o
T
o

0
(kcal/ kmol).

Ejemplo

Determinar la temperatura adiabática de llama y la concentración de los productos para la
siguiente reacción química a T
i
= 298K.
CH
4
+ 15 (0.21 O
2
+ 0.79 N
2
) --> n
CO2
CO
2
+ n
H2O
H
2
O
(g)
+ n
N2
N
2
+ n
O2
O
2

aire

Respuesta
T
f
= 1732K.
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63
Unidad IV: Cinética química

El objetivo de la cinética química es el estudio de las velocidades de las reacciones
químicas y de los factores de los que dependen dichas velocidades. De estos factores,
los más importantes son la concentración y la temperatura. Haciendo un estudio
sistemático de los efectos de estos factores sobre las velocidades, se pueden sacar
conclusiones sobre el mecanismo por el que se verifican las reacciones químicas.
Esta unidad se referirá principalmente a las leyes cinéticas y al análisis de los resultados
experimentales empleando conceptos sencillos y se determinará la forma en que las
velocidades dependen de la concentración.

4. 1. Velocidad de reacción

La velocidad o “rapidez” de una reacción química se puede expresar de varias formas.
A veces, conviene medir la concentración x de un producto de reacción a diversos
tiempos. En la curva a de la Figura IV.1 se muestra esquemáticamente cómo puede
variar esta concentración con el tiempo. La velocidad en un instante determinado se
puede deducir de la pendiente dx/dt de la curva en el punto que corresponde a dicho
instante. Si las unidades de concentración se toman en moles/ litro, las unidades de
velocidad serán moles/litro.seg.
También se puede tomar como referencia la concentración de uno de los reactivos en
función del tiemoi, con lo que se obtendría la curva b de la Figura IV.1. En este caso, las
pendientes dc/dt son de signo negativo. Por lo tanto, habrá que tenerlo en cuenta y
enunciar la velocidad como –dc/dt.
Es importante hacer notar que la velocidad de una reacción química puede presentar un
valor numérico diferente según la forma en que se la defina y mida. Por ejemplo, si se
considera la reacción
3 2 2
2 3 NH H N = + (4.1)
Debido a que por cada mol de nitrógeno que reacciona se forman 2 moles de amoníaco,
es evidente que la velocidad de formación del NH
3
, v
NH3,
será el doble de la velocidad
de desaparición del N
2
, vN
2
.
[ ] [ ]
2
2 3
3
2 2
N NH
v
t d
N d
t d
NH d
v = − = = (4.2)
67.30 – Combustión: Unidad IV
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64
Por la misma razón, la velocidad de desaparición del hidrógeno, v
H2,
es el triple de la
velocidad de desaparición del nitrógeno, vN
2
.
[ ] [ ]
2
2 2
2
3 3
N H
v
t d
N d
t d
H d
v = − = − = (4.3)


Figura IV.1: representación gráfica de la variación de la concentración
de un producto o reactivo en función del tiempo

4. 2. Orden de reacción

En algunas reacciones, las velocidades son proporcionales a las concentraciones de los
reactivos elevadas a una potencia. Sólo en esos casos, conviene hablar de orden de
reacción.
Si la velocidad es directamente proporcional a una sola concentración, se tendrá que
c k v = (4.4)
y se dice que la reacción es de primer orden. Un ejemplo de este tipo de reacción es la
descomposición del etano en fase gaseosa
2 4 2 6 2
H H C H C + = (4.5)
67.30 – Combustión: Unidad IV
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65
En las condiciones experimentales usuales, la velocidad de aparición del eteno (igual a
la desaparición de etano) es proporcional a la primera potencia de la concentración del
etano.
El término segundo orden se aplica a dos tipos de reacciones: aquellas cuya velocidad es
proporcional al cuadrado de una sola concentración
2
c k v = (4.6)
y a aquellas cuya velocidad es proporcional al producto de dos concentraciones de
diferentes reactivos.
B A
c c k v = (4.7)
Un ejemplo del primer tipo es la descomposición del yoduro de hidrógeno gaseoso
2 2
2 I H HI + = (4.8)
en que la velocidad de izquierda a derecha es proporcional al cuadrado de la
concentración de yoduro de hidrógeno.
La velocidad de reacción inversa es proporcional al producto de las concentraciones de
yodo e hidrógeno, y en consecuencia, la reacción también es de segundo orden. Es
decir, es de primer orden con respecto al hidrógeno y de primer orden con respecto al
yodo.
HI I H 2
2 2
= + (4.9)
Se conocen también reacciones de tercer orden, como la reacción de un óxido de
nitrógeno y cloro, cuya velocidad es proporcional al cuadrado de la concentración del
óxido y a la primera potencia de la concentración de cloro.
NOCl Cl NO 2 2
2
= + (4.10)
La reacción es de segundo orden respecto al óxido de nitrógeno y de primer orden
respecto al cloro, su orden total es tres.
Esta situación puede generalizarse de la siguiente forma. Si la velocidad de una reacción
es proporcional a la potencia α de la concentración de un reactivo A, a la potencia β de
la concentración de un reactivo B, etc., se dirá que es de orden α respecto a A, de orden
β respecto a B y así sucesivamente.
...
β α
B A
c c k v = (4.11)
El orden total de la reacción será
... + + = β α n (4.12)
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66
De acuerdo con la ley de acción de masas, la velocidad de reacción debe ser
proporcional al producto de las concentraciones de los reactantes. Si los coeficientes de
las especies son enteros, el orden de la reacción será un número entero, aunque en
ciertos casos puede haber coeficientes fraccionarios. Las reacciones que cumplen con la
ley de acción de masas se denominan reacciones elementales.
Una reacción elemental refleja efectivamente la física y la química de la reacción. Sin
embargo, es común utilizar ecuaciones de reacción que no son elementales sino que son
combinaciones de reacciones elementales, y por consiguiente su velocidad de reacción
no es simplemente proporcional a las concentraciones de los reactantes. Por ejemplo, la
velocidad de reacción entre hidrógeno y bromo cumple la ecuación cinética

[ ] [ ][ ]
[ ]
[ ]
2
2 / 1
2 2
´
1
Br
HBr k
Br H k
t d
HBr d
+
= (4.13)
Esta ecuación cinética compleja corresponde a la reacción
HBr H Br 2
2 2
→ +
que es una condensación del mecanismo de reacciones elementales
M Br M Br
Br H HBr H
Br HBr Br H
H HBr H Br
M Br M Br
+ → +
+ → +
+ → +
+ → +
+ → +
2
2
2
2
2
2
2

cada una con distinta velocidad de reacción. La reacción condensada de un solo paso ya
no cumple con la ley de acción de masas. En este tipo de reacciones, no conviene hablar
de orden de reacción, sino expresar la dependencia utilizando la ecuación cinética
anterior.
Por lo tanto, no se debe intentar deducir el orden de una reacción de su ecuación
estequiométrica, dado que esto será cierto únicamente si el mecanismo de reacción es el
elemental.
En general, salvo que se sepa positivamente que la reacción es elemental, el orden de
reacción debe considerarse una magnitud estrictamente experimental.

67.30 – Combustión: Unidad IV
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67
4. 3. Constante de velocidad

La constante k de las ecuaciones anteriores representativas de un orden sencillo, se
denomina constante de velocidad de la reacción. Sus unidades se deducen fácilmente de
la ecuación cinética y varían con el orden de reacción. Así, para una reacción de primer
orden, para la cual
c k v = (4.14)
la unidad de k es la de v (mol/ l . seg) dividida por una concentración (mol/ l), o sea: 1/
seg.
Para una reacción de segundo orden,
2
c k v = 4.15 a)
o
B A
c c k v = (4.15b)
k es la velocidad dividida por una concentración al cuadrado y su unidad es l/ mol. seg.

En general, para una reacción de orden n,
n
c k v = (4.16)
la unidad de k es mol
1-n
litro
n-1
seg
–1
.

4. 4. Análisis de los datos cinéticos

En toda investigación cinética se mide, en forma directa o indirecta, la concentración a
distintos tiempos. El problema es expresar la velocidad en forma de una ecuación que
relacione la velocidad con la concentración de los reactivos y a veces, de los productos
y otras sustancias presentes como catalizadores. Si la reacción es de un orden sencillo,
hay que determinar el orden y también la constante de velocidad. Si esto no ocurre
(como en la reacción del hidrógeno con el bromo), hay que determinar la forma de la
ecuación cinética, junto con las magnitudes de las constantes (por ejemplo k y k´ en la
ecuación cinética que rige dicha reacción).
Para abordar estos problemas, existen dos métodos: el método de integración y el
método diferencial.
En el método de integración, se parte de una ecuación cinética que uno supone que se
puede aplicar y que representará el proceso. Por ejemplo, si se cree que la ecuación es
de primer orden se parte de
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68
c k
t d
C d
= − (4.17)
donde c es la concentración del reactivo. Esta ecuación se transforma por integración en
otra donde se exprese c en función de t, y luego se la compara con la variación
experimental de c respecto de t. Si hay una buena concordancia, se puede determinar el
valor de la constante de velocidad por un proceso gráfico sencillo. Si no hubiera
concordancia, hay que buscar otra ecuación cinética y proceder análogamente hasta
obtener un resultado satisfactorio.
El método diferencial, emplea la ecuación cinética en su forma diferencial, sin integrar.
Los valores de dc/dt se obtienen representando c frente a t, trazando las pendientes y
comparando éstas directamente con la ecuación cinética. Cuando las pendientes se
determinaban sobre papel, existía la desventaja de no tener una buena exactitud, pero
actualmente, este método es más seguro que el anterior y no surgen dificultades
particulares cuando el comportamiento cinético es complejo.

4. 5. Método de integración

4. 5. 1. Cinéticas de primer orden

Una reacción de primer orden puede representarse esquemáticamente como
A Æ P (4.18)
Supongamos que al empezar la reacción (t = 0), la concentración de A es a, y la de P es
cero. Si al cabo de un tiempo t, la concentración de P es x, entonces la concentración de
A será a – x. La velocidad de formación de P es dx/dt, y para una reacción de primer
orden
) ( x a k
t d
x d
− = (4.19)
Separando variables se obtiene
t d k
x a
x d
=

(4.20)
e integrando
I t k x a + = − − ) ln( (4.21)
donde I es la constante de integración. Esta constante se puede calcular teniendo en
cuenta que x = 0 cuando t = 0. Es decir,
67.30 – Combustión: Unidad IV
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69
I a = −ln (4.22)
Luego, sustituyendo I en la ecuación (4.21) , se obtiene
t k
x a
a
=

ln (4.23)
Este ecuación, también se puede escribir como
) 1 (
t k
e a x

− = (4.24)
o sea,
t k
e a x a

= − (4.25)
De esta ecuación se deduce que la concentración de reactivo a – x disminuye
exponencialmente con el tiempo, desde un valor inicial a hasta un valor final cero.
Hay varias formas de comprobar si la ecuación propuesta se ajusta a los datos
experimentales. En la Figura IV.2, se muestran dos procedimientos simples.
La Figura IV.2a es una representación de ln [a/ (a-x)] frente a t. De acuerdo con la
ecuación (4.23), los puntos deben quedar en una línea recta que pase por el origen, y
cuya pendiente es k.
Más sencillo es representar ln (a-x) frente a t (Figura IV.2b), dado que la ecuación
(4.25) puede escribirse como
t k a x a − = − ln ) ( ln (4.26)
con lo que la representación daría una línea recta de pendiente – k que cortaría al eje de
ordenadas en ln a.



Figura IV.2: representación gráfica de ln[a/(a-x)] (curva a) y ln(a-x) en función del tiempo t
para una reacción de primer orden
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70

Otro procedimiento consiste en calcular
x a
a
t −
ln
1
(4.27)
para distintos valores de t. Esta cantidad es igual a k si la reacción es de primer orden.
En este caso, los valores no deben presentar desviaciones al avanzar la reacción. Si
existieran desviaciones, habría que buscar otro orden de reacción.
A veces, es conveniente utilizar una cantidad conocida como “vida media” o
“semiperíodo” de una reacción y se trata del tiempo necesario para que desaparezca la
mitad de la sustancia original.
Entre la vida media (τ) y la constante de velocidad (k) existe una relación sencilla. Para
una reacción de primer orden, esta relación se obtiene sustituyendo en la ecuación
(4.23) x por a/2 y t por τ, con lo que se obtiene
k
693 . 0
= τ (4.28)
Por lo tanto, la vida media es inversamente proporcional a la constante de velocidad. Se
puede comprobar que esto es válido para cualquier orden de reacción.
En el caso particular de las reacciones de primer orden, la vida media es independiente
de la concentración inicial a (ecuación (4.28)). Esto es válido sólo para las reacciones de
primer orden.

4. 5. 2. Cinéticas de segundo orden

En el caso de reacciones de segundo orden hay dos posibilidades: la velocidad puede ser
proporcional al producto de dos concentraciones iniciales iguales, o al producto de dos
concentraciones iniciales diferentes. El primer caso se da cuando se parte de un solo
reactivo, proceso que se puede representar esquemáticamente como
2A Æ P (4.29)
También puede darse el caso de una reacción entre dos sustancias diferentes, siempre y
cuando sus concentraciones iniciales sean iguales.
A + B Æ P (4.30)
En tales casos, la velocidad puede expresarse como
2
) ( x a k
t d
x d
− = (4.31)
67.30 – Combustión: Unidad IV
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71
donde x es la cantidad de A que por unidad de volumen ha reaccionado en el tiempo t, y
a es la cantidad inicial. Separando variables se obtiene
dt k
x a
x d
=

2
) (
(4.32)
que, al integrarse da
I t k
x a
+ =

1
(4.33)
cuando t = 0, x = 0, por lo tanto,
a
I
1
= (4.34)
Entonces,
t k
x a a
x
=
− ) (
(4.35)
Ahora la variación de x con respecto a t no es exponencial.
Para comprobar los datos experimentales y calcular la constante de velocidad, también
se pueden aplicar métodos gráficos. Un procedimiento sencillo es representar x/a(a-x)
frente a t. Los puntos deben quedar sobre la línea recta que pase por el origen (Figura
IV.3), cuya pendiente será k. También se puede representar x/(a-x) frente a t, en cuyo
caso la pendiente es ak, lo que permite calcular k.



Figura IV.3: representación gráfica de x/[a(a-x)] en función del tiempo
para una reacción de segundo orden
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72
En lugar del método gráfico, se puede calcular el valor de x/ [a t (a-x)] a diversos
tiempos. Si la reacción es de segundo orden, este valor no deberá variar en el tiempo, y
su valor medio puede tomarse como la constante de velocidad.
La expresión de la vida media será
k a
1
= τ (4.36)
La vida media es de nuevo inversamente proporcional a k, pero en lugar de ser
independiente de a (como en las reacciones de primer orden), es inversamente
proporcional a a. Este resultado es característico de las reacciones de segundo orden.
Si la velocidad es proporcional a las concentraciones de dos sustancias diferentes y estas
concentraciones no son inicialmente iguales, se tendrá que
) ( ) ( x b x a k
t d
x d
− − = (4.37)
y habrá que integrar por el método de fracciones parciales. Se llegará a que
t k
x b a
x a b
b a
=


− ) (
) (
ln
1
(4.38)
Los procedimientos para analizar los resultados son análogos a los mencionados
anteriormente: se representa la cantidad correspondiente al primer miembro de la
ecuación anterior versus t, o se calcula a distintos tiempos la cantidad
) (
) (
ln
) (
1
x b a
x a b
b a t −


(4.39)
No se puede utilizar el concepto de vida media debido a que las concentraciones
iniciales son diferentes.

4. 5. 3. Cinéticas de orden n

En el caso general de una reacción de orden n, con concentraciones iniciales iguales, la
ecuación cinética es
n
x a k
t d
x d
) ( − = (4.40)
Es decir,
t d k
x a
x d
n
=
− ) (
(4.41)
Integrando y calculando el valor de la constante de integración, se obtiene
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73
( )
t k
a x a n
n n
=







− −
− − 1 1
1 1
1
1
(4.42)
Esta ecuación se aplica a cualquier valor de n, excepto n = 1, en cuyo caso hay que
emplear el tratamiento que conduce a la ecuación exponencial (4.23). Para n = 2, la
ecuación anterior se reduce a la (4.35). De esta forma, se pueden resolver fácilmente
otros casos, incluyendo órdenes fraccionarios.
Para el caso general de una reacción de orden n, su vida media será
1
1
) 1 (
1 2




=
n
n
a k n
τ (4.43)
Se ve claramente que la vida media es inversamente proporcional a k, en todos los
casos, e inversamente proporcional a la potencia (n-1) de la concentración.

4. 6. Método diferencial

El método diferencial se basa en las velocidades reales de las reacciones, midiendo las
pendientes en las curvas concentración – tiempo
La idea se basa en relacionar la velocidad con la concentración de un reactivo mediante
la ecuación
n
c k v = (4.44)
Tomando logaritmos,
c n k v log log log + = (4.45)
Por lo tanto, si se determina la velocidad para distintos valores de concentración de
reactivo, la representación del logaritmo de la velocidad frente al logaritmo de la
concentración debe dar una línea recta. La pendiente de dicha recta representará el
orden de la reacción respecto a la sustancia cuya concentración va variando, y la
intersección con el eje correspondiente a log v representa log k.
Este método se puede aplicar de distintas formas. Una de ellas, se describe a
continuación.
Se puede concentrar la atención sobre las velocidades iniciales, o sea, las pendientes al
comienzo de la reacción, midiéndose las velocidades para distintas concentraciones
iniciales. Esto se representa esquemáticamente en la Figura IV.4. En la Figura IV.4a se
representaron curvas para distintas concentraciones iniciales, y se trazaron las tangentes
correspondientes al principio de cada reacción. La pendiente de cada una de ellas que
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74
incluye el signo negativo representa la velocidad inicial correspondiente a cada
concentración inicial. En la Figura IV.4b se representan los logaritmos de estas
velocidades frente a los logaritmos de las concentraciones iniciales correspondientes.
La pendiente representa el orden de reacción n.
Al principio de una reacción, se puede estar seguro de lo que hay presente en el sistema
reaccionante. Por el contrario, en etapas posteriores pueden aparecer productos
intermedios que interfieran el curso de la reacción. Por lo tanto, el procedimiento de
velocidades iniciales elimina posibles complicaciones debidas a interferencias entre los
productos y conduce a un orden de reacción que corresponde a la situación más sencilla.




Figura IV.4a (izquierda): representación de la concentración en función del tiempo para
distintas concentraciones iniciales; Figura 4b (derecha): representación de los logaritmos de las
pendientes iniciales en función de los logaritmos de las correspondientes concentraciones
iniciales.

4. 7. Comparación de ambos métodos

El método de integración es probablemente el que más se usa en la interpretación de los
datos cinéticos. Su principal inconveniente es que hay que “probar”: primero se supone
cuál puede ser el orden y luego se comprueba si ese orden responde a los resultados
experimentales. Una de las consecuencias de aplicar este método es que se tiende a la
67.30 – Combustión: Unidad IV
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75
idea de que el orden debe ser un número entero. Si el orden es, por ejemplo 1.8, los
resultados probablemente se ajustarán bien a una ecuación de segundo grado, quedando
inadvertidas las desviaciones respecto a las características de este orden. Actualmente,
está prácticamente superado este problema, dado que si se hace un programa simple, se
puede determinar el valor de la pendiente (entera o decimal) con muy buena exactitud y
en pocos minutos.
El método diferencial es más correcto teóricamente. Su principal inconveniente es, a
veces, que las pendientes no se pueden determinar con mucha precisión.
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76
Unidad V: Teoría de llamas

5. 1. Reacciones de combustión

5. 1. 1. Clasificación

La reacción entre un combustible y un oxidante puede tener lugar de distintas maneras,
dependiendo de la velocidad de propagación del frente de llama.
Distinguimos tres regímenes:
• Oxidación lenta, en la cual la liberación de calor por unidad de tiempo es
muy baja, y no se aprecia la característica principal de la llama: luminosidad.
• Deflagración, en la cual el frente de llama o zona de reacción se propaga a
una velocidad inferior a la velocidad local del sonido. Este es el modo
común de combustión.
• Detonación, en la cual el frente de llama se propaga a una velocidad superior
a la del sonido. Es el modo de combustión de las explosiones.
La oxidación lenta no es más que un caso límite de la deflagración, y no tiene mayor
interés práctico en el estudio de la combustión.
Si bien los dos últimos casos pueden presentarse independientemente, es común que la
detonación se produzca como transición de una deflagración. Por ejemplo, si un tubo
lleno de mezcla inflamable es encendido por el extremo abierto, los gases quemados se
expandirán al ambiente y la combustión será una deflagración. Si en cambio se lo
enciende por el extremo cerrado, la expansión de los gases quemados puede impulsar al
frente de llama hasta que alcance una velocidad igual o superior a la del sonido en la
mezcla fresca. Se genera entonces una onda de choque que eleva notablemente la
temperatura en el frente de llama, acelerando la reacción y dando lugar a una
detonación.

5. 1. 2. Diferencias

Supongamos el caso en que una onda de combustión se está propagando en un conducto
de sección constante lleno de mezcla combustible. Indicamos con 1 y 2 los estados antes
y después del paso del frente de llama. Si ubicamos el sistema de ejes sobre el frente de
llama obtenemos la situación de la Figura V.1.
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77


Figura V.1: Frente de llama estacionario en un conducto

Este tipo de experimento ha sido realizado para diversos combustibles y condiciones
experimentales. La Figura V.2 muestra resultados típicos para casos de deflagración y
detonación.


Figura V. 2: Diferencias entre detonación y deflagración

Se aprecia que la detonación no solamente es mucho más veloz que la deflagración, sino
que hay otras diferencias fundamentales tales como el aumento de presión en los gases
quemados y la deceleración (relativa al frente de llama).
En lo sucesivo estudiaremos solamente la combustión del tipo deflagración.

5. 2. Clasificación de llamas

Las llamas se pueden clasificar según el tipo de movimiento de los fluidos que
intervienen, en llamas laminares y turbulentas. También se diferencian las llamas en las
que los reactantes arriban separados o perfectamente mezclados, o sea, llamas de
difusión y llamas premezcladas. En la práctica pueden presentarse llamas de tipo
intermedio, es decir, llamas parcialmente premezcladas, o llamas en las que una de las
corrientes es laminar y la otra turbulenta. Estos casos son los más difíciles de analizar.
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78
5. 3. Llamas laminares

Las llamas laminares se caracterizan por tener números de Reynolds bajos, inferiores a
2000, aproximadamente. Se presentan comúnmente en quemadores físicamente muy
pequeños (orificios de gas).

5. 3. 1. Llamas laminares de difusión

En estas llamas los reactantes se mezclan por el proceso físico de difusión molecular. El
frente de llama se ubica en la zona donde la mezcla es aproximadamente
estequiométrica, aunque la zona de mayor luminosidad (que es lo que generalmente se
considera llama) está ubicada en una capa ligeramente rica respecto al frente de llama.
Las llamas de difusión laminares ocurren cuando aire y combustibles arriban separados
y cuando el número de Reynolds del flujo es suficientemente bajo para no permitir la
aparición de turbulencia. Los ejemplos de tales llamas incluyen fugas de gas de muy
pequeño diámetro, llamas alrededor de gotas, la llama de una vela y de quemadores de
mecha.
En la mayoría de los casos, la combustión es controlada por el mezclado por difusión de
los reactantes, que puede ser descripto por medio del campo de fracción de mezcla. Las
reacciones químicas son realmente rápidas comparadas con la velocidad de mezcla de
modo que la mezcla está en el estado de reacción completa. Esta forma conceptual de
describir el proceso de combustión en términos del mezclado (medido por la fracción de
mezcla) y el estado de reacción (completo, o en algunos casos, incompleto) es un
concepto muy útil para comprender la combustión no premezclada, ya sea laminar o
turbulenta. Dado que en muchos casos es la mezcla la que controla el proceso, la
información obtenida sobre mezclado, aún en flujos no reactivos, es muy útil para el
estudio de la combustión. El caso más común de estas llamas es la llama de chorro
redondo de gas en aire a muy baja velocidad. Si el caudal de aire que rodea la llama es
suficiente para la combustión, se genera una llama cerrada de forma típica, tipo pincel
de artista. Si el caudal de aire es insuficiente (llama subventilada en un conducto) se
forma una llama tipo tulipa (Figura V.3).

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79


Figura V. 3: Llamas laminares de difusión

El problema modelo de mayor interés es la llama de difusión de un chorro redondo.
Primero consideraremos el mezclado de un chorro redondo. Esto es de por sí interesante
ya que podemos usar la información sobre el mezclado para predecir en qué zona del
campo, el flujo será encendible. El campo de fracción de mezcla puede ser usado luego
para predecir la composición de las varias especies y los perfiles de temperatura en un
chorro de combustible, o sea, una llama de chorro redonda.

5. 3. 1. 1. Mezclado en chorros laminares
Sea un chorro laminar de radio r
c
, diámetro D
c
y perfiles iniciales de velocidad
uniformes u
c
, temperatura T
f
y fracción de masa de la especie i, y
i,f
, que descansa en aire
quieto a temperatura T
o
y una composición dada por las fracciones y
i,o
. Para el caso
estacionario, escribimos la ecuación de la fracción de mezcla:
0



= −
|
|
.
|

\
|
i
x
f
D
i
x
i
x
f
i
u


ρ




ρ (5.1)
donde el coeficiente de difusión es .
Pr Pr
D
Cp
= = =
ν
ρ
u
ρ
λ
(5.2)

siendo Pr el número de Prandtl.
En coordenadas cilíndricas, para flujo axisimétrico:
0


1

= − +
|
.
|

\
|
r
f
D
r r r
f
v
x
f
u


ρ




ρ


ρ (5.3)

ya que desestimamos la difusión en el sentido axial ρDdf/dx, porque asumimos un
número de Reynolds Re = Du
c
/υ alto.
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80
Suponemos que la viscosidad cinemática υ es constante. A números de Reynolds
relativamente altos, los contornos de mezcla serán figuras elongadas, y la difusión axial
puede despreciarse por ser bajos los gradientes df/dx, excepto muy cerca del inyector,
donde la ecuación anterior no es válida.
El campo de velocidades obedece las ecuaciones de continuidad y cantidad de
movimiento:

0 ) (
1
) ( = + r v
r r
u
x
ρ


ρ


(5.4)
0

1

= |
.
|

\
|
− +
r
u
r
r r r
u
v
x
u
u


ρν




ρ


ρ (5.5)
donde nuevamente hemos despreciado la difusión en sentido axial, asumiendo que el
entorno es suficientemente abierto para no generar un gradiente de presiones axial.
Las condiciones de borde son:
x = 0 ; r < r
c
; f = 1; u = u
c

r > r
c
; f = 0 ; u = 0
x > 0 ; r → ∞; f → 0; u → 0
La solución explícita de estas ecuaciones es:
2
2
2
Re
256
3
1
Re
32
3

+ = ≡

|
.
|

\
|
x
r
x
c
D
f
c
u
u
(5.6)
2
2
2
Re
256
3
1
2
2
Re
256
3
1
2
Re
64
3

+ − =

|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
x
r
x
r
x
Dc
c
u
v
(5.7)

Las curvas de igual concentración, las isotermas, y las curvas de igual velocidad axial se
pueden obtener dando valores a f y resolviendo las ecuaciones V.6 y V.7 para r/x o,
mas comúnmente, expresando x en radios de chorro r
c
:
|
.
|

\
|
¦
)
¦
`
¹
¦
¹
¦
´
¦

|
|
.
|

\
|
=
Dc
x
x
Dc
f
r
c
r
r
Re
2 / 1
1
2 / 1
Re 1
32
3
3
32
(5.8)
Las cotas de las curvas son u/u
c
o f, indistintamente. La Figura V.4 muestra estas curvas
para varios valores de f.
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81


Figura V. 4: Contornos del chorro redondo

Se nota que el largo de los campos de flujo y de mezcla son proporcionales al número
de Reynolds, mientras que el ancho no lo es. El largo x
L
de una curva de fracción de
mezcla f sobre el eje de simetría (r = 0) es
x
L
/ D
c
= 3 Re/ (32 f) , (5.9)
o dicho de otra manera, f (y también u/u
c
) sobre el eje son proporcionales a 1/x.
El chorro arrastra el fluido circundante y el caudal total del chorro aumenta linealmente
con x, dado que se puede demostrar que


= =
0
8 2 x dr r u m ν ρ π ρ π & (5.10)
La masa añadida al chorro por unidad de tiempo tiene un gradiente:
constante 8 = = ν ρ π
dx
m d &
(5.11)
Se ve que el flujo de masa del chorro y el arrastre de masa son independientes de u
c
y
D
c
para el chorro laminar.
Para el chorro no reactivo, la temperatura y las fracciones de masa se obtienen
directamente de la fracción de mezcla:
T = f T
f
+ (1 - f) T
o
(5.12)
y
i
= f y
i,f
+ (1 - f) y
i,o
(5.13)
Las isotermas (T = constante) y curvas de composición y
i
constante se pueden trazar
usando estas relaciones como curvas de f = constante y la ecuación de r/r
c
dada
anteriormente.
Los límites de ignición, si están dados por φ
P
y φ
R
para mezclas pobres y ricas, pueden
convertirse en curvas de f = constante por medio de
f = φ f
s
/ (1 -fs + φ f
s
) (5.14)
y trazarse curvas de límite de inflamabilidad superior e inferior.
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82
5. 3. 1. 2. Llamas laminares de difusión de chorro redondo
En condiciones de flujo reactivo las ecuaciones de f, continuidad y Navier-Stokes dadas
para el chorro no reactivo aún son válidas, y las soluciones son aplicables si las
propiedades del fluido permanecen esencialmente constantes; por ejemplo, si los
reactantes están diluidos en un 99% de gas de baño inerte.
En condiciones de combustión, la densidad y la viscosidad cambian debido a la
generación de calor. Los términos de flotación que fueron despreciados, se vuelven
importantes y, en realidad, el campo es controlado por las fuerzas de masa (flotación).
Sin embargo, para un chorro apuntando verticalmente hacia arriba, los efectos de
temperatura y flotación en gran medida se compensan y la solución dada para u /u
c
≡ f
aún da una imagen cualitativamente aceptable del campo.
Por razones de simplicidad ignoraremos los efectos de flotación y variación de
propiedades físicas en el análisis que sigue, y asumiremos que el campo de fracción de
mezcla está dado por la ecuación de chorro no reactivo.
Como se ha mencionado, las velocidades de reacción son generalmente más altas que
las de mezcla difusiva, por lo que el estado de la mezcla debiera aproximarse al de
equilibrio químico.
En condiciones de química rápida, los reactantes no pueden coexistir, de modo que o
bien y
FU
= 0 o y
O2
= 0. La zona de reacción ú hoja de llama se encuentra en la superficie
definida por y
FU
= y
O2
= 0, o sea
f (hoja de llama) = f
s

Luego, la hoja de llama coincide con la superficie de fracción de mezcla
estequiométrica. La figura anterior, entonces, se puede también interpretar como la
forma de las llamas cuyas fracciones de mezcla estequiométrica están dadas por los
valores indicados.
El largo de la llama se puede estimar de la ecuación de x
L
para f = f
s

s
c c
s
c
s L
f
D u
f
D
f f x L
32
3 Re
32
3
) (
2
ν
≅ ≅ = = , (5.15)
y usando este valor de L obtener el radio de la llama como
2 / 1
1
3
3

− ≅
x
L
L
x
f
c
r
r
(5.16)
Esta expresión tiene un máximo en x/L = 9/16, donde
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83
) ) / ( 1 (
16
9
16
9
st
C A
s
f
c
r
max
r
+ ≅ ≅ (5.17)
De lo anterior deducimos que el ancho de la llama es independiente del flujo másico, ya
que sólo depende de la estequiometría. El largo aumenta con la velocidad del chorro,
pasando de una llama corta y gruesa a una larga y esbelta, tipo pincel. El largo de la
llama es en realidad proporcional al flujo másico π D
2
c
ρ u
c
/4, de modo que para obtener
una llama más corta para la misma potencia (equivalente al flujo de combustible) se
deberían usar más orificios, mientras que para una llama larga, se usa un solo orificio.
Estas aproximaciones no tienen en cuenta los efectos de temperatura y flotación.
Cuando f > f
s
dentro de la hoja de llama habrá un exceso de combustible y no habrá
oxígeno, y viceversa fuera de la hoja de llama. La variación de f puede estimarse
reordenando la ecuación de f en función de L, f
s
y x:
2
2
2
2
3
1

|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|

x
L
r
r f
x
L
f f
c
s
s
(5.18)
Obtenida f, las curvas de valor constante para la temperatura y fracciones de masa
pueden obtenerse de las relaciones dadas por la reacción de un solo paso dentro y fuera
de la hoja de llama.
Los productos se forman en la hoja de llama y se libera calor. Luego, se difunden
alejándose de la hoja de llama; esta difusión contraria de reactantes y productos hacia y
desde la hoja de llama es una característica inherente a las llamas de difusión.
La flotación tiene poco efecto sobre la longitud de la llama dada por las fórmulas, y la
ecuación (5.18) da buenos resultados con valor promedio de ν = 0.7 cm
2
/seg apropiado
para la alta temperatura en las llamas. La flotación, por otra parte, sí tiene gran
influencia en la velocidad de los gases, y produce llamas más delgadas que las
calculadas más arriba. Para llamas con efecto de flotación se puede consultar
“Combustion and Flame”, Volumen 63, pag 349-358 (1986).
La Figura V.5 muestra perfiles medidos y calculados de una llama de difusión de chorro
de metano en un conducto, con una corriente de aire co-fluyente. El diámetro del tubo
era de 50.8 mm y el de la llama 12.7 mm. La altura de llama era de 58 mm para un
caudal de 5.7 ml/ seg de metano. Se muestran perfiles radiales a 1.2 y 5 cm sobre la cara
del quemador.

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84

Figura V. 5: Llama de difusión de metano en aire

La Figura V.5 muestra que la estructura de la llama es, en general, aquella calculada por
la teoría simple del caso anterior. Los cálculos teóricos que se muestran están basados,
como el caso anterior, en un modelo de un solo paso. Las ecuaciones, sin embargo,
incluyen el chorro co-fluyente que envuelve a la llama, y el efecto de flotación, y se
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85
aprecia que se predice correctamente el diámetro de la llama, que es mucho menor que
el dado por las ecuaciones vistas, debido a estas diferencias.
Un examen más detallado de esta figura revela que la zona de reacción no es una simple
hoja de llama como en el modelo de un solo paso. El metano desaparece en un punto
considerablemente más allá de donde desaparece el oxígeno. Al parecer hay una zona
doble de reacción, con producción de CO y H
2
como productos intermedios de la
oxidación parcial del CH
4
.
La Figura V.6 muestra la forma de la llama y los contornos de flujo y de mezcla
calculados para esta llama.

Figura V. 6: Llama de difusión

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86

5. 3. 2. Llamas laminares premezcladas

5. 3. 2. 1. Introducción
La propagación de una llama u onda de combustión a través de una mezcla combustible
es un fenómeno bien conocido. La Figura V.7 muestra un quemador de llama plana.

Figura V. 7: Quemador de llama plana

Estas llamas también se pueden observar como llamas de propagación en tubos o como
llamas esféricas propagándose desde una fuente de ignición. La llama divide una región
de mezcla reactante fría de la zona de gases de combustión calientes.
Si la mezcla no quemada es no turbulenta y la aerodinámica del campo de flujo en
general lo permite, la llama se propaga como un frente liso, no turbulento. La llama
laminar ideal es plana y adiabática. Siendo así, se propaga hacia la mezcla fresca con
una velocidad de quemado S
u
(relativa al gas no quemado) que solo depende de las
propiedades de la mezcla fresca: tipo de combustible, fracción de mezcla, temperatura,
presión, etc. La llama es una región delgada en la que tienen lugar el precalentado, la
ignición y combustión. Su espesor a presión atmosférica para la mayoría de las llamas
es del orden de 1 mm.
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87
5. 3. 2. 2. Estructura y mecanismo de la llama
La Figura V.8 muestra la variación de temperatura, velocidad y composición a través de
una llama laminar de metano-oxígeno a baja presión (0.1 atm); la baja presión aumenta
el grosor de la hoja de llama.
El flujo de mezcla no quemada entra por la izquierda de las figuras. Corriente arriba del
borde de la zona luminosa no hay prácticamente reacciones químicas y el aumento de
temperatura en esta zona se debe principalmente a la conducción. A ésta se la llama
zona de precalentamiento, y la temperatura decae exponencialmente con la distancia
corriente arriba.
La difusión de especies (reactantes, intermedias y productos) también sucede en la zona
de precalentamiento.
Continuando desde la zona de precalentamiento, se halla la zona de reacción principal,
que es un poco más ancha que la zona luminosa, y en la cual tiene lugar la mayoría de
las reacciones químicas. A ésta, le sigue una zona de quemado final donde se queman el
CO (a CO
2
) y los productos intermedios, y los radicales se recombinan. En esta zona, el
aumento de la temperatura es mínimo, y la temperatura final será cercana a la
temperatura adiabática de la llama, dependiendo de las pérdidas de calor por radiación,
etc.
Con respecto al mecanismo de propagación de la llama se puede construir la siguiente
imagen. La difusión de calor (por conducción) y de especies activas ocurre desde los
gases quemados hacia los reactantes. En algún punto, la temperatura y la concentración
de especies activas alcanzan niveles tales que las velocidades de reacción aumentan
significativamente, y la reacción procede entonces exponencialmente. Debido a la forma
de Arrhenius de la velocidad de reacción y, por consiguiente, la dependencia
exponencial con la temperatura, es posible hablar de una “temperatura de ignición”, por
debajo de la cual la velocidad es insignificante, y por encima es muy alta. Las teorías
primitivas de propagación de llama postulaban al mecanismo de conducción del calor
como el principal en la propagación de la llama, hasta su temperatura de ignición.
Luego, cuando se reconoció la importancia de los radicales activos en la creación de
desvíos de cadena se postuló la difusión hacia los reactantes de dichos radicales, lo que
dio origen a intentos de relacionar la velocidad de la llama con parámetros tales como la
concentración de átomos de Hidrógeno en los gases de combustión en equilibrio. Hoy se
reconoce que ambos mecanismos, en forma acoplada, son importantes.
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Figura V. 8: Llama premezclada laminar
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89
5. 3. 2. 3. Velocidad de llama
Se presentan en esta sección algunas mediciones experimentales de la velocidad de
llama.
La Figura V.9 muestra el efecto de la equivalencia en la velocidad de llama. Esto se
compara con la Figura V.10, donde se muestran variaciones típicas de la temperatura de
llama con la equivalencia.



Figura V. 9: Velocidad de llama y riqueza de mezcla

En general, la velocidad y temperatura tienen su máximo en el mismo valor de
equivalencia. Para llamas de Hidrógeno en aire, la alta difusividad y conductividad
térmica del Hidrógeno trasladan el pico a mayores valores de equivalencia. La Figura
V.11 muestra algunos valores del coeficiente de difusividad.
Para llamas de CO en aire, el pico a altos valores de equivalencia debe tener alguna
explicación cinética.
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90


Figura V. 10: Temperatura de llama y riqueza de mezcla



Figura V. 11: Coeficientes de difusividad

Estas gráficas solo pueden extenderse hasta los límites de inflamabilidad, listados en la
Figura V.12.
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91

Figura V. 12: Límites de inflamabilidad

El efecto de la presión en la velocidad de la llama se muestra en la Figura V.13 para
algunas llamas típicas. Experimentalmente se encuentra que
n
b p
a p
b Su
a Su
|
|
.
|

\
|
=
) (
) (
) (
) (
(5.19)
Para la mayoría de los hidrocarburos, el exponente n ≅ 0.


Figura V. 13: Presión y velocidad de llama
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92
5. 3. 2. 4. Aerodinámica de la llama
Cuando la mezcla reactante fluye a una velocidad mayor que la velocidad de llama, la
llama puede propagarse como una llama oblicua como se muestra en la Figura V.14.



Figura V. 14: Llama oblicua

El componente de velocidad de flujo normal al frente de llama es igual a la velocidad de
llama, y tenemos
S
u
= U sen α (5.20)
ρ
u
S
u
= ρ
b
S
b
(5.21)
Para un flujo uniforme que sale de un quemador, la llama idealmente tomaría una forma
cónica, con una altura de llama dada por
1
2
− =
|
|
.
|

\
|
u
S
U
r
h
(5.22)

En la práctica la forma de la llama se desvía de la ideal, como se muestra en la Figura
V.15.
Esto se debe, entre otras causas, a que:
• La velocidad no es uniforme en la mezcla fresca debido a las capas límite en el tubo.
• El flujo de productos es afectado por el campo de presiones que establece la
presencia de la llama.
• Las pérdidas de calor de la llama hacia el tubo del quemador reducen la velocidad
de llama cerca del orificio.
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93
• La velocidad de la llama aumenta cerca del extremo debido a que el radio de
curvatura de la llama es del orden del espesor de la llama, y está lejos de ser una
llama plana.



Figura V. 15: Llama cónica y recorrido de partículas

Las diferencias de presión que origina la presencia del frente de llama son muy
pequeñas, en el caso del tipo de combustión que se ha venido discutiendo, que se
clasifica como deflagración. Para una llama unidimensional es típica una caída de
presión de 7 10
-6
de la presión corriente arriba de la llama (P
u
).
La curvatura del frente de llama afecta la velocidad de la llama. En la práctica, cuando
los coeficientes de difusión del combustible y el oxidante son muy diferentes, la
curvatura del frente de llama puede causar una difusión diferencial significativa de
algunos de los reactantes hacia afuera de la zona de reacción, cambiando el valor
aparente de la equivalencia y afectando la velocidad de la llama. Esta difusión
preferencial puede ser tan grande que el remanente de mezcla esté fuera de los límites
de inflamabilidad, generándose las llamas de tope abierto.
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94
5. 4. Llamas turbulentas

5. 4. 1. Llamas turbulentas de difusión

5. 4. 1. 1. Mezclado de chorros turbulentos
5. 4. 1. 1. 1. Introducción
La combustión en motores diesel, turbinas a gas, muchos hornos industriales, e
incendios, es esencialmente no-premezclada y altamente turbulenta. La llama de chorro
de difusión turbulenta es el problema modelo para tales sistemas.
Estas llamas tienen muchas características en común con las llamas laminares de
difusión.
Nuevamente comenzamos considerando un chorro uniforme inerte y nos ocupamos del
rol de la fracción de mezcla en la estructura de la llama.

5. 4. 1. 1. 2. Estructura de la turbulencia
La Figura V.16 muestra una imagen instantánea de la sección sobre el eje de un chorro
turbulento.


Figura V. 16: Chorro turbulento

Hay una región de fluido turbulento que contiene movimientos en torbellino
turbulentos, que es contaminada por la especie i del chorro, y que tiene exceso de
temperatura. Está separada del fluido circundante, puro y no-turbulento, por una
frontera bien definida, llamada “supercapa viscosa”. El fluido circundante es no-
76.30 - Combustión - Unidad V

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95
vorticoso y aunque puede haber movimiento, inducido por las fluctuaciones de presión
debidas al movimiento turbulento dentro del chorro, la vorticidad sólo puede
diseminarse por procesos moleculares a través de la supercapa viscosa.
Dentro del fluido del chorro existen movimientos de escala grande y éstos contorsionan,
doblan y envuelven la supercapa lo necesario para proveer la superficie que necesita la
difusión viscosa. La contaminación del fluido circundante por la especie y la
temperatura del chorro ocurre de manera similar, a través de la supercapa. Un proceso
similar existe dentro del chorro mismo, con la turbulencia consumiendo fluido no
contaminado. Pasando aproximadamente 5 diámetros en la dirección axial no queda
flujo de chorro sin contaminar.
La velocidad, temperatura y concentración de la especie i dentro del chorro turbulento
varían con el tiempo, y en la Figura V.16 se indican trazas típicas. Cerca del borde del
flujo las señales de temperatura y especie son intermitentes y hay, por consiguiente, una
estructura correspondiente de velocidad, con períodos relativamente quietos que
corresponden al pasaje por el punto de medición de flujo circundante no-contaminado.
Si las condiciones son estacionarias en el tiempo, el valor medio de estas señales no
variará con el período de medición Z.
Condiciones similares se aplican a T e y .
El valor cuadrático medio (rms) de las fluctuaciones es también independiente del
tiempo de medición.
En cambio, si el flujo sí varía con el tiempo, como en un motor de explosión, la media y
rms se obtienen por promedio de un conjunto de experimentos. La media y la rms son
dos medidas de las características de la amplitud de la señal. Una descripción completa
de la variación de la señal viene dada por la función de densidad de probabilidad (PDF)
de la amplitud. La PDF de la fracción de mezcla f tiene gran importancia en flujos
reactivos. La Figura V.17 muestra las PDFs para varios tipos de señal. Notar que para la
fracción de mezcla p(f) solo puede ser positiva y definida para 0< f <1.
La Figura V.18 muestra algunas PDF medidas en un flujo turbulento libre.
Las funciones delta o de pico en f = 0 corresponden al fluido externo puro. La
componente cuasi-gaussiana de cada PDF corresponde al flujo totalmente turbulento.
La transición entre el pico y la curva cuasi-gaussiana corresponen al fluido de la
supercapa que, en realidad, tiene un espesor finito.

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96

Figura V. 17: Formas de PDF



Figura V. 18: PDFs experimentales

Finalmente, se debe notar que dada una variable Q = Q (f) (por ejemplo, escalares
conservados en química rápida) se puede promediar con la PDF de f :
.
1
0
) ( ) (

= df f p f Q Q
(5.23)

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97
5. 4. 1. 1. 3. Predicción de propiedades promedio
La información instantánea de los campos de flujo y de escalares es muy difícil de
predecir y de dudosa utilidad. La Figura V.19 muestra curvas de contorno instantáneas
de f, y de su media y rms para un chorro confinado mezclándose con una corriente
cofluyente.



Figura V. 19: Fracción de mezcla instantánea, media y rms

Las curvas instantáneas son muy complejas y cambian continuamente durante la
medición. Para usos ingenieriles es suficiente con especificar los dos primeros
momentos (media y rms).
Para flujos de alto número de Reynolds y densidad uniforme es posible derivar
ecuaciones diferenciales de conservación de masa, cantidad de movimiento, fracción de
mezcla y su rms, ecuaciones que se resuelven por métodos numéricos. Estos modelos
empíricos dan bastante buenos resultados para la mezcla de chorros no reactivos. Por lo
tanto, se hallan soluciones similares a las previamente encontradas:
2
2
8 . 63 1
9 . 5

+ =

|
.
|

\
|
x
r
c
D
x
c
u
u
(5.24)
T
D
T
x
r
c
D
x
f
ν
2
2
8 . 63 1
3 . 5

+ =

|
.
|

\
|
(5.25)
con un número de Schmidt turbulento (ν
T
/D
T
) de aproximadamente 0.7. Comparando
estas soluciones con las del chorro laminar se obtiene que u
c
D
c

T
>> 68. Las gráficas
76.30 - Combustión - Unidad V

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98
de mezclado y de velocidad serán entonces similares a las ya vistas para un Re = 68,
excepto que los contornos de fracción de mezcla se ubican en radios ligeramente
mayores (63.8 es mayor que 3Re
2
/256 y 5.3 es menor que 3Re/32). La Figura V.20
muestra la variación de algunas propiedades medidas en un chorro redondo de aire
caliente. Mediciones más recientes indican valores de f’ algo más alto en el eje lejos del
inyector (f’/f ≅ 0.23).


(a) Velocidad media (b) Fracción de mezcla media

(c) Valores en el eje (d) Intermitencia
(e) Valores cuadráticos medios (f) Tensiones de Reynolds
Figura V. 20: Chorro turbulento en aire

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99
Cuando la densidad del chorro es distinta de la del fluido circundante, la velocidad y la
composición lejos del inyector se pueden predecir con lo anterior si se reemplaza el
diámetro del chorro por un diámetro efectivo D
ce
, definido por

2
1
0
|
.
|

\
|
=
ρ
ρ
D D
C
C CE
.
(5.26)


5. 4. 1. 2. Llamas de difusión turbulenta

5. 4. 1. 2. 1. Teoría del escalar conservado en química rápida
En condiciones turbulentas de reacción química, la definición de fracción de mezcla y
sus ecuaciones de transporte para la media y la varianza aún se pueden aplicar.
Los métodos teóricos que se basan en escalares conservados tales como la fracción de
mezcla f tienen la ventaja de evitar tratar de promediar el término de velocidad de
reacción. Por ejemplo, el promedio de la velocidad de reacción para la especie F en la
reacción aF + bO → Productos es
_____________
RT
E
b
O
a
F F
RT
E
b
O
a
F F F
e y y A e y y A w
− −
− ≠
|
|
.
|

\
|
− = (5.27)
donde A y E son constantes.
El error introducido al usar la última expresión puede ser de varios órdenes de
magnitud, particularmente cuando la química es rápida y es la mezcla la que controla la
velocidad.
En el método de escalar conservado el campo de mezcla se obtiene resolviendo
ecuaciones de transporte para f y su rms. Si asumimos que los efectos de la densidad se
pueden corregir como se vio anteriormente, el promedio de f estaría dado por:
T
D
T
x
r
f
c
c
D
x
f
ν
ρ
ρ
2
2
8 . 63 1
3 . 5

+ =

|
.
|

\
|
(5.28)
y f
rms
/f se obtendría de una figura como la V.20 (c) y (e). En la última ecuación, ρ
f

es la
densidad media en la región de la llama y no la del fluido circundante ρ
o
, dado que esta
ecuación sale de balancear cantidades de movimiento y la mayor parte del impulso
cerca del eje es el de la llama, cuya densidad es más cercana a ρ
f
que a ρ
o
. Igual que en
76.30 - Combustión - Unidad V

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100
el caso de la llama laminar, la llama estará ubicada en la superficie de contorno donde f
= f
s
. Luego, la longitud media de la llama estará dada por:
F
c
s c
m
f D
L
ρ
ρ 3 . 5
≅ (5.29)
La longitud visible de la llama será mucho mayor ya que hay una buena probabilidad
que el valor instantáneo de f sea igual a f
s
si f
~
es bastante menor que f
s
. Para ver esto,
recurriendo a las gráficas de las PDF dadas anteriormente, vemos que en el eje el
máximo valor alcanzado por f es aproximadamente 2 f
rms
más alto que la media.
Digamos

s
f
rms
f f = + 2 o bien,
46 . 1
2 1
s
f
f
rms
f
s
f
f =
+
= , donde hemos tomado 23 . 0 ≅
f
rms
f
en
el eje del chorro. Con este valor de
f
resulta una longitud de llama visible
c
m
F
c
s c
v
D
L
f D
L
46 . 1
46 . 1
3 . 5 ≅ =
ρ
ρ
. (5.30)
Para una llama de difusión de hidrógeno en aire ρ
c
= 0.083 kg/m
3
; ρ
f
= 0.15 kg/m
3
, f
s

= 0.0283, lo que resulta en L
m
≅ 140 D
c
; L
v
≅ 200 D
c
. La Figura V.21 muestra valores
de L
m
/ D
c
en función del número de Froude U
c
/ g D
c
; el número de Froude nos indica
la influencia de la flotación , y esta es tal que aumenta el mezclado y acorta la llama.
La solución obtenida para L
m
sería aplicable a un número de Froude infinito; se aprecia
que ésta sobrepredice la longitud de llama en un 10%. En la figura V.21(b) se ve que la
longitud de llama visible L
v
sería de unos 130 D
c
, que es 1.4 veces el valor dado en
V.21(a), lo que estaría de acuerdo con la teoría desarrollada anteriormente, es decir, L
v
/
L
m
estaría bien, es L
m
la que es muy alta. La figura (b) también muestra que para un
número de Froude dado las concentraciones de las especies principales son
independientes del número de Reynolds y de la escala de tiempo del problema D
c
/ U
c
.
Esto es consistente con la Hipótesis de Similaridad y la presunción de química rápida.
La considerable superposición de los perfiles de H
2
y O
2
en la figura (b) no indica, por
supuesto, lentitud de las reacciones químicas sino el resultado de las fluctuaciones de la
fracción de mezcla. El punto de muestreo está alternativamente en el lado rico y en el
lado pobre de la llama. Las composiciones y temperaturas medias pueden obtenerse
76.30 - Combustión - Unidad V

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101
asumiendo química rápida y usando el método de un solo paso o equilibrio químico,
para obtener valores de equilibrio y
i
e
(f) y T
e
(f). Los valores medios entonces se
obtendrían promediando con la PDF.


Figura V. 21: Llama de hidrógeno en aire

De manera similar se obtienen las fracciones molares.
Se ve que el efecto de la turbulencia es aumentar las concentraciones medias de los
reactantes y disminuir las de los productos con respecto a los valores perfectamente
mezclados o “laminares”, y la diferencia es proporcional al valor rms de la fracción de
76.30 - Combustión - Unidad V

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102
mezcla. Se puede encontrar una relación similar para la temperatura, utilizando las
relaciones lineales del modelo de un solo paso.
La teoría así presentada desprecia los efectos de flotación en la mezcla y la mayoría de
los efectos de las grandes diferencias en densidad. Estos factores hacen dudoso el uso
directo de los datos obtenidos del mezclado de chorros inertes de densidad uniforme.
Afortunadamente, es posible resolver las ecuaciones de balance para los campos de
flujo y fracción de mezcla incluyendo densidades variables, el efecto de flotación, y
otros factores tales como corrientes co-fluyentes, y así obtener mejor acuerdo con los
resultados experimentales para llamas de hidrógeno en aire.
Para llamas de hidrocarburos en aire ni el modelo de un solo paso ni el de equilibrio
completo funcionan bien ya que modelan pobremente el CO. Las correlaciones entre
especies y fracción de mezcla obtenidas de experimentos laminares se pueden utilizar
para pesarlas con una PDF y obtener promedios para llamas turbulentas, con buen
resultado como indica la Figura V.22.

Figura V. 22: Modelado de llamas de difusión

Los perfiles radiales de composición muestran la misma superposición de oxígeno y
combustible que se habían visto anteriormente. Se reitera que esto no se debe a la
lentitud de las reacciones químicas sino al comportamiento fluctuante, básico a la
turbulencia.
5. 4. 1. 2. 2. Aplicación al diseño de combustores
76.30 - Combustión - Unidad V

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103
La Figura V.23 muestra predicciones y mediciones de la fracción de mezcla en un horno
cilíndrico con gas de alumbrado y aire quemando en un quemador anular.



Figura V. 23: Quemadores de hornos y cámaras de combustión

76.30 - Combustión - Unidad V

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104
Las predicciones se hicieron en el modelo de densidad uniforme, axisimétrico, visto
anteriormente, un modelo muy simple de turbulencia para ν
T
y D
T
, y un modelo muy
elemental de obtener ρ a partir de f.
Se ve que el mezclado es muy importante en la determinación de la forma de la llama y
su longitud en este horno y, en consecuencia, de la radiación a las paredes. La fórmula
simple del chorro daría un largo de llama de unos 100 diámetros del inyector en lugar
de los 35 diámetros observados. El modelado utilizando resultados de flujos fríos es una
técnica usual para determinar los contornos de mezclado en estos diseños, pero
últimamente el modelado numérico está siendo más utilizado a medida que se vuelve
más rápido y barato.
En el estado actual del modelado de flujo y combustión en sistemas turbulentos se
pueden sacar las siguientes conclusiones:
1) Es posible modelar sistemas tridimensionales.
2) Existen métodos para modelar la transferencia de calor por radiación.
3) También se pueden modelar gotas, partículas de carbón y cenizas.
4) Se pueden modelar flujos variables en el tiempo (motores alternativos).
5) Se promedia utilizando el proceso de Favre para tener en cuenta las fluctuaciones
grandes de densidad.
6) Aún hay problemas en predecir el transporte en el caso de flujos con rotación o gran
curvatura de la línea de corriente.
7) La cinética de la fase gaseosa en flujo turbulento aún es el problema de
investigación más significativo.
Por medio de la simulación numérica se están obteniendo resultados muy útiles en
combustores de turbinas de gas, hornos de fundición de vidrio, hornos de cemento, y
muchos otros.

67.30 - Combustión - Unidad V

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105
5. 4. 2. Llamas turbulentas premezcladas

5. 4. 2. 1. Introducción
En la práctica los combustores utilizan combustión turbulenta, debido a los altos
números de Reynolds del flujo y a las mayores intensidades de combustión que se
pueden obtener con la combustión turbulenta. La combustión turbulenta homogénea (en
fase gaseosa) puede clasificarse en principio en premezclada o de difusión, aunque en
muchos casos ocurren ambos tipos. Los ejemplos de llamas turbulentas premezcladas
incluyen grandes quemadores de calderas de gas, la llama en el motor de CI, y los
posquemadores de los motores a reacción. Otras clasificaciones podrían ser
estacionarias, ya sean abiertas (quemador Bunsen abierto) o cerradas (posquemador del
reactor) y transitorias (generalmente cerradas como en el motor de CI o las llamas en
tubos). Estas clasificaciones son importantes ya que la interacción entre la mecánica de
los fluidos y la onda de combustión es crucial. Es esta interacción la que hace a la teoría
de llamas turbulentas tan importante, ya que a diferencia de la llama laminar, la
velocidad de la llama no depende solamente de las propiedades de los reactantes.
Desafortunadamente, la teoría de llamas turbulentas no ha progresado mucho desde la
suposición original de Damkohler sobre los efectos de la turbulencia en la onda de
combustión. El postuló que los efectos eran de dos tipos; la turbulencia de mayor escala
servía para arrugar el frente de llama, aumentando el área y, como cada porción del
frente aún se propagaba con la velocidad laminar, la velocidad global de la llama
aumentaba. Además, la turbulencia de menor escala aumenta la difusividad de calor y
materia dentro del frente de llama y la velocidad de la llama también aumentaría.
Aunque estos conceptos de los efectos de la turbulencia en la estructura del frente de
llama aún sirven de base al trabajo actual, hoy se reconoce que las propiedades de la
turbulencia en la mezcla fresca no son suficientes para definir el problema, y otros
efectos como la “turbulencia generada por la llama” y el problema del acoplamiento
entre el frente de llama y el campo turbulento son cruciales para el problema.
En la década del 50 se libró una gran “batalla” entre los seguidores del modelo de
llamas turbulentas basado en la hoja de llama arrugada, y los que proponían el concepto
de la zona de reacción distribuida en el que el frente de llama es ensanchado por la
turbulencia.
Se deben tener presentes las siguientes características de las llamas turbulentas:
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1) La velocidad de la llama turbulenta es comúnmente, por lo menos un orden de
magnitud mayor que la velocidad laminar. Esto es de gran importancia puesto que la
longitud de la llama es menor y el sistema de combustión puede hacerse más compacto.
2) El frente de llama es más grueso y a simple vista tiene una apariencia difusa de
pincel.
3) Las llamas turbulentas son ruidosas, generando ruido blanco.

5. 4. 2. 2. Llamas estacionarias no confinadas
La llama del quemador Bunsen en modo turbulento es el ejemplo más conocido de la
llama estacionaria no confinada. Éste, junto con las llamas planas turbulentas ha
recibido gran atención por los experimentadores. En este contexto, estacionario
significa que las propiedades promedio son estacionarias aunque el campo de flujo
turbulento es, por supuesto, no estacionario. El término estacionario se usa para
diferenciar estas llamas de aquellas que se propagan a partir de una fuente de ignición
en un recipiente cerrado o un tubo.
La Figura V.24 muestra una llama típica de quemador Bunsen turbulenta y una llama
laminar. Los gases quemados son no confinados en el sentido que se pueden expandir
libremente, a diferencia de la llama en un conducto.

Figura V. 24: Imágenes de llamas laminares y turbulentas
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Para tales llamas no confinadas se considera que los gases frescos y sus propiedades
turbulentas son los factores importantes que afectan la propagación de la llama.
Básicamente no hay turbulencia generada en el seno de los gases quemados como en el
caso de las llamas de estela (llamas donde la velocidad del flujo circundante excede la
de la llama), dado que no se generan grandes tensiones de corte entre los gases
quemados y el aire circundante. Por consiguiente, este sistema debe considerarse
controlado por la turbulencia que traen los chorros iniciales.
Experimentalmente, la turbulencia de los chorros iniciales se puede producir utilizando
un tubo largo con número de Reynolds alto (>2000), en cuyo caso la turbulencia es la
de un flujo totalmente desarrollado a la salida del tubo. También se puede generar
turbulencia casi-isotrópica (no-direccional) colocando grillas u otros accesorios en el
flujo corriente arriba.
La mayoría de los resultados experimentales indican para estas llamas una estructura de
frente de llama arrugado. La Figura V.25 muestra la esencia del modelo de frente de
llama arrugado originalmente propuesto por Damkohler.


Figura V. 25: Modelo de frente de llama de Damköhler

La Figura V.26, propuesta por Karlovitz, muestra cómo la llama adquiere picos hacia
los gases quemados, lo que se observa experimentalmente. De acuerdo a este modelo la
razón de velocidades de llamas turbulenta a laminar debiera ser del orden del cociente
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entre el área de frente arrugada y el área proyectada. Sin embargo, el efecto de la
curvatura del frente sobre la velocidad de la llama altera un poco esta proporción.



Figura V. 26: Frente de llama ondulado

Con este modelo simple de frente de llama arrugada es difícil justificar aumentos en
velocidad de llama de laminar a turbulenta de más de tres o cuatro veces. Para obviar
esta dificultad, Shelkin ha propuesto que islas de mezcla no quemada se separan del
frente de llama, como se muestra en la Figura V.27, multiplicando el área del frente de
llama.



Figura V. 27: Modelo de islas de mezcla
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A pesar de la aparente simplicidad de este flujo, no se han desarrollado ni una teoría
general ni correlaciones empíricas para el efecto de la turbulencia en la velocidad de
llama. Bollinger y Williams encontraron una correlación para sus resultados, como se
muestra en la Figura V.28.



Figura V. 28: Velocidad de llama, combustibles y número de Reynolds

Según estos resultados S
T
/S
L
≅ 0.18 d
0.26
Re
0.24
, con el diámetro hidráulico d del tubo en
cm.
Otros resultados pueden ser interpretados como S
T
= S
L
+ u’ donde S
T
y S
L
son las
velocidades laminar y turbulenta y u’ el valor cuadrático medio de las fluctuaciones de
velocidad en la mezcla no quemada. Karlovitz ha derivado la fórmula que se indica en
la Figura V.29, en base a argumentos heurísticos (lógicos pero sin base física) basados
en la teoría de la turbulencia, pero su trabajo requiere postular la existencia de grandes
cantidades de turbulencia generada por la combustión para coincidir con resultados
experimentales.
Aunque los estudios recientes tienden a confirmar la estructura de frente arrugado para
estas llamas, la influencia de la turbulencia de pequeña escala no se puede descartar.


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Figura V. 29: Modelo de velocidad de llama turbulenta

5. 4. 2. 3. Llamas estacionarias confinadas
La llama típica de esta clase es una llama turbulenta que se extiende detrás de una
varilla estabilizadora, en un conducto. Se considera que la extensión de la llama es
controlada por la turbulencia generada por el alto nivel de tensiones de corte en la cola
de gases quemados. Este flujo turbulento engolfa la mezcla fresca en una manera
similar al engolfamiento del flujo potencial por el fluido turbulento en un chorro o una
estela.
Las fotografías tomadas con técnica Schlieren indican que el frente de llama es
arrugado y continuo, pero las tomas de muestras indican que hay considerable cantidad
de mezcla fresca, bien adentro del frente de llama, llegando incluso al eje de la llama,
como se muestra en la Figura V.30.
La gran expansión volumétrica del gas quemado produce un flujo con altas tensiones de
corte, como se muestra en la Figura V.31.
La estructura del frente de llama es evidentemente más parecida al modelo de Shelkin
de islas separadas, excepto que las islas de mezcla fresca estarán contorsionadas y
sometidas a altas tensiones de corte.
Spalding ha desarrollado una teoría (Eddy Break-Up, EBU, o rotura de vórtices) basada
en la manera en que se genera la turbulencia y cómo engolfa mezcla fresca en flujos
turbulentos libres de tipo de corte. Esta teoría requiere la computación numérica del
campo de flujo para ser aplicada. El método da buenas predicciones de la expansión de
la llama y las últimas versiones dan resultados que concuerdan aceptablemente con las
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distribuciones de velocidad y concentración de las figuras anteriores. El modelo
incorpora los efectos separados de transferencia de calor y masa y de reacción química
en el control de la velocidad de combustión, y al mismo tiempo predice y hace uso de
las fluctuaciones de concentración y temperatura en la región de alta temperatura.
Aunque hacen falta más refinamientos, este tipo de llama, con este método, es el mejor
comprendido de todas las llamas turbulentas premezcladas.


Figura V. 30: Llama de propano estabilizada
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Figura V. 31: Gradientes de velocidad en la llama

5. 4. 2. 4. Llamas no estacionarias
Las dos llamas no estacionarias más importantes son la propagación de una llama
turbulenta por un tubo lleno de mezcla combustible, y la propagación de una llama en
un recipiente cerrado (como en un motor de CI). También es importante el crecimiento
de una llama esférica en una mezcla combustible, ya que esto representa la situación de
ignición.
Si una mezcla combustible en un tubo abierto o muy largo, es encendida en un extremo,
la expansión de los productos de combustión causará un flujo de mezcla fresca
empujado por el frente de llama, y, si el número de Reynolds es suficientemente alto, se
formará un frente de llama turbulento.
La velocidad de la llama turbulenta es mayor que la de la llama laminar y es evidente
que los niveles de turbulencia a ambos lados del frente de llama son importantes.
La velocidad de combustión se obtiene restando de la velocidad aparente del frente de
llama la velocidad de la mezcla fresca.
En los motores de CI deliberadamente se crea turbulencia en la mezcla fresca mediante
un diseño apropiado de las válvulas y zonas de extrusión. Estos diseños se usan para
generar velocidades de llama cuatro veces o más, más altas que la velocidad laminar, lo
que resulta en una combustión rápida pero uniforme, necesaria en los motores modernos
de alta velocidad. El campo turbulento es muy complejo y difícil de investigar
empíricamente o de analizar con algún grado de significación. La rotación de la masa
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gaseosa puede o no ser beneficiosa, dependiendo de la ubicación de la bujía de
encendido. Los flujos con rotación y con un centro de gas caliente son estratificados y
estables, y la mezcla turbulenta es suprimida; lo opuesto sucede en flujos en rotación
con gas caliente en la parte exterior.

INDICE Introducción a la materia 1. Naturaleza del tema 2. Estudio de la combustión 3. Algunos sistemas prácticos de la combustión 3. 1. Quemadores de gas 3. 2. Quemadores con rotación 3. 3. Motor de combustión interna ciclo Otto 3. 4. Motor Diesel 3. 5. Turbina de gas 3. 6. Horno industrial 3. 7. Caldera a polvo de carbón 3. 8. Sistemas de control de incendio 3. 9. Incendio de combustibles derramados Unidad I: Conceptos fundamentales 1. 1. Definición de reacción de combustión 1. 2. Clasificación de combustibles 1. 3. Conceptos básicos 1. 4. Propiedades de los combustibles 1. 4. 1. Composición 1. 4. 2. Poder calorífico 1. 4. 3. Viscosidad 1. 4. 4. Densidad 1. 4. 5. Límite de inflamabilidad 1. 4. 6. Punto de inflamación o temperatura de ignición 1. 4. 7. Temperatura de combustión 1. 4. 8. Contenido de azufre 1. 5. Distintos tipos de combustión 1. 5. 1. Combustión completa 22 1. 5. 2. Combustión incompleta 22 12 12 12 14 15 17 17 18 19 21 21 21 22 1 2 3 3 4 5 6 7 8 9 10 10

i

1. 5. 3. Combustión teórica o estequiométrica 1. 5. 4. Combustión con exceso de aire 1. 5. 5. Combustión con defecto de aire Unidad II: Análisis de la combustión completa e incompleta 2. 1. Aire 2. 2. Reacciones químicas 2. 3. Mezclas de gases 2. 3. 1. Composición fraccional 2. 3. 2. Escalares conservados y fracción de mezcla 27 2. 4. Productos de Combustión 2. 4. 1. Casos de combustión técnica 2. 5. Combustión completa 2. 5. 1. Reacción general 2. 5. 2. Problema 1: Combustión sin exceso de aire 2. 5. 3. Utilización del programa Combust 2. 5. 4. Problema 2: Combustión con exceso de aire 2. 6. Combustión con cenizas 2. 6. 1. Estequiometría 2. 6. 2. Problema 3: Combustión de un combustible líquido 38 2. 7. Combustión incompleta 2. 8. Combustión de Ostwald 2. 8. 1. Planteo general 2. 8. 2. Diagrama de Grebbel 2. 8. 3. Diagrama de Ostwald 2. 8. 4. Problema 4: Combustión de Ostwald 43 2. 8. 5. Utilización del Programa Comin, opción Ostwald 2. 9. Combustión de Kissel 2. 9. 1. Planteo general 2. 9. 2. Problema 5: Combustión de Kissel

22 23 23

24 25 26 26

30 30 31 31 31 34 37 37 37

39 39 39 40 41

44 45 45 47

ii

Llamas laminares de difusión de chorro redondo 5. 2. 3. 2. 1. Método de integración 4. 5. Leyes termoquímicas 3. Método diferencial 4. 5. 2. 1. 1. 5. Cinéticas de primer orden 4. 2. Clasificación 5. Cálculo aproximado de la temperatura adiabática de llama 3. 1. Introducción 48 51 52 54 59 59 63 64 67 67 68 68 70 72 73 75 76 76 76 77 78 79 82 86 86 iii . 3. 7. Calores estándar de formación 3. 1. 5. 4. Orden de reacción 4. Llamas laminares premezcladas 5. 1. Utilización del Programa Comin. 1. 3. 1. 3. Constante de velocidad 4. 3. Cinéticas de segundo orden 4. 3.2. Mezclado en chorros laminares 5. 1. 3. Calor de reacción 3. opción Kissel Unidad III: Termoquímica. 3. 5. Comparación de ambos métodos Unidad V: Teoría de llamas 5. 4. 6. Ecuación de entalpía Unidad IV: Cinética química 4. Análisis de los datos cinéticos 4. Diferencias 5. Reacciones de combustión 5. 3. 2. 2. Llamas laminares 5. 1. Velocidad de reacción 4. Clasificación de llamas 5. 1. Cinéticas de orden n 4. 1. 9. 2. 2. 3. Llamas laminares de difusión 78 5. 3.

1. 1. 3. 2. 1. 2. 4. 1. 2. Predicción de propiedades promedio 5. 2.5. 4. 4. 2. 2. Mezclado de chorros turbulentos 5. 3. Velocidad de llama 5. 1. 2. 2. 4. 2. 2. 2. 4. 1. 4. 4. 4. Aerodinámica de la llama 5. Llamas turbulentas premezcladas 5. 4. Estructura de la turbulencia 5. 2. 3. 2. 1. 1. Llamas de difusión turbulentas 5. 3. Estructura y mecanismo de la llama 5. 4. 3. 4. 1. Llamas estacionarias confinadas 5. Aplicación al diseño de combustores 5. Llamas estacionarias no confinadas 5. 1. 4. 1. 4. 1. 1. Introducción 5. Introducción 5. 2. Llamas turbulentas 5. rápida 99 iv . Llamas no estacionarias 87 89 92 94 94 94 94 94 98 99 103 105 105 106 110 112 5. Teoría del escalar conservado en qca. 4. 4. 2. 1. 1. 4. 3. Llamas turbulentas de difusión 5.

1996. McGraw Hill. características y funciones”. McGraw Hill. A. Von Elbe. K. tipos. Kuo. L. Glasstone. A. Spalding. R. L.Bibliografía • • • • • • • • • • • • • “La Combustión. “Teoría de los Motores Térmicos”. 1989. “Combustion Theory”. D. 1968. Bacock & Wilcox.. 1986. 1983. Pujol. D. Wiley & Sons. 1987. Martínez de Vedia y Martínez. Lewis. Miranda Barreras. “Procesos de Combustión en Motores de Combustion Interna”. Carl Shield. Pergamon. Editorial Dossat S. teoría y aplicaciones”. “Steam. Ediciones Ceac. Flames and Explosions of Gases”. Williams. CEI La Línea Recta. F. Strehlow. its generation and use”.A. A. “La Combustión”. O. 1978. USA. “Combustion. Addison Wesley. Compañía Editorial Continental (Biblioteca FIUBA: P17147). Lichty. Lewis and G. B. K. R. Giuliano Salvi. J. “Calderas. “Combustion Fundamentals”. v . “Combustion and Mass Transfer”. 1984. 1979. B. 1985. S. “Elementos de Química – Física”. “Manual del Ingeniero Químico”. Academic Press. Editorial El Ateneo. Perry and Chilton. “Principles of Combustion”.

el hombre civilizado consume una enorme cantidad. o para procesos metalúrgicos. diesel oil.67. de todos los procesos químicos. el tema combustión es mucho más amplio. leña). en motores para producir empuje o potencia. kerosene Alcoholes. son ejemplos de combustión. La variedad de combustibles propiamente dichos y de materiales combustibles es muy amplia. ramas. en incineradores para destruir residuos. E. El quemado bajo control de combustibles en calderas de vapor. Romano . muebles Entre los combustibles más exóticos podemos citar metales (magnesio. fuel oil. gas licuado de petróleo. etc. solventes Gas natural. o para calentar aire. papel. Pero también es combustión el quemado fuera de control de materiales combustibles en los casos de explosiones de gases y polvos (silos). Dr. edificios y combustibles líquidos derramados (accidentes). Sin embargo. combustible) o indirectamente (plásticos. Mientras que el hombre primitivo consumía muy poca energía por persona y por día (alimentos. D.). el más importante. ya sea directamente (energía eléctrica. vivienda. Ing. y en incendios de bosques. Podemos citar: • • • • • • • • • • Madera Carbón de leña y de piedra Desechos de agricultura Nafta. puesto que en él se basa la civilización actual. La diferencia fundamental entre el hombre civilizado y el primitivo es el consumo de energía. Los consumos de energía del hombre actual se pueden agrupar en dos formas básicas: energía eléctrica para la producción de bienes o servicios (producida mayoritariamente por combustión de combustibles fósiles) y energía química para el transporte (aprovechada por un proceso de combustión). S. titanio. Naturaleza del tema El proceso de combustión es probablemente. Brizuela – Dra. leña Materiales celulósicos Polímeros Materiales de construcción. pasto. Ing. comunicaciones. gas de agua Polvo de cereales. vestido.Combustión – Introducción 1 INTRODUCCION 1.30 .

transferencia de calor (en todas sus manifestaciones). perclorato de potasio. la práctica de este tema requiere sólidas bases en termodinámica. Brizuela – Dra. Estudio de la combustión Como en toda área de las ciencias naturales existen estudios teóricos y experimentales sobre el tema combustión.67. ácido nítrico fumante. La combustión es una disciplina que requiere un alto grado de conocimiento y dedicación. Romano . pero incluso así puede no ser aire puro (postquemadores. El tema ha sido tratado fundamentalmente desde el punto de vista tecnológico. la sociedad incrementa constantemente su demanda de energía. 2. El diseño de sistemas de combustión y de control de contaminantes tradicionalmente se ha basado en métodos empíricos. También puede ser un gas viciado enriquecido con oxígeno (incineradores). exige mayor eficiencia y menor daño al medio ambiente en la producción de esa energía. flúor. El oxidante es normalmente aire. una grave dificultad es que en la mayoría de las situaciones prácticas el flujo es turbulento.30 . explosivos). entorno. al mismo tiempo. Ing. Comenzando por el primero. donde la cuestión principal es Dr. S.Combustión – Introducción 2 aluminio) y no metales (boro) y muchos compuestos sumamente complejos (combustibles de cohetes. D. etc. El desarrollo de calor y la emisión de luz. son las características que distinguen a la combustión de otras reacciones químicas. mecánica de los fluídos. Pero más significativo como indicador de combustión es la asociación directa que existe entre la generación de calor y los flujos de combustible. incineradores). peróxido de hidrógeno (agua oxigenada). Los modelos físicos y matemáticos que se han usado han sido de rango de aplicación limitado y de formulación básica. E. transferencia de calor) han provocado que el progreso de esta rama no haya sido tan rápido como sería de desear. y. transferencia de masa y cinética química. El acople entre estas variables es lo que define un problema de combustión. controlar y mejorar los procesos de combustión. Como oxidantes más exóticos se puede utilizar oxígeno puro (cohetes). Ing. experiencia y experimentación práctica. Por otra parte. Es así que existe una demanda creciente de ingenieros y científicos capaces de comprender. oxidante y productos de combustión. Por lo tanto. Las dificultades de tratamiento de flujos turbulentos acopladas a las características mencionadas anteriormente (cinética.

1. Sin embargo. Recién en los últimos años se ha producido un progreso significativo con el desarrollo de descripciones matemáticas más completas.30 . Brizuela – Dra. etc. en una modificación del quemador Bunsen tradicional (Figura 1). la transferencia de calor y la distribución espacial de las velocidades de reacción dentro de un sistema. Figura 1: Quemador doméstico de gas El gas combustible induce su propia provisión de aire por un proceso de eyector Dr. ni han sido validados experimentalmente a un grado suficiente. estos modelos resultan muy útiles en la etapa de diseño. D. como para permitir a un ingeniero especialista en combustión que los utilice para optimizar un combustor o planta de quemado sin recurrir a datos experimentales. fórmulas empíricas o experiencia previa. Estos modelos ya permiten el análisis detallado del flujo. pues permiten analizar rápida y económicamente la influencia de los cambios en la geometría.67. Ing. Algunos sistemas prácticos de la combustión 3. 3. S.Combustión – Introducción 3 una de técnicas o “cómo hacerlo”. y algún progreso en contestar los “porqué” más que los “cómo”. ha habido un lento desarrollo de la ciencia de la combustión. Es por esto que uno de los objetivos primordiales de la investigación en combustión es mejorar la performance de los modelos matemáticos de la combustión. Ing. Paralelamente. o sea. en forma paramétrica. modelos de fenómenos de combustión. aunque aún no son lo suficientemente versátiles. Romano . las condiciones de entrada. Quemadores de gas Muchos quemadores domésticos y algunos industriales usan llamas estabilizadas en la tobera. E.

30 . Romano . especialmente NOx. Quemadores con rotación Muchos quemadores de hornos y calderas. que es forzado por un soplador.2. La llama es estabilizada por la pérdida de calor al cuerpo del quemador. a gas o a gasoil. 3. En estos quemadores son de especial interés los problemas de: • • • • • Velocidad de la llama Estabilización de la llama (soplado y retroceso) Radiación Ruido Emisión de contaminantes. S. recibe un movimiento de rotación que sirve para estabilizar una zona de recirculación toroidal en el centro del vórtice. producen llamas estabilizadas por rotación. D. y los reactantes están premezclados al llegar a las toberas de quemado. Brizuela – Dra. El aire. Ing.67. E. estabilizando la llama (Figura 2).Combustión – Introducción 4 (regulado por el registro). El toroide de recirculación promueve la mezcla y reduce la velocidad del flujo. Ing. Figura 2: Quemador industrial con rotación y toroide de recirculación Los puntos de interés incluyen: Dr.

D. incluyendo CO. Brizuela – Dra. Ing. particularmente NOx y humo/ hollín. Dr. Ing. 3. E.Combustión – Introducción 5 • • • • • • Estabilidad de la llama Evaporación y quemado de gotas (gasoil y fueloil) Mezclado de aire y combustible Largo de la llama Radiación Emisión de contaminantes. Los problemas a estudiar incluyen: • • • • • Uniformidad espacial y temporal de la mezcla aire-combustible Uniformidad de encendido ciclo a ciclo Velocidad de la llama turbulenta Detonación Emisión de contaminantes. Se produce aún mayor compresión de la mezcla a medida que avanza el frente de llama. Romano .30 . S. dando origen a problemas de preignición y detonación.3. NOx. HC y partículas sólidas.67. Motor de combustión interna ciclo Otto En estos sistemas una llama de alto grado de turbulencia avanza a través de la mezcla de aire y combustible (Figura 3).

Ing. Brizuela – Dra. D. S.4. Ing. con lo que se produce autoignición. La llama toma la forma de un chorro o pincel de fuego (Figura 4). Dr. E. Motor Diesel En este motor se rocía el combustible en el seno del aire a alta presión y temperatura.30 .67.Combustión – Introducción 6 Figura 3: Avance del frente de llama en el cilindro (encendido lateral) 3. Romano .

calidad de mezcla Combustión completa Emisión de contaminantes. E. S.67. Ing. especialmente NOx. D.Combustión – Introducción 7 Figura 4: Combustión en el motor Diesel Los problemas a estudiar incluyen: • • • • Evaporación y autoignición del combustible evaporado inicialmente Combustión del rocío de combustible. el combustible es rociado y quema en aproximadamente un cuarto del caudal de aire. Turbina de gas Aquí. Romano . El resto del aire se añade luego para diluír los productos de combustión y rebajar la temperatura hasta la temperatura de entrada a la turbina (TIT) deseada (Figura 5).5. Figura 5: Cámara de combustión de turbina de gas Dr. 3.30 . Ing. Brizuela – Dra.

convectivo y por radiación Quemado del hollín de escape Emisión de contaminantes.67. 3. S.30 . Ing. NOx.Combustión – Introducción 8 Problemas de combustión: • • • • • Obtener una alta intensidad de combustión Estabilidad cubriendo un amplio rango de presiones Combustión de rocíos Obtener altos niveles de turbulencia con bajas pérdidas de presión Emisión de contaminantes. especialmente partículas y CO. Los hornos metalúrgicos de reverbero tienen una disposición similar.7. 3. E. Caldera a polvo de carbón Dr. Romano .6. Horno industrial La Figura 6 muestra un horno industrial típico. Brizuela – Dra. D. Ing. y en ralentí. CO y HC. Una llama larga y luminosa provee el calor necesario para secar el mineral. especialmente humo. Figura 6: Horno de secado Los problemas típicos son: • • • • • Formación de hollín para proveer luminosidad Mezcla de aire y combustible Transferencia de calor.

Figura 7: Caldera de polvo de carbón de tipo torbellino Los componentes volátiles del carbón se pirolizan cerca del punto de inyección.8. Sistemas de control de incendio Dr.30 . Romano . Ing. D. hollín. dando origen a la llama. Los problemas a considerar son: • • • • • Estabilidad de la llama Quemado total de las partículas de carbón Transferencia de calor Emisión de contaminantes. Ing. Arriba y debajo de las bocas de entrada de carbón hay inyectores de aire secundario. S.67. E. El carbón pulverizado se inyecta por medio de una corriente de aire primario. El carbón sólido se quema en el centro del horno. NOx y SOx. especialmente ceniza. Acumulación de escoria 3. Brizuela – Dra. radiando calor a las paredes de tubos.Combustión – Introducción 9 La Figura 7 muestra una caldera de alimentación por las esquinas.

Incendio de combustibles derramados El desarrollo de fuego sobre una superficie de combustible derramado es un problema de importancia creciente. Ing. Brizuela – Dra. Romano . Ing.67. Figura 8: Fuego doméstico y rociadores La radiación de la llama piroliza el combustible en la base del fuego. E. D. S. Los problemas de combustión incluyen: • • • • Velocidad de crecimiento de fuego Pasaje de fuego a otras habitaciones Ubicación de detectores de humo Diseño de sistemas rociadores 3.9. La Figura 9 muestra el crecimiento de un fuego sobre combustible semilíquido derramado.Combustión – Introducción 10 El fuego en un espacio confinado produce una columna de llama. El desarrollo del fuego es controlado en última instancia por las características de las entradas de aire (ventanas.30 . y puede causar la ignición de otros objetos. humo y gases calientes que se despliega al llegar al cielorraso (Figura 8). Los puntos más importantes incluyen: • • • Velocidad de crecimiento de fuego Radiación e ignición de otros objetos Mecanismos de extinción Dr. orificios).

67.Combustión – Introducción 11 Figura 9: Quemado de combustible derramado Dr. Romano . Brizuela – Dra. E. D. S.30 . Ing. Ing.

S. Un ejemplo de combustible líquido es el gasóleo. líquidos y gaseosos. Ing. D. 1. como el kerosene o las naftas. Romano . Clasificación de combustibles Los combustibles se clasifican teniendo en cuenta su estado de agregación en sólidos. Los combustibles fósiles son aquellos que provienen de restos orgánicos vegetales y animales y se extraen de la naturaleza. Como consecuencia de la reacción de combustión se tiene la formación de una llama.67. Brizuela – Dra. es decir.30 . Un ejemplo de combustible sólido es el carbón o la madera. y de combustibles gaseosos. 1. que si bien es un combustible. Un ejemplo es el petróleo. 1. Combustible + Aire = Productos Una forma general de plantear una reacción química es la siguiente: aA+bB=cC+dD Dr.Combustión – Unidad I 12 Unidad I 1. con el oxígeno. E. no se utiliza directamente como tal. 2. Definición de reacción de combustión La reacción de combustión se basa en la reacción química exotérmica de una sustancia (o una mezcla de ellas) denominada combustible. Conceptos básicos La combustión puede llevarse a cabo directamente con el oxígeno o con una mezcla de sustancias que contengan oxígeno. la reacción química que se debe plantear es la del proceso por el cual el combustible reacciona con el aire para formar los productos correspondientes. Ing. Si se supone (caso más común) que la combustión se realiza con aire. Dicha llama es una masa gaseosa incandescente que emite luz y calor. el propano y el gas natural. El aire es el comburente más usual. Esta mezcla de sustancias que contiene oxígeno se denomina comburente. 3. sino como excelente materia prima de muchos combustibles.

Dr. 0.03% de CO2 y 0.Combustión – Unidad I 13 donde las letras escritas en mayúsculas indican las sustancias químicas y las minúsculas indican la cantidad de moles de dichas sustancias. Brizuela – Dra. se los suele agrupar considerando que el aire está formado por 21% de O2 y 79% de N2. es útil indicar que los humos pueden contener parte del combustible que no haya reaccionado y sustancias con un grado de oxidación incompleto. 0. Se puede dar el caso en que el combustible esté formado por una mezcla de sustancias entre las cuales hay una o más que no reaccionan con el O2.67. Esto significa que durante la reacción se libera calor. se habla de reacciones con defecto de aire. Por último. la combustión es una reacción de oxidación exotérmica. Cuando el O2 que se necesita para la reacción no es suficiente. económica y limpia (sin contaminantes). Otro caso en que parte de algún reactivo pasa al producto es cuando hay más aire del que se necesita para la combustión. Es importante hacer notar que el combustible sólo reacciona con el oxígeno del aire. La reacción química entre el combustible y el oxígeno origina sustancias gaseosas. Se denominan genéricamente reactantes a las sustancias escritas antes del signo igual (A y B) y productos a las escritas detrás (C y D). Los productos más comunes son CO2 y H2O.01% de H2.30 .94% de Ar (argón). por ejemplo SO2.03% de N2. el N2 pasará íntegramente a los humos.1 se indican las sustancias más comunes que se pueden encontrar en los humos. Ing. A los productos de una reacción de combustión se los denomina. en forma genérica. Este calor de combustión puede determinarse tanto en forma experimental como por medio de cálculos (teniendo en cuenta las entalpías de los reactivos y productos). E. Debido a que ni el N2 ni el Ar reaccionan durante la combustión. como el CO. el O2 que no se utiliza en la reacción formará parte de los humos. En la Tabla I. D. estas sustancias también pasarán en forma completa a los humos. S. Por lo tanto.99% de O2. Como se indicó anteriormente. La composición del aire es 20. Se habla entonces de reacciones con exceso de aire. Ing. En este caso. 78. El objetivo principal de estudiar los procesos de combustión es contar con los conocimientos necesarios para introducir mejoras y lograr controlar una combustión eficiente. La variación de entalpía que acompaña a la combustión completa de un mol de un compuesto se denomina calor de combustión. humos. Romano .

Propiedades de los combustibles Las propiedades más importantes que caracterizan a los combustibles son: • Composición. E. Dr. 4. Carbono (hollín) Dióxido Combustión realizada con aire en defecto. Nitrógeno Aire. • Límite de inflamabilidad. • Poder calorífico. Hidrógeno Combustión realizada con aire en defecto. Combustión de sustancias Combustible húmedo que contienen H2. Ing. Tabla I. en su composición.30 . 1.Combustión – Unidad I 14 Fórmula Química CO2 H2O N2 O2 CO H2 C SO2 Nombre Dióxido Vapor de agua Procedencia principal Otras procedencias Combustión de sustancias Componente no combustible del combustible. S. Oxígeno Combustión realizada con Un gas combustible puede tener O2 aire en exceso. Brizuela – Dra. • Temperatura de combustión. De Azufre combustible. 1 Sustancias que se pueden encontrar en los humos. • Viscosidad. • Contenido de azufre. Ing. D. Monóxido Combustión realizada con Un gas combustible puede tener CO de carbono aire en defecto. Romano .67. Presencia de S en el Un gas combustible puede tener SO2 en su composición. De carbono que contienen C. • Densidad. Componente no combustible del combustible. en su composición. • Punto de inflamabilidad o temperatura de ignición.

• Sulfuro de hidrógeno: SH2. Por lo tanto. Además. Ing. Si se expresa este porcentaje relativo al 100% total. D. Brizuela – Dra.3. • Oxígeno: O2. • Dióxido de azufre: SO2. E.67. • Nitrógeno: N2. Ing. S. • Hidrógeno: H2. Estas composiciones no son fijas ni constantes. 4.30 . respectivamente. Composición La composición de un combustible es fundamental para poder determinar los parámetros estequiométricos característicos de la reacción de combustión. si el combustible gaseoso tiene n componentes deberá cumplirse que n ∑ i =1 xi = 1 (1. en función de la presencia de componentes que puedan ser nocivos o contaminantes. La forma habitual de indicar la composición de un gas es como porcentaje en volumen de cada uno de sus componentes. xi. I. • Vapor de agua: H2O. a y b. de fórmula genérica CnHm • Dióxido de carbono: CO2. 1. en condiciones normales de temperatura y presión. • Monóxido de carbono: CO. Dr.2.Combustión – Unidad I 15 1. establece si el mismo es apto o no para el uso que se requiere.1) La unidad es [xi ] = mol del componente i mol de combustible Los componentes más habituales en un combustible gaseoso son: • Hidrocarburos. se obtiene la fracción molar. Romano . se muestra la composición de un gas natural y de dos GLP (gas licuado de petróleo). En las Tablas I. sino que dependen de la muestra analizada y de la partida de combustible.

67.0086 i C4H10 n C4H10 Tabla I.3. i C2H6 C3H8 xi 0.1477 0. si el combustible sólido o líquido tiene n componentes deberá cumplirse que Dr.3. i C2H6 C3H8 xi 0.00031 i C4H10 n C4H10 i C5H12 (iso pentano) n C5H12 (normal pentano) Tabla I.0056 0. Ing. Ing. Brizuela – Dra.0071 0.8933 0.00026 0.30 . Si se trata de un combustible sólido o líquido.0187 0.8425 0. Romano . D.0025 0.0094 0. E.Combustión – Unidad I 16 i N2 CH4 (metano) C2H6 (etano) C3H8 (propano) xi 0. lo más usual es indicar la masa de los n componentes referida a un kilogramo de combustible.0001 0.0001 i C4H10 (iso butano) n C4H10 (normal butano) Tabla I.0055 0.0810 0.9763 0.a Propano comercial: fracciones molares. S. 2 Gas natural: fracciones molares.b Butano comercial: fracciones molares. En consecuencia.

010 0.3) Sustancias C H S O N H2O cenizas Fuelóleo 0. es decir. Brizuela – Dra.4 se muestra la composición dos líquidos combustibles. Poder calorífico.4 Composiciones en kg.67.010 0. D. 4. El poder calorífico de un combustible es la cantidad de energía desprendida en la reacción de combustión.027 0. Viscosidad La viscosidad es una propiedad intensiva (no depende de la cantidad de muestra que se tome para su estudio) que tiene importancia para combustibles líquidos. Gasóleo 0.010 0.000 0. En la Tabla I.001 1. Ing. 4. 1 1 − ya (1. se tiene que yi ' = yi siendo ya la fracción másica de agua. Llamando yi’ a la fracción másica de combustible sin agua. Su determinación se hace en forma experimental. relativa a la masa de combustible sin agua. 1. Dr.015 0. 3. 2.111 0.Combustión – Unidad I 17 ∑ i =1 n yi = 1 (1.860 0. S.846 0. Ing.2) La unidad es [ y i ] = masa del componente i masa de combustible con cenizas Muchas veces se suele expresar la composición seca del combustible.000 0.005 Tabla I. E.008 0.097 0. referida a la unidad de masa de combustible.30 . Romano .

definida como ρr = ρ ρa siendo ρ la densidad absoluta del gas y ρa la densidad absoluta del aire. Densidad La densidad es otra propiedad intensiva que se determina experimentalmente. se puede calcular la densidad relativa media del combustible gaseoso.62 2.4) Otra unidad de densidad que se utiliza normalmente.6 se muestran valores medios orientativos de las densidades de los principales combustibles gaseosos. Densidad absoluta (kg/m3) 0. D.03 1. Si un combustible está formado por n componentes.287 kg / m 3 En las Tablas I.802 2.095 2. S.030 Gases combustibles Gas natural Butano comercial Propano comercial Propano metalúrgico Densidad relativa 0. E. por ejemplo. Brizuela – Dra.62 1. 4.5) Dr. como: n ρ r = ∑ xi ρ r i i =1 (1. en caso de una fuga en un local cerrado. ambas medidas en las mismas condiciones de temperatura y presión. si el gas se acumula en el techo o en el suelo. son los grados API (G). En el caso de combustibles gaseosos se utilizan tanto la densidad absoluta (kg/m3) como la relativa al aire (adimensional).57 Tabla I. La densidad relativa tiene mucha importancia por el hecho de que determina.Combustión – Unidad I 18 1. (1.67. cuyas densidades relativas son ρri.625 2. 4. Romano .30 .5 Densidad absoluta y relativa de combustibles comerciales. Ing. La relación que existe entre ρ (SI: kg/m3) y G (ºAPI) es: G= 1415 . es de ρ a = 1. en condiciones normales (0ºC y 1atm). ρ − 1315 . Ing.5 y I. La densidad absoluta del aire.

67.526 0.064 2. 5. 1.069 0.356 2.049 1. mediante un límite inferior y uno superior.967 1.554 1. Dr.530 0. Establece la proporción de gas y aire necesaria para que se produzca la combustión.973 1.622 Tabla I. S.5 y 27% V/V. una mezcla de NH3 y aire es inflamable si contiene un porcentaje de NH3 comprendido entre 15. Romano .669 2. Ing.704 3. E.551 1. Límite de inflamabilidad Esta propiedad se utiliza en combustibles gaseosos.967 0.250 1. 4.091 2. D.6 Densidad absoluta y relativa de sustancias gaseosas.250 1.238 1.593 2.Combustión – Unidad I 19 Gases Aire H2 CH4 C2H6 C3H8 i C4H10 n C4H10 C5H12 CO2 N2 CO O2 NH3 (Amoníaco) SO2 SH2 H2O Densidad absoluta (kg/m3) 1.020 2. Por ejemplo.089 0.716 1. Ing.804 Densidad relativa 1 0.105 0.429 0. Los gases más inflamables son el H2 y el C2H2 (acetileno). En la Tabla 1.894 1.293 0. Brizuela – Dra.298 1.30 .7 se muestran los límites inferiores y superiores de distintos gases combustibles.767 2.562 2.183 0.

0 2.30 .0 45. Dr.4 8.7 Límites de inflamabilidad de sustancias gaseosas.4 12.5 Tabla I.8 6.9 1.0 3.0 28.45 9. Si se quiere determinar los límites de inflamabilidad de una mezcla gaseosa. Ing.0 15.5 1.2 27.4 1.25 1. Romano . D.8 1.5 4. Ing. S.75 74.0 2.6) siendo xi la fracción molar del componente i y Li el límite de inflamabilidad de dicho componente.0 5.5 81.3 Superior (% vol/ vol) 75.9 6. Brizuela – Dra.5 15.6 11.2 2.4 7. E.4 1.0 3.0 12.1 11.Combustión – Unidad I 20 Gases Fórmula (nombre) H2 CH4 C2H6 C3H8 i C4H10 n C4H10 C5H12 (Pentano) C6H14 (Hexano) C7H16 (Heptano) C2H4 (Etileno) C3H6 (Propileno) C4H6 (Butadieno) C2H2 (Acetileno) C6H6 (Benceno) CO NH3 SH2 Límites de inflamabilidad Inferior (% vol/ vol) 4.5 8.67.05 2.0 6. se puede utilizar la siguiente ecuación: L= 1 x ∑ Li i =1 i n (1.

El punto de inflamación depende del comburente. 4. Romano . Temperatura de combustión. Contenido de azufre. 1.67. como resultado de la combustión. Una forma de reducir la formación de SO3 es controlar el exceso de aire. 4. Una vez que se alcanza dicha temperatura. el calor producido mantendrá la temperatura por encima de la de ignición y la reacción continuará hasta que se agote el combustible o el comburente. 6.8) . Ing.Combustión – Unidad I 21 1. la mezcla de combustible y comburente debe alcanzar una temperatura mínima necesaria. Dr. El SO2 se oxida lentamente a SO3 (trióxido de azufre) que es el responsable de las llamadas lluvias ácidas. 1.10) siendo el H2SO4. 4. Las reacciones de oxidación del S y SH2 son las siguientes: . Para que se produzca la reacción de combustión. que recibe el nombre de punto de inflamación o temperatura de ignición. Otra temperatura importante es la temperatura de combustión o temperatura máxima de llama que se alcanza durante el proceso de combustión. Es importante conocer el contenido de S de los combustibles ya que esto determina la cantidad de SO2 que aparecerá en los humos. D. E.En la combustión S + O2 = SO2 3 2 (1.En la atmósfera SO2 + 1 2 O2 = SO3 (1.7) SH 2 + O2 = SO2 + H 2 O (1. Punto de inflamación o temperatura de ignición. 7. 8. de forma tal que se emplee el “mínimo” exceso de aire posible. Brizuela – Dra. Ing.9) SO3 + H 2 O = H 2 SO4 (1.30 . ácido sulfúrico. S.

Estas sustancias se denominan inquemados. En consecuencia. Combustión completa. Ing. Brizuela – Dra. 5. Estas sustancias son los contaminantes más comunes que escapan a la atmósfera en los gases de combustión. Dr. O sea. como el combustible no se oxida completamente. 5. • Combustión con defecto de aire. Ing. 1. CnHm. La presencia de inquemados indica que la combustión se está realizando en forma incompleta. Distintos tipos de combustión Los procesos de combustión se pueden clasificar en: • Combustión completa. no habrá sustancias combustibles en los humos. S. CO.67. En consecuencia.30 . aunque sea en muy pequeña proporción. Esta combustión se denomina teórica porque en la práctica siempre se producen inquemados. Sucede lo contrario que en la combustión completa. • Combustión incompleta. no se encuentra O2 en los humos. 5.Combustión – Unidad I 22 1. Las sustancias combustibles del combustible se queman hasta el máximo grado posible de oxidación. D. Otros inquemados pueden ser H2. 1. Romano . Combustión teórica o estequiométrica. E. CO2. • Combustión teórica o estequiométrica. por ejemplo. 5. Combustión incompleta. 1. se forman sustancias que todavía pueden seguir oxidándose. 2. En los productos de la combustión se puede encontrar N2. • Combustión con exceso de aire. H2S y C. H2O y SO2. 3. 1. ya que dicho O2 se consumió totalmente durante la combustión. Es la combustión que se realiza con la cantidad teórica de oxígeno estrictamente necesaria para producir la oxidación total del combustible sin que se produzcan inquemados.

reduciendo la temperatura de combustión.Combustión – Unidad I 23 1. Combustión con exceso de aire. S. Dr. D. 1. Es la combustión que se lleva a cabo con una cantidad de aire superior a la estequiométrica. Combustión con defecto de aire. En esta combustión. Romano . Por lo tanto. 5. Si bien la incorporación de aire permite evitar la combustión incompleta y la formación de inquemados. Esta combustión tiende a no producir inquemados.67. 5. Es típica la presencia de O2 en los humos. Ing. el aire disponible es menor que el necesario para que se produzca la oxidación total del combustible. trae aparejada la pérdida de calor en los productos de combustión. Brizuela – Dra. 5. se producen inquemados. la eficiencia y la longitud de llama. Ing.30 . 4. E.

a 0ºC y 101325 kPa (1atm). para obtener 1 kmol de O2 se necesitan 4.Unidad II 24 Unidad II: Análisis de la combustión completa e incompleta 2. Aire El aire que se usa en las reacciones de combustión es el aire atmosférico.67.2 Propiedades del ATS Dr. si expresamos las relaciones anteriores en kg en vez de kmol. Por lo tanto. S.767 kg N2 3.2 se indican algunas propiedades del ATS. llamado comúnmente aire técnico simplificado (ATS) es Wa = 28.762 kmol 1 kg 4. que 1 kmol de aire contiene 0. Ya se dijo en la Unidad I que. Todos estos datos.21 kmol O2 1 kmol O2 0. Un kg de aire contiene 0. Romano . D.1 0.292 kg Composición 0. debido a que ni el N2 ni los gases inertes del aire reaccionan durante la combustión.233 kg de O2 y 0. y se considera que el aire está formado por 21% de O2 y 79% de N2. se resumen en la Tabla II.233 kg O2 1 kg O2 En la Tabla II. Es decir. 1. En consecuencia. Símbolo Masa Molecular Densidad Wa Valor 28. estas cantidades serán distintas.762 kmol N2 0.85 1. Cantidad de aire 1 kmol 4.30 .766 kg de N2.79 kmol N2 3. La cantidad de aire necesaria para obtener 1 kg de O2 es de 4. que se utilizan en la combustión con ATS. Ing. Brizuela – Dra.292 kg N2 Tabla II.1.292kg de aire.762 kmol de aire. Ing.Combustión .79 kmol de N2. E.21 kmol de O2 y 0.85 kg/kmol. se los suele agrupar. La masa molecular (Wa) promedio de este aire.287 Unidad kg/ kmol kg/ m3 ρa Tabla II.

Combustión .Unidad II 25 2. D.30 . Dichas reacciones corresponden a reacciones completas de sustancias que pueden pertenecer a un combustible sólido.4 se indican las masas moleculares de las principales sustancias que intervienen en las reacciones de combustión.3 Principales reacciones químicas en Combustión En la tabla II. se muestran en la Tabla II. 2. Es importante hacer notar que las reacciones fueron planteadas para 1 kmol de combustible y se ha utilizado oxígeno puro como comburente. líquido o gaseoso. Ing. C + O2 = CO2 CO + 1/2 O2 = CO2 H2 + 1/2 O2 = H2O S + O2 = SO2 SH2 + 3/2 O2 = SO2 + H2 O CnHm + (m/4 + n) O2 = n CO2 + m/2 H2O Tabla II. Romano . Componente O2 N2 H2 S C CO CO2 SO2 CnHm H2O SH2 Masa Molecular (kg/ kmol) 32 28 2 32 12 28 44 64 12 n + m 18 34 Tabla II.3.67.4 Masas Moleculares Dr. S. Ing. Reacciones químicas Las principales reacciones químicas que se utilizan para estudiar un proceso de combustión. Brizuela – Dra. E.

Combustión .Unidad II 26 2. Mezclas de gases 2. como x i = pi / p y resulta (2. así como el número de moles n y la masa molecular de la mezcla W. resulta: y 1 =∑ i W Wi y también W = ∑ xiWi (2. 3. E. definimos la fracción de masa yi = niWi m = i m ∑ niWi (2. Luego. 3.3) Luego.2) donde m indica la cantidad de masa total en el volumen de control. en un volumen de control V haya ni moles de cada uno. De las expresiones anteriores: y i = xi Wi W (2.67. como por definición ∑ xi = ∑ yi = 1 . La presión parcial se relaciona con la densidad parcial de cada componente de la mezcla por pi = ρ i siendo ρi = mi / V. Ing.6) Wi p=ρ ℜ T W Dr.4) (2. 1. Composición fraccional Sea una mezcla de i gases de los cuales. Romano . Ing.7) (2. D. S.5) Las expresiones anteriores nos permiten calcular la composición fraccional en peso (yi) y en volumen (xi) de la mezcla.1) Si las masas moleculares de los gases son Wi.30 . Definimos la fracción molar: xi = ni n = i n ∑ ni (2. Brizuela – Dra.8) ℜ T (2.

11) La suma de las concentraciones no es igual a uno: ∑ [i ] = n ρ p ∑ ni = = = ≠1 V V W ℜT (2. combustión de gases premezclados). Existen otros escalares que. S. no cambia por las reacciones químicas. no son afectados por la combustión.. En el caso de una sola corriente (ej. Ing.13) donde 1 y 2 identifican dos corrientes que se mezclan (ej. también lo será β − β2 β1 − β 2 (2.30 . E. si bien varían punto a punto. medidas en moles por unidad de volumen: [i ] = ni V =ρ ρ xi ρ i yi = = Wi W Wi (2.10) con lo que podemos obtener las presiones y densidades de los componentes y de la mezcla. si β es un escalar conservado. Estas son variables escalares (no vectoriales como las velocidades o los flujos) no-conservadas en la combustión. Luego. Tales escalares conservados sólo pueden ser modificados por la adición o sustracción física de los mismos. Las combinaciones lineales de escalares conservados con coeficientes constantes son también escalares conservados. Romano . 3. Ing. Los valores del escalar en las dos corrientes de entrada son constantes conocidas del problema. D. combustible y oxidante) . Escalares conservados y fracción de mezcla Las fracciones tanto molares como de masa.12) 2. salvando reacciones nucleares. 2.67. Un ejemplo de escalar conservado es el número de átomos de los elementos de la tabla periódica que.Unidad II 27 ρ i = yi ρ y también (2. Dr. Otro escalar conservado más complejo es la energía total contenida en el volumen de control que sólo puede alterarse por la adición o sustracción de calor o trabajo. los escalares conservados toman un único e inalterable valor (el de entrada) en todo el campo de combustión para cualquier grado de progreso de la combustión.9) ρ = ∑ ρ i yi (2.. Otra manera de expresar la composición de la mezcla es por medio de las concentraciones.Combustión . y las concentraciones varían no sólo de punto a punto en el campo de combustión sino que también varían con el progreso de las reacciones de combustión. Brizuela – Dra.

Ing. Romano . por lo que la fracción de mezcla f representa la cantidad de combustible. La fracción de mezcla puede determinarse de varias maneras. en el volumen de control. El más importante de todos los escalares normalizados es la fracción de mezcla. Luego. D. Si escribimos la reacción estequiométrica para un mol de combustible: 1 * Combustible + n A * Aire ⇒ Productos (2. E.30 . y toma todos los valores entre 0 y 1. la fracción de mezcla también lo es. siendo 0 ≤ φ ≤ ∞ .67. Wc = 16 g/gmol. f = mC = mC + m A 1 n W 1+ A A φ WC (2. si se conoce la proporción en peso del carbono en la mezcla. para el metano.17) donde la equivalencia o riqueza de la mezcla es φ . definida como la cantidad de masa proveniente de la corriente 1 en el volumen de control.16) Por ejemplo. y φ = 1 corresponde a la mezcla estequiométrica. que son escalares conservados. Ing. dado que se conoce la proporción en peso del carbono en el combustible. m Proporción (%) de C en la mezcla = comb = f Proporción (%) de C en el combustible mmezcla (2.Combustión . Brizuela – Dra. S. Los límites 0 e infinito coinciden con las corrientes de aire y combustible respectivamente.13) se denomina escalar normalizado.18) Dr. siendo 0en la corriente 2 y 1 en la corriente 1.15) tendremos f = mC = mC + m A 1 n W 1+ A A WC (2.14) Un valor importante de la fracción de mezcla es el estequiométrico.055. La mezcla en cualquier punto y grado de progreso de la combustión puede describirse por 1 * Combustible + nA φ * Aire ⇒ Productos . la fracción de mezcla es igual a la fracción de masa del combustible en la corriente de entrada.762 y resulta fe = 0. En la combustión premezclada.Unidad II 28 Un escalar definido por la relación (2. Como la cantidad de masa no es más que la suma de los átomos de los elementos. Por ejemplo. nA=2 * 4. (2. quemado o sin quemar. Para la combustión no premezclada se adopta la convención de indicar con 1 a la corriente de combustible y con 2 a la de comburente.

la diferencia entre la fracción de mezcla y la fracción de masa del combustible es la cantidad de combustible quemado. comparando los números de átomos (concentraciones molares) de Nitrógeno y Carbono en una muestra. por ejemplo.67.20) Dr.Combustión . E.30 . Brizuela – Dra. Ing. y de allí obtener la fracción de mezcla. Un ejemplo sencillo de aplicación de la fracción de mezcla es el cálculo aproximado de la temperatura adiabática de llama. D.19) La riqueza de la mezcla puede deducirse. De sus definiciones. Romano .Unidad II 29 Sustituyendo y operando: f = φ fe 1 − fe + φ fe (2. el incremento de temperatura vendrá dado por: (f − y c )Hc = C p ∆T (2. Luego. Ing. S. si Hc es el calor de combustión por unidad de masa de combustible.

4. S. Ing. 4. Combustión estequiométrica 3. Romano . comúnmente denominado balasto. Como se menciona más arriba. Dr.67. Los humos contienen CO e Hidrógeno molecular H2 (combustión de Kissel) Ambos casos pueden presentarse para distintos valores de riqueza de mezcla. El cálculo de tales problemas está fuera del alcance del ingeniero de diseño o de operación de una planta térmica. se forman en la combustión muchas otras especies. Productos de Combustión 2. Brizuela – Dra. D. 1. se denominan de combustión completa.Combustión . por lo que se plantean casos simplificados de combustión denominada técnica. En los casos de combustión rica o pobre aparecerán también entre los productos de combustión el combustible (rica) o el aire (pobre) que haya en exceso. Combustión con exceso de aire (combustión pobre) Los productos de la combustión de los hidrocarburos en aire se denominan genéricamente humos. y ocasionalmente algunas de ellas aparecen entre los productos. Estos casos. Estos son casos de combustión incompleta.Unidad II 30 2.17) Considerando la riqueza de la mezcla se presentan tres casos: 1. Casos de combustión técnica La combustión de hidrocarburos en aire involucra centenares de reacciones químicas elementales y decenas de especies químicas.30 . Ing. E. Combustión con exceso de combustible (combustión rica) 2. En el análisis técnico se analizan solamente dos casos que son de interés económico y ambiental de acuerdo a si: 1. basados en el análisis de la reacción de un solo paso como en la ecuación (2. y están constituídos por dióxido de carbono. Los humos contienen monóxido de carbono CO (combustión de Ostwald) 2. en los que sólo aparecen las especies mencionadas. agua y el nitrógeno del aire.

Combustión completa 2. φ < 1     (2.Combustión .762 N 2 = φ CO 2 + 2φ H 2 O + 2  φ  φ ) (2. 5.3 podemos calcular la composición de los productos de combustión para cualquier valor de la riqueza de mezcla o la fracción de mezcla.23) Con las relaciones del párrafo 2. Ing.762 N 2 ⇒ nCO 2 + 2 H 2 O + (n + m / 4 ) 3. E. Reacción general Para el hidrocarburo de composición general CnHm escribimos la reacción de combustión completa estequiométrica: C n H m + (n + m / 4 ) O2 + 3.762 N 2 + O2 ) ( ) φ1 − 1. 1. Ing. 5.762 N 2 2 2 (2.30 . 5.67. 2.21) para la combustión con exceso de combustible: Cn H m + (n + m / 4 ) (O φ (n + m / 4 ) 3. Romano .22) y con exceso de aire: Cn H m + (n + m / 4 ) (O φ m 2 + 3. S. D. φ > 1 m n  n m 2 + 3.762 N 2 = nCO2 + ( ) m H O + (n + m / 4 ) 3. Brizuela – Dra.762 N + 1 − 1 C H . 2.Unidad II 31 2. La composición fraccional de los humos puede computarse asumiendo el agua en estado de vapor (humos húmedos) o condensada (humos secos). Problema 1: Combustión sin exceso de aire Calcular la composición de los humos en la combustión completa estequiométrica del combustible cuya composición molar se detalla: CH4 H2 CO O2 N2 45% 35% 15% 2% 3% Composición del combustible gaseoso Dr.

67.30 - Combustión - Unidad II

32

Planteamos las reacciones: CH4 + 2 (O2 + 3.762 N2) = CO2 + 2 H2O + 2*3.762 N2 H2 + ½ (O2 + 3.762 N2) = H2O + ½ 3.762 N2 CO + ½ (O2 + 3.762 N2) = CO2 + ½ 3.762 N2 O2 ⇒ O2 N2 ⇒ N2 0.45 0.35 0.15 0.02 0.03

Los productos de combustión para un mol de combustible resultan así: 0.45 (CO2 + 2H2O + 2 * 3.762 N2) + 0.35 (H2O + ½ 3.762N2) + 0.15 (CO2 + ½ 3.762N2) + 0.02 O2 + 0.03 N2 Agrupamos: 0.6 CO2 + 1.25 H2O + 4.3563 N2 + 0.02 O2 Al ser la combustión estequiométrica no debe haber aire entre los productos de combustión, por lo que restamos el término 0.02 O2 y su complemento 3.762*0.02N2, con lo que los productos son: 0.6 CO2 + 1.25 H2O + 4.2811 N2 Para los reactantes, tenemos (0.45 CH4 + 0.35 H2 + 0.15 CO + 0.02 O2 + 0.03 N2) + 0.45 (O2 + 3.762N2) + 0.35* ½ (O2 + 3.762N2) + 0.15* ½ (O2 + 3.762N2) - 0.02 O2 - 0.03 * 3.762N2 Agrupamos: (0.45 CH4 + 0.35 H2 + 0.15 CO + 0.02 O2 + 0.03 N2) + 1.13 (O2 + 3.762N2) Podemos ahora calcular todos los parámetros de la combustión. Obtenemos: a) La masa molecular del combustible

Wc = ∑ xiWi (combustibles) = 13.58 kg/kmol
b) La densidad del combustible relativa al aire.

ρr =

WC = 0.47 WA

c) La masa molecular de los humos húmedos

∑ xiWi (humos) = 27.527 kg/kmol
d) La masa molecular de los humos secos
∑ xiWi (humos sin H 2 0) = 29.967 kg/kmol

e) La densidad de los humos húmedos a 0o C y 1 atm
Dr. Ing. E. Brizuela – Dra. Ing. S. D. Romano

67.30 - Combustión - Unidad II

33

ρh =

Wh ρ A = 1.228 kg/m3 WA

f) La relación molar oxígeno - combustible = 1.130 kmoles de O2/ kmol de combustible g) La relación molar aire – combustible = 1.13 * 4.762 = 5.381 h) La relación másica aire – combustible 5.381 WA = 11.43 kg aire/kg combustible WC

i) La relación molar humos húmedos - combustible
3 3 ∑ n i (productos ) = 6.131 m humos/m combustible

j) La relación másica humos húmedos - combustible 6.131 Wh = 12.428 kg humos/kg combustible WC

k) La relación molar humos secos – combustible
3 3 ∑ n i (productos , sin H 2 O) = 4.881 m humos/m combustibl e

l) La relación másica humos secos - combustible 4.881 Whs = 10.771 kg humos/kg combustible WC

m) La relación masa de humos húmedos - volumen de combustible 12.428 ρ r ρ A = 7.517 kg humos/m3 combustible n) La relación masa de humos secos - volumen de combustible 10.771 ρ r ρ A = 6.515 kg humos/m3 combustible o) La composición molar (en %) de los humos húmedos. Composición de los humos húmedos CO2 H2O N2 0.600 * 100 / 6.131 = 9.79 % 1.250 * 100 / 6.131 = 20.39 % 4.281 * 100 / 6.131 = 69.83 %

p) La composición molar (en %) de los humos secos.

Dr. Ing. E. Brizuela – Dra. Ing. S. D. Romano

67.30 - Combustión - Unidad II

34

Composición de los humos secos CO2 N2 0.600 * 100 / 4.881 = 12.29 % 4.281 * 100 / 4.881 = 87.71 %

2. 5. 3. Utilización del programa Combust

Para realizar los cálculos del ejemplo anterior en una forma más rápida, se puede utilizar el programa Combust.
Manual del usuario

Para utilizar el programa se deben seguir los siguientes pasos: 1) Indique la opción: Combustión de un mezcla de gases, estequiométrica o con exceso de aire... ........................................... 1 Combustión estequiométrica o con exceso de aire, de un combustible sólido o líquido, dado a partir de la composición centesimal ...................................... 2 Salir................................... .................................... 3 2) Indique la fracción molar de los componentes (si no lo hubiera, ponga 0): 2.1) Composición del gas, sin hidrocarburos: Hidrógeno: Oxígeno: Nitrógeno: Bióxido de carbono: Monóxido de carbono: Sulfuro de hidrógeno: Bióxido de azufre: Vapor de agua: 0.350 0.020 0.030 0.000 0.150 0.000 0.000 0.000

Si los datos son correctos, pulse (s), si no (n).
Dr. Ing. E. Brizuela – Dra. Ing. S. D. Romano

Ing.53 kg/kmol 29. = ROC (kmol) real = 13.470 1.Unidad II 35 2.s. S. = Densidad humos = Dens.97 kg/kmol 1.h.3) Confirme el hidrocarburo elegido El hidrocarburo que ha introducido es: C1 H 4 fracción molar: 0. C6H6 Número de carbonos: Número de hidrógenos: Fracción molar: 1 4 0. D.229 kg/Nmn 0. = Masa mol.hum. de hidrógenos y la fracción molar. C2H4./kmol gas Dr. rel. 3) Indique el coeficiente de exceso de aire.30 .2) Indique el número de carbonos. El valor máximo admitido es 10.hum.450 Si es correcto pulse (s). si no (n). gas = Masa mol. E.Combustión . Romano . Ing. gas = ROC (kmol) est. Brizuela – Dra. Exceso de aire: 1 4) Los resultados mostrados en la pantalla serán: RESULTADOS Masa mol.130 kmol oxí. concebido como la relación entre la cantidad de aire real y la estequiométrica.130 kmol oxí. del hidrocarburo El hidrocarburo saturado máximo previsto es el C5H12 y de los insaturados la lista posible es: C2H2.67.45 2.58 Kg/kmol 27. que debe ser mayor que cero./kmol gas 1.

744 MJ/Nmn gas RHHC (kg/Nmn) = RHSC (kg/Nmn) = PCS seco PCS húmedo PCI seco PCI húmedo = = = = COMPOSICION HUMOS HUMEDOS CO2 SO2 H2O O2 N2 9.381 kmol aire/kmol gas 5.00 % 20.428 kg humos húm.30 .00 % 69.381 kmol aire/kmol gas 11. Ing./kg gas 4.83 % COMPOSICION HUMOS SECOS CO2 SO2 O2 N2 12.67.515 kg humos sec. Romano .00 % 87.79 % 0.881 Kmol humos secos/kmol gas 10./kmol gas 12.39 % 0.266 MJ/Nmn gas 24. E. Ing.29 % 0. D.71 % 4) Existe la posibilidad de efectuar otros cálculos ¿Desea efectuar algún cálculo más? Indique (s) o (n).517 kg humos húm.744 MJ/Nmn gas 21. = RAC (kg) real = RHHC (kmol) RHHC (kg) RHSC (kmol) RHSC (kg) = = = = 5.131 kmol humos húm.432 kg aire/ kg gas 6.Unidad II 36 RAC (kmol) est.266 MJ/Nmn gas 21. 5.00 % 0. Brizuela – Dra. 2./Nmn gas 24./Nmn gas 6. = RAC (kmol) real = RAC (kg) est. Problema 2: Combustión con exceso de aire Dr.Combustión . 4.432 kg aire /kg gas 11.771 kg humos secos/kg gas 7. S.

6.Unidad II 37 Suponga que tiene el mismo combustible del ejercicio anterior.25) Dr. Combustión con cenizas 2. S. 2. D. E. Justifique las respuestas. b) Obtenga los resultados corriendo el programa Combust.26) (2. e indique en cada caso si permanecerán constantes o variarán. Ing. Brizuela – Dra. Estequiometría En la combustión de combustibles líquidos o sólidos se debe corregir la composición en peso del combustible eliminando las cenizas incombustibles por medio del factor yi 1 − y cenizas Reemplazando yi por yi 1 − y cenizas (2.67. Ing. 6. Romano . a) Lea los parámetros que se piden calcular en el ejercicio anterior: puntos a) a p).30 .24) La composición en peso corregida puede utilizarse para calcular la masa molecular del combustible sin cenizas: y 1 =∑ i W Wi y luego la nueva composición en volumen xi = y i W Wi (2.Combustión . pero ahora la combustión no es estequiométrica sino que hay un exceso de aire del 20%. 1.

c) La masa molecular de los humos secos.010 0.Combustión . k) La relación molar humos secos . S. Romano .30 .67. Dr.volumen de combustible.837 0. 6. l) La relación másica humos secos . d) La densidad de los humos húmedos. Problema 3: Combustión de un combustible líquido Del análisis elemental del fuel-oil 2 de una remesa determinada.combustible.092 0. D. se obtienen los siguientes valores (en peso): C H2 S N2 H2O Cenizas 0.volumen de combustible. Ing. n) La relación masa de humos secos .combustible estequiométrica. f) La relación másica aire . i) La relación molar humos húmedos .005 Se pide efectuar el balance de masas.combustible. j) La relación másica humos húmedos .combustible. ñ) La composición (en %) de los humos húmedos.036 0. g) La relación molar aire . b) La masa molecular de los humos húmedos. Brizuela – Dra. considerando el caso de una combustión estequiométrica y calcular: a) La masa molecular del combustible. e) La relación másica aire .combustible con cenizas. p) Chequear los resultados anteriores corriendo el programa Combust. E. Ing.Unidad II 38 2.020 0.combustible real. o) La composición (en %) de los humos secos.combustible sin cenizas.combustible. 2. h) La relación molar aire . m) La relación masa de humos húmedos .

Combustión de Ostwald 2. definidos anteriormente). 2. D. Con la medición de temperatura y un ábaco o tabla se pueden hallar las concentraciones de los inquemados.28) 4 2  Se definen las fracciones molares de CO2 como α y la de O2 como ω: Dr.67. S. por ejemplo. Tenemos entonces los moles de humos secos: m x  n s = n + 3. la eficiencia de la combustión y la producción de contaminantes ambientales. 8. Estos diagramas se pueden utilizar para supervisar una instalación de combustión. 1.27) Se ha llamado x a los moles de CO y z a los moles de O2 en los humos. Brizuela – Dra. En cualquier caso la resolución del problema puede encararse con los procedimientos ya vistos de balance de especies atómicas y las leyes de la estequiometría.762 n + − + z  N 2 =    4 2 4 2     m m x (n − x )CO2 + xCO + H 2O + zO2 + 3.Combustión . Ing. Las grandes calderas.762 n +  − 3. Planteo general La reacción química de la combustión incompleta de un hidrocarburo CnHm (no confundir n y m subíndices del número de átomos de carbono e hidrógeno en el hidrocarburo con n: número de moles y m: masa. Se estudiarán dos casos de combustión incompleta que son de aplicación usual en la operación de plantas térmicas: la Combustión de Kissel. 8. que contiene CO en los humos. pobres o estequiométricas.762 z (2. Se mide la fracción molar (% en volumen) de O2 y de CO2.30 . Debido a que estos instrumentos reciben los gases fríos.762 + 4. E. es: Cn H m +  n +  m x m x − + z O2 + 3. para un mol de combustible. Romano .Unidad II 39 2. Ing. Para ambos casos se encuentran soluciones gráficas que permiten una rápida evaluación de las condiciones globales de la combustión. en la que los inquemados son el CO y el H2. lo que permite saber rápidamente si hay inquemados. en la que hay un solo inquemado. el agua condensa en la pesca de medición. el CO. 7. y el análisis es en base seca. poseen instrumentos para analizar los gases de combustión. y la Combustión de Ostwald.762 n + − + z  N 2   2 4 2   (2. Combustión incompleta La combustión incompleta puede presentarse en mezclas ricas.

Ing. Dr.30) ω= z ns Reordenamos la ecuación (2. Romano .1 muestra la línea de Grebbel y las líneas de exceso de aire constante para la combustión completa.33) En el plano (ω. 8.762 +  2 4  ns = 3.35)    e  Esta es la ecuación de una familia de rectas con foco en (0.32) n α m = α ( x = z = 0) = n + 3.31) Luego.30 .28) para obtener: n m n + 3.Combustión .67.762ω ) donde (2. 2. D. Diagrama de Grebbel Si no hay CO en los humos (x = 0) podemos reordenar ns para obtener α = α m (1− 4. Ing.1) cuya intersección con la línea de Grebbel define el exceso de aire.762 + k + 1 (2. La Figura II.762 n +   m  4 (2. Si definimos el exceso de aire como x 2 e= m n+ 4 z− (2.762 α 1 − 4. E. Brizuela – Dra.32) se denomina la línea de Grebbel. con los valores medidos de α y ω obtenemos ns.34) podemos reordenar la ecuación (2.29) (2.31) para obtener α = 1 − ω  3.762ω − 2 (2. S. α) la ecuación (2. 2.Unidad II 40 α= n−x ns (2. y representa la combustión completa con exceso de aire.

Combustión .762ω )  2  (2. 0) y por (0.30 . Ing.38) Esta ecuación representa una familia de líneas de exceso de aire constante. La línea que corresponde a γ = 0 es la línea de Grebbel.762 n + e  4 4 4        α= m  n + 3. que forman el diagrama de Ostwald. D. S. Utilizando el exceso de aire podemos operar con ns para obtener  m m m       n + 2 n + e − ω n + 2 n + 3.762  α m − 1γ + α m (1 − 4. 8. Diagrama de Ostwald Si llamamos γ a la fracción molar de CO en los humos secos: γ = x ns (2. Las líneas de exceso de aire constante tienen un foco en (1.37) representa líneas paralelas de concentración de CO constante. Romano . La línea de e =∞ pasa por ω =1/4.-2). E. Ing.36) podemos operar con ns para obtener α =  3. Brizuela – Dra. αm/(2+αm)).21.37) La ecuación (2.67.762 n +  + 4. 3.762 = 0. El menor exceso de aire Dr.Unidad II 41 Figura II.1: Diagrama de Grebbel 2.762 n + (1 + e ) 4  (2. La línea de e = 0 pasa por (αm.

y resulta e = . Ing.Unidad II 42 corresponde al punto α = ω = 0. E.3 muestra la parte central de la figura anterior.2 Diagrama de Ostwald Dr.Combustión .n/2 (n + m/4) (al ser negativo indica un defecto de aire). Romano . D. Figura II.2: Líneas de exceso de aire La Figura II. Ing. Figura II.67. Brizuela – Dra. que forma el diagrama de Ostwald para la combustión incompleta con presencia de CO. S.2 muestra las líneas de exceso de aire constante. La Figura II.30 .

0063 * 2 + 0.30).1189 * 10 = 8.0339 kmol CO/ kmol humos secos x O2 = 0. Romano . 8.31) obtenemos ns = 27.Unidad II 43 2.0295 kmol CO/ kmol humos húmedos xH2O = 0. opción Ostwald Dr.1129 .2.05 kmol O2/ kmol humos secos x N2 = 0.1895 ω Composición de los humos secos xCO2 = 0.3659 kmol O2/ kmol humos e = 0. x y el exceso: x = 0. El análisis de los humos da un 5% de O2 (ω) y un 8% de CO2 (α).8748 * 3 + 0. Ing.3187 kmol humos secos/ kmol combustible. Ing.1126 m = 0. 4.0435 kmol O2/ kmol humos húmedos xN2 = 0.7267 kmol N2/ kmol humos húmedos 2.89% de C4H10.6572 ω Recta de exceso de aire constante: α = 0. E.48% de C3H8 y 11.1746 Los cálculos restantes son inmediatos: Recta de CO constante: α = 0.08 kmol CO2/ kmol humos secos x CO = 0.63% de C2H6.8749 * 8 + 0. Hallamos los números de átomos del combustible compuesto: n = 0.8361 kmol N2/ kmol humos secos Composición de los humos húmedos x CO2 = 0.9271 kmol CO/ kmol humos z = 1. 87. 8.Combustión . Utilización del Programa Comin.0.1189 * 4 = 3. S. Problema 4: Combustión de Ostwald Obtener los parámetros característicos de la combustión de Ostwald de un propano comercial.1895 .2252 Con la ecuación (2.0695 kmol CO2/ kmol humos húmedos xCO = 0. Brizuela – Dra.1308 kmol H2O/ kmol humos húmedos xO2 = 0. D. y con las (2.30 .0063 * 6 + 0.34) obtenemos z.29) y (2. 5.67. Una muestra del mismo arroja la siguiente composición en volumen: 0. (2.

......225 Masa molecular de la mezcla de hidrocarburos.. • la concentración de CO2 en los humos............................ 0............. 0.... 28.... Es importante hacer notar que la lista de resultados incluye las rectas de CO y e constantes...........431 kmol/kmol Humos húmedos.............319 kmol/kmol Humos secos................ en base a la concentración de O2.................98 kg/kmol Masa molecular de los humos secos..... 24................................................ D......... Ing.................138 kmol/kmol Concentración máxima de CO2........08 % 4..............67..............301 kg/kg Aire estequiométrico................................ • la concentración de O2 en los humos.........30 .0... 17............... • las fracciones molares...... 27........ en kg..... en kmoles.......... 29... en kg...........090 Concentración de CO2 máxima estequiométrica.........................614 kmol/kmol Aire total real...........105 kmol/kmol Humos secos........................................ 27......................................... 22.................... RESULTADOS Fórmula del hidrocarburo medio: C 3...........................Combustión .............................. en kmoles.. en kg...............505 kmol/kmol Exceso de aire (referido al aire total)......35 % Dr......... Brizuela – Dra....... 19.......... S...................581 kg/kg Aire que reacciona.. Romano .....175 Defecto de aire (referido sólo al aire que reacciona)..... 31........... en kmoles.......113 H 8.. 0..........911 kmol/kmol Aire estequiométrico....58 kg/kmol Masa molecular de los humos húmedos....670 kg/kg Humos húmedos.........407 kmol/kmol Aire que no reacciona.........................48 kg/kmol Aire total real... 18................................. admitiendo un máximo de 10........... en kmoles..... 45. E..95 % 2..... 15.295 kg/kg COMPOSICION DE LOS HUMOS HUMEDOS CO2 CO H2O O2 6... en kmoles....Unidad II 44 Los datos requeridos por el programa son: • la fórmula molecular de cada hidrocarburo.... Ing............ en kmoles.............. en kg.......................95 % 13...... 6.....................

61 % RECTAS CARACTERISTICAS Recta de CO constante.1895 Pendiente: -2. 9.67. 1. Romano .39) Dr.00 % 83. Se considera entonces la llamada reacción del gas de agua (2. Los moles de los inquemados y de O2 en los productos no pueden obtenerse por balance de especies atómicas y es necesario plantear alguna otra relación entre los inquemados.39 % 5. D. 9.1129 Pendiente: -0.Unidad II 45 N2 72. para un kmol de combustible.67 % COMPOSICION DE LOS HUMOS SECOS CO2 CO O2 N2 8.30 . que pasa por el punto de trabajo: Ordenada en el origen: 0. Combustión de Kissel 2. Brizuela – Dra. E.6571 Recta de exceso de aire constante.762 n + − + z N 2 4 2   2  Se ha llamado y a los kmoles de H2 en los humos.00 % 3. S. Ing.762 n + − 4 2 4 2     m x+ y   m  ( n − x )CO2 + xCO +  − y  H 2O + yH 2 + zO2 + 3. que pasa por el punto de trabajo: Ordenada en el origen: 0. Ing. Planteo general La reacción química incompleta de un hidrocarburo CnHm con CO y H2 en los humos es: m x+ y m x+ y     Cn H m +  n + − + z N 2 = + z O2 + 3.1895 2.Combustión .

47) resulta α1 (1 − 4.21.762 + 4.0) y (0.762ω ) (2.45) El número de moles de los humos secos es función de z.ω1).762 n +  − 3. Romano . también en base seca.44) (2.43) K =4.762 = 0.762ω )n s = n − x = α n s (2.42) Para estimar K en función de la temperatura de los humos se pueden utilizar las siguientes Para un combustible dado n y m son conocidos. S. Dr.46) Pero como n s ( z = 0) = n s − 4. Cuando z = 0 tendremos ω = 0 y α1 = n−x n s (z = 0 ) (2.Combustión .48) y finalmente α = α1 (1 − 4. la línea de Grebbel. Esta línea representa todas las posibles fracciones molares de CO2. donde ω1= 1/4.30 . el problema tiene solución.Unidad II 46 CO2 + H 2 ⇔ CO + H 2O (2. Se plantea entonces: k d [CO2 ][H 2 ] = k i [CO ][H 2O ] (2.762 z = n s (1 − 4. Partimos de m x+ y  n s = n + 3.08x10 −3 t +0.67. en base seca.57 (1000 o C ≤ t ≤ 1500 o C) (2.49) En el plano (α−ω) esta es la ecuación de una línea recta. D. denominada K: m  x − y  k d [CO ][H 2O ] 2  K= = =  [CO2 ][H 2 ] (n − x ) y ki aproximaciones empíricas: K =3.39 (500 o C ≤ t ≤ 1000 o C) (2. Si se miden la temperatura y las concentraciones de CO2 (n-x) y oxígeno (z) de los humos. por lo que las reacciones directa e inversa deberán tener iguales velocidades de reacción.4 x10 −6 t 2 −2.41) El cociente de las constantes de reacción directa e inversa kd/ki es la constante de equilibrio de la reacción.762ω ) (2. para las distintas fracciones molares de O2.28x10 −3 t −2. Ing. Sin embargo. el número de moles de CO2 (n-x) no lo es. E. que pasa por los puntos (α1.40) que se asume en equilibrio. Brizuela – Dra. La combustión de Kissel puede plantearse en forma gráfica.762 z + y 4 2  (2. Ing.

67.100 y una fracción molar de O2 (ω) de 0. 9. y deben obtenerse resolviendo el sistema de ecuaciones para cada valor de ω.Combustión .4: Diagrama de Kissel 2. m = 4. Ing. Problema 5: Combustión de Kissel Estudiar la combustión de Kissel del metano.30 . El análisis de los humos secos da una fracción molar de CO2 (α) de 0.7066. D. Debido a la no linealidad de la relación entre x e y en la ecuación de gas de agua las líneas de exceso de aire constante y contenido de CO constante no son rectas. Brizuela – Dra. Calculamos el valor de K a 1000ºC .4 muestra la línea de Grebbel y las líneas de exceso de aire y de CO constantes: Figura II. S. La Figura II.Unidad II 47 Las líneas verticales corresponden a ω = z/ ns = constante. Para el metano n = 1. 2. E.025. y representan los casos de contenido constante de oxígeno en los humos secos. para una temperatura de 1000ºC.obteniendo K = 1. Ing. Romano . Asumimos un valor de ns y calculamos n − x = α ns z = ω ns Dr.

0051 kmol CO/ kmol humos secos x H2 = 0. además de la temperatura.0485 kmol CO/ kmol humos y = 0. Obtenemos: ns = 9.42).1695 kmol H2/ kmol humos húmedos xH2 = 0. Romano .67.Combustión . y con K y x obtenemos y de la ecuación (2. S.0061 kmol H2/ kmol humos secos x O2 = 0. D.30 .762 n +  − 3.Unidad II 48 Obtenemos x.0042 kmol CO/ kmol humos húmedos xH2O = 0. Ing. Ing.2379 kmol O2/ kmol humos Composición de los humos secos xCO2 = 0. permitiendo efectuar el balance de masa de la combustión en forma rápida y efectiva. opción Kissel La opción Kissel del programa Comin sustituye totalmente al diagrama de Kissel. 9.5144 kmol humos secos/ kmol combustible x = 0.762 + 4.025 kmol O2/ kmol humos secos x N2 = 0. Verificamos m x+ y  n s = n + 3.0051 kmol H2/ kmol humos húmedos xO2 = 0. E.762 z + y 4 2  e iteramos para resolver.1 kmol CO2/ kmol humos secos x CO = 0. Dr.058 kmol H2/ kmol humos z = 0. Los datos requeridos por el programa son los mismos que para la opción Ostwald.083 kmol CO2/ kmol humos húmedos xCO = 0.8638 kmol N2/ kmol humos secos Composición de los humos húmedos xCO2 = 0. 3.7174 kmol N2/ kmol humos húmedos 2. Utilización del Programa Comin. y obtener sus parámetros característicos. Brizuela – Dra.0208 kmol O2/ kmol humos húmedos xN2 = 0.

.. en kmoles...................000 H 4........... 16.................... 17. Ing.... 9........270 kmol/kmol Aire que no reacciona.......000 Masa molecular de la mezcla de hidrocarburos....30 . son válidas todas las concentraciones α de CO2 tales que α ≤ α’ siendo α’ la concentración de CO2 que corresponde a la combustión completa..... Romano ............. 1........................................ El programa nos indica siempre el valor α’ de para cada ω introducido.... para el problema 5 es la siguiente: RESULTADOS Fórmula del hidrocarburo medio: C 1.. en kg......173 kg/kg Aire que reacciona....... 18......... E................. 1.........403 kmol/kmol Aire estequiométrico............ Sin embargo........................ Por el punto P pasa una recta r que determina una concentración máxima relativa α1 de CO2........Unidad II 49 Considérese en una combustión de Kissel...........00 kg/kmol Masa molecular de los humos húmedos...........092 Dr...5..... en kmoles................... 0.. 29...... Ing..........67.710 Aire total. 9.. S.......524 kmol/kmol Aire total.....................133 kmol/kmol Exceso de aire (referido al aire total).. en kmoles.......... 1000................................5 La salida del programa............ en kmoles...54 kg/kmol Temperatura del hogar............59 kg/kmol Masa molecular de los humos secos........ Figura II........ en kg............................ 10......00 ºC Constante de equilibrio de la reacción del gas de agua. D........Combustión ............758 kg/kg Aire estequiométrico.......................... el punto P representado en la Figura II. 27............................ Brizuela – Dra...................

. Romano ................67...456 kmol/kmol Humos húmedos........ 17.......51 % 0........30 ..............74 % COMPOSICIÓN DE LOS HUMOS SECOS CO2 CO H2 O2 N2 10. en kmoles... en base a la concentración de O2.751 kg/kg COMPOSICIÓN DE LOS HUMOS HÚMEDOS CO2 CO H2O H2 O2 N2 8....Combustión .. en kmoles......51 % 2.................08 % 71..................027 Concentración de CO2 máxima estequiométrica.50 % 86... 11.61 % 2. Ing. Ing....38 % Dr................................Unidad II 50 Defecto de aire (referido sólo al aire que reacciona). 0..... 19.95 % 0........00 % 0.. 9.566 kg/kg Humos húmedos. 0.....514 kmol/kmol Humos secos..... S...... en kg.................. 0... D..............103 kmol/kmol Humos secos..... Brizuela – Dra....117 kmol/kmol Concentración máxima de CO2................ en kg.....30 % 0............. E..42 % 16................................

O2(g). He(g) . Ing. Cl2(g) . F2(g) . Fe(s) . Calores estándar de formación El calor estándar de formación de una sustancia. la entalpía de cada elemento en su estado estándar es cero.67.1 kcal/ g mol. C (s) + O2 (g) --> CO2 (g) -94. Ejemplos a) Considere el calor estándar de formación del CO2. Ing. El calor estándar de formación también se puede presentar como la entalpía de una sustancia en su estado estándar.Unidad III 51 Unidad III: Termoquímica 3.054 kcal/ mol (∆H of )CO2 a 298K Si cuando se produce la formación de un compuesto. Es decir. Dr. o lo que es lo mismo. ∆H of. b) Considere la reacción H2 (g) --> 2 H (g) + 104. K(s) . a la misma temperatura.15K (25ºC) y la presión estándar es de 1 atmósfera. El estado estándar de los elementos se refiere a su estado de agregación. D. entonces el ∆H of del compuesto es negativo. el calor estándar de formación de dicho elemento vale cero. El subíndice f indica la formación del compuesto y el supraíndice º se refiere a que todos los reactantes y productos están en su estado estándar.2 kcal/ mol que genéricamente se puede escribir como H2 (g) --> 2 H (g) + 2 ∆H of . grafito). H2(g) . el sistema libera calor al medio (es decir. el medio absorbe el calor entregado por el sistema en la reacción exotérmica). Brizuela – Dra. cuando el sistema absorbe calor del medio para la formación de un compuesto.30 . referida a los elementos en sus estados estándar. el ∆H of del compuesto es positivo (reacción endotérmica). La temperatura estándar es de 298. ∆H of (kcal/mol). 298K = 52. se define como el calor involucrado cuando se forma un mol de sustancia a partir de sus elementos en sus respectivos estados estándar. E. Romano . C(s. S.Combustión . H siendo (∆H of ) H. 1. Por ejemplo. etc. Na(s) . Ar(g) . N2(g). Por convención.

Ejemplo Calcule el calor estándar de formación del CO2. S. a partir de la siguiente reacción química CO (g) + ½ O2 (g) --> CO2 (g) . Romano . H. D. Una forma más general de enunciar esta ley es decir que “el intercambio de calor que acompaña a una reacción química en una dirección es exactamente igual en magnitud. Ejemplo CH4 (g) + 2 O2 (g) --> CO2 (g) + 2 H2O (l) y CO2 (g) + 2 H2O (l) --> CH4 (g) + 2 O2 (g) si ambas reacciones ocurren a 298K.8 kcal/ mol Dr. Lavoisier y P.En 1840. Laplace (1780) enunciaron una ley que establece que: “la cantidad de calor que debe suministrarse a un compuesto para descomponerlo en sus partes es igual a la involucrada cuando se forma dicho compuesto a partir de sus elementos”. Leyes termoquímicas 1 . al calor asociado con la misma reacción en sentido inverso”.A.67.63 kcal/ gmol +212. L. en una dada reacción química. Esto significa que el calor neto de reacción depende solamente de los estados inicial y final.67. G. es la misma si tiene lugar en una o varias etapas”. Ing. S. pero de signo contrario. Brizuela – Dra.Unidad III 52 Es importante mencionar que las sustancias con grandes calores estándar positivos de formación tienden a ser especies químicamente más activas. 2 .8 kcal/ mol -212. 3. Ing. Hess desarrolló la ley de la suma de calores constantes. E. Esta ley sostiene que “la resultante del calor intercambiado a presión o volumen constantes.30 .Combustión . 2.

000 25.970 0.450 0.67.840 25.452 -35. Brizuela – Dra.633 0.580 7. Ing.798 -68.880 Tabla III.922 0.000 -57.700 -48.000 34.190 12.320 -31. Sustancia C (g) C (c. a 298K.820 11.830 -44.100 0.000 -10.420 -94.950 -27.1.910 17.559 0.895 -20.000 -22. Calor de formación.680 -70.590 -4.000 113.063 32.236 -24. Romano .200 66.080 -57.947 -94.755 0.30 . S.000 21.05 kcal/ gmol En la Tabla III.820 -29. D.000 -26. Dr. 298K= .Combustión .540 28. Ing. E. diamante) C (c.1 se indica el calor estándar de formación de distintas sustancias.054 -17.890 0.020 54. grafito) CO (g) CO2 (g) CH4 (g) C2H6 (g) C3H8 (g) C4H10 (g) i C4H10 (g) C5H12 (g) C6H6 (g) C7H8 (g) CH2O (g) CH3OH(g) CH3OH(l) C2H2 (g) C2H4 (g) Cl (g) Cl2 (g) HCl (g) HCN (g) F2 (g) ∆H of (kcal/mol) 170.000 Sustancia H (g) H2 (g) H2O (g) H2O (l) H2O2 (g) H2O2 (l) I (g) I2 (c) N (g) NH3 (g) N2 (g) NO NO2 N2O3 Na (g) Na (c) O (g) O2 (g) O3 (g) S SO2 (g) SO3 (g) H2S (g) ∆H of (kcal/mol) 52.000 59.812 -31.300 0.Unidad III 53 Respuesta (∆H of ) CO2.000 19. ∆H of (kcal/mol).94.

Ing. Dicho valor está determinado sólo por el estado inicial y final del sistema. caracterizada por la ecuación aA+bB=cC+dD el calor de reacción en un estado estándar será ∆H or = c ∆H of. el calor intercambiado tiene un valor definido. si el proceso se realiza a presión o volumen constante. S.a ∆H of. Ing.68.30 . una cantidad indefinida y depende del camino. Esta es la razón por la cual el intercambio de calor en las reacciones químicas se mide en condiciones de presión o volumen constante. menos la sumatoria de los calores estándar de formación de cada reactante.372. se procede de la siguiente forma.337. i) ii) iii) C2H4(g) + 3 O2(g) --> 2 CO2(g) + 2 H2O(l) .32.b ∆H of. C + d ∆H of. 3.3 kcal/ mol H2(g) + ½ O2(g) --> H2O(l) . El intercambio de calor asociado a una reacción química es. se puede decir que tiene que ver fundamentalmente con la conversión de energía química a energía calórica y viceversa.8 kcal/ mol Dr. Ejemplo Determine el calor de reacción para C2H4(g) + H2(g) --> C2H6(g) + ∆Hr a partir de los siguientes calores de reacción a 298.B Es decir. por su respectivo coeficiente. En otras palabras. D .3 kcal/ mol C2H6(g) + 3 ½ O2(g) --> 2 CO2(g) + 3 H2O(l) .67.8 kcal/ mol Respuesta ∆H r = .Combustión . E. se calcula como la sumatoria de los calores estándar de formación de cada producto por su respectivo coeficiente.Unidad III 54 3. D.15K. A . Romano . en general. Sin embargo. Brizuela – Dra. Para calcular el calor de reacción estándar. Calor de reacción La Termoquímica es una ciencia que tiene que ver con el intercambio de calor asociado a una reacción química. Si se tiene una reacción química. el calor de reacción en condiciones estándar.

341. se puede demostrar que el calor de reacción a una temperatura T se calcula como y el proceso se denomina ∆Hor. En estos casos.a (∆H or. A dT ) . D o + ∫ T To C p . se lo suele representar por una serie de potencias en T. Respuesta ∆H or = . Ejemplo Calcule el calor de combustión del C2H6 en condiciones estándar. Dado que Cp depende sólo de T. Se recuerda que Cp (m2/ seg2 K = J/ kg K) = Cp (cal/ mol K) * 4184 J/ cal. Brizuela – Dra. Ing. El calor de combustión de una sustancia es el calor liberado cuando un mol de combustible (por lo general un hidrocarburo) reacciona con el oxígeno para dar H2O y CO2.b (∆H r.. Romano . S. T = c (∆H of.C dT )+ d (∆H o r.Combustión .67. En las siguientes tablas se presentan valores de calor específico Cp (cal/mol K) para diferentes sustancias. y el proceso se llama exotérmico. Si en cambio. E..Unidad III 55 El calor de combustión puede ser considerado como un caso particular del calor de reacción. dicho calor es liberado o entregado por el sistema. de la forma C p = α + β T + γ T 2 +.B + ∫ C p . A + ∫ T To C p . D dT ) + T To . el calor es positivo. C + ∫ T To C p .15 y 5000K.16 kcal Cuando el calor de reacción es negativo. B dT ) donde Cp es el calor específico a presión constante (o capacidad calorífica molar) y se encuentra tabulado para distintas temperaturas para la mayoría de las sustancias químicas. se necesita calcular el calor de reacción a una temperatura T.30 . Dr. Ing. el calor debe ser absorbido por el sistema durante la reacción química endotérmico. A veces. D. en un rango de temperaturas entre 298. distinta de 298K (To).

431 9.34 6.667 8.9680 4.713 7.676 8.9680 4.505 7.9680 4. Ing.035 7.739 8.9680 4.0284 5.9792 4.674 8.30 .2143 C(s. Brizuela – Dra.9680 4.05 6.9680 4.070 7.9680 4.917 8.608 8.429 7.95 6.43 4.399 8.9680 4.90 5. D.885 78.9680 H(g) 4.9683 4.933 H2(g) 6.895 6.9680 4.195 9.Unidad III 56 T (K) 298.76 5.9680 4.64 C(s.9690 4.763 9.22 6.330 8.1437 N(g) 5.9680 4.092 8.9680 4.993 9.859 8.67. E.9680 4.9680 N(g) 4.9777 4.552 9.10 6.9680 4.9708 4.900 8.98 5.9812 4.851 3.0411 5.496 4.9680 4.9680 4.151 N2(g) 6. S.212 8.9784 4.9805 4.72 Dr.610 7.0914 H(g) 4.15 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 1800 1900 2000 2100 2200 2300 2400 2500 2750 3000 3250 3500 3750 T (K) 4000 O2(g) 7. Romano .9680 4.308 7.9680 4.459 8.008 7.705 8. Ing.960 6.663 9.57 6.9680 4.816 7.9778 4.03 4.57 5.733 8.404 7.961 6.1341 5.9680 4.892 6.0055 4.0108 5.9796 4.560 8.530 8.9697 4.9778 4.9680 4.0486 5.934 8.9864 4.42 6.814 7.066 2.9680 4.335 8.076 H2(g) 9.899 8.14 6.861 8.0426 5.9680 4.911 8.0866 5.249 9.75 4.9746 4.991 7.963 N2(g) 8.063 8.083 2.085 9.004 8.0802 5.50 6.019 7.140 9.9680 4.9776 4.9680 4.9680 4.197 7. grafito) 2.9784 4.9681 4.9680 4.328 8. grafito) 6.9894 4.0150 5.83 5.815 8.217 7.26 6.030 9.9936 4.9680 4.9680 4.9680 4.9990 5.0649 O(g) 5.175 8.512 7.947 8.9834 4.67 5.351 7.9838 4.Combustión .254 8.974 9.139 7.526 8.853 O2(g) 9.165 8.9988 4.9685 4.18 6.602 8.9680 4.9680 4.9680 4.801 8.993 7.9917 5.253 8.671 7.9680 4.512 8.791 8.974 6.9680 4.449 8.9680 4.14 5.0041 5.0207 5.9680 4.9680 4.464 8.989 O(g) 5.9680 4.670 7.759 8.078 7.9680 4.302 9.9680 4.2364 5.9819 4.2338 5.017 7.27 5.42 5.9724 4.398 8.064 8.9680 4.9680 4.194 7.640 8.00 6.

1199 5.134 7.536 8.254 9.68 13.003 10.849 12.498 8.342 8.9680 5.035 9.99 14. Ing.828 NO(g) 8.668 10.9801 4.6109 Tabla III.162 7.076 5.37 12.9680 4.965 6.871 10.9697 4.657 7.49 13.185 8.9725 4.289 7.8 Dr.833 7. Romano .2101 4.157 9.0607 CO(g) 6.9680 4.6 CO2(g) 14.30 .115 10.265 8.9680 4.932 8.311 11.0189 5.67.861 10.3 14.220 9.660 8.665 8.9783 4.9747 4.559 9.1799 5.9747 4.699 8. E.990 8.758 8.9691 4.6 14.9693 4.965 7.801 8.26 H2O(g) 12.167 8.Unidad III 57 4250 4500 4750 5000 10.9803 4.26 13.9701 4.662 11.0316 C(g) 5. Brizuela – Dra.9705 4.677 8.4977 5.787 7.134 11.874 8.1495 5.874 H2O(g) 8. T (K) 298. Calor específico.137 7.14 12.013 9.730 CO(g) 8. D.013 7.9835 4.9709 4.243 8.15 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 1800 1900 2000 2100 2200 T (K) 2300 2400 C(g) 4.025 8.7 14.2a.468 4.2977 5.894 9.481 8.300 12.1 14.5 14.71 11.34 11.426 8.9691 4.056 9.2 14.959 9. Cp (cal/ mol K).9723 4.0075 5.282 9.126 8.4 14.585 8.9697 4.909 11.Combustión .01 12.349 8.852 8.784 NO(g) 7.627 8.9880 5.624 7.87 12.3927 5.771 8.995 13.063 10.276 7.702 8.678 12.9899 4.026 8.145 10. S.413 10.338 9.47 CO2(g) 8.389 9. Ing.419 8.53 11.120 7.85 13.614 8.451 7.058 8.0455 5.560 8.415 8.738 8.

S.2610 5. Ing.5 13.30 . Brizuela – Dra.3043 5.133 9.856 8.3800 5.0769 5. H2O(g) .079 9.107 9.5 14.6 Tabla III.4 15. a partir de calores de combustión medidos experimentalmente en el laboratorio. Ing. Los calores de reacción se pueden usar para determinar calores de formación de las sustancias.6375 5.059 9.3442 5.990 9.158 9.2 13.2150 5.9 13. Ejemplo Deduzca el calor de formación del CH4 a partir de los calores de formación del H2O y CO2 y el calor de combustión del CH4. CO2(g) + 2 ∆Ho f . Cálculo aproximado de la temperatura adiabática de llama (Tf) Dr.049 9.806 8.933 8. Cp (cal/ mol K).1677 5.096 8.3 13.898 8. Respuesta ∆Hof . E.3 15.941 8.5 15.67. Por ejemplo.895 8.4115 5. se pueden determinar los calores de formación de algunos compuestos.015 9.4 13.1 15.1 13.2 13. D.5 15.183 9.9 15.2 15.078 9.Combustión .038 9. Romano .963 8.0 15.4 13.208 12.981 9. 4.017 9.∆Hr 3. CH4(g) = ∆Hof .9351 8.Unidad III 58 2500 2750 3000 3250 3500 3750 4000 4250 4500 4750 5000 5. Calor específico.3 15.2b.1208 5.56 12.8 14.8 12.

porque cualquier transferencia de calor de los reactantes o cualquier combustión incompleta tendería a disminuir la temperatura de los productos. Es la temperatura máxima que se puede alcanzar para los reactantes dados.67. Brizuela – Dra. Con este procedimiento se obtiene Tf en forma aproximada ya que si Tf es muy alta. En dichos procesos. Ing.30 . la temperatura de los productos se denomina temperatura adiabática de llama. D. E.Combustión . Para llevar los reactivos desde la temperatura inicial Ti hasta la temperatura To donde se producirá la reacción y luego calentar los productos hasta la temperatura Tf se necesitará un ∆H = A (o A’) + B + C con A = − ∑ a i ( H o Ti − H o T 0 ) j = − ∑ a i [( H o Ti − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] j j =1 j =1 N N Dr. 3. que puede ser mayor o menor que la estándar. Ing. 5. Ecuación de entalpía Cualquier ecuación química se puede expresar genéricamente como j =1 ∑ a j R j → ∑ c j Pi j =1 N M donde Rj son los N reactantes y Pj son los M productos y aj y cj son los respectivos coeficientes. Ejemplo Calcular la temperatura adiabática de llama del vapor de agua luego de la reacción entre H2 y O2 gaseosos. Romano . se pueden producir otras reacciones exotérmicas. Respuesta Tf ≈ 5000K. En general.Unidad III 59 Consideremos que se lleva a cabo un proceso de combustión completa en forma adiabática y que no se produce trabajo ni hay cambios en la energía cinética ni potencial. La temperatura adiabática de llama puede controlarse con el exceso de aire utilizado. los reactantes pueden no estar a su temperatura estándar To sino a una temperatura inicial Ti. S.

Ing. Dr. ∆H = − ∑ a i [( H o Ti − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] j + j =1 N ∑ c ( ∆H ) N j =1 j o f T 0. j − ∑ a ( ∆H ) N j =1 j o f T 0. D. Romano . Brizuela – Dra. j − ∑ a ( ∆H ) N j =1 j o f T 0. S. Ing. j ∑c j =1 N i ( H o Tf − H o T 0 ) j = ∑c j =1 N i [( H o Tf − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] j Entonces.30 . j + + ∑c j =1 N i [( H o Tf − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] j Reordenando la ecuación anterior ∆H = − ∑c j =1 N N i [( H o Tf − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] j + ∑ c ( ∆H ) N j =1 j o f T 0. j ∑ j =1 a i [( H o Ti − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] j + ∑ a ( ∆H ) N j =1 j o f T 0. E.Combustión . j Es decir.Unidad III 60 B= y C= ∑ ( N j =1 c j ∆H o f ) T 0.67.

6 3194.7 10694. T (K) 298.5 7991.8 2082.8 5322.4 6481.4 11253.1 6669. Romano .8 9604.4 14636.6 N2(g) 2072.4 6248 6965.8 7692 8427.5 4128.2 13053. D.4 12993.6 12090.5 8056.5 4882. S.2 9183.6 13782.1 11776.6 7256. E.7 10425.2 9928.15 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 1800 1900 T (K) 2000 O2(g) 2069.8 2036.3 10630 11679 12753 13848 14966 16106 17264 18440 H2O(g) 19630 CO2(g) 2238.5 N2(g) 15494.5 9173.4 3485 4198 4925.9 11358.Combustión .8 9689. A continuación se presenta la tabla III. Ing.5 4945.2 11470. Brizuela – Dra.7 2792. Ing.3 5668.8 12204 13055 13911 14722 CO(g) 15636 H2O(g) 2367.3 con valores de H o T − H o 0 (kcal/ kmol) para distintas sustancias.6 4831.9 10041 10905.7 2382 3194 4025.2 5771.6 7497.4 5852.2 5057.5 8792.63 2085.2 13858.7 8608 9606.1 8335.5 2731 3429.8 5699.8 6470.8 CO(g) 2072.5 5537.1 2782.4 3742.2 H2(g) 14671.9 10222 11536 12872 14234 15611 17004 18400 19820 21260 22690 CO2(g) 24140 CH4(g) 2397 2413 3323 4365 5549 6871 8321 9887 11560 13320 15170 17100 19090 21130 CH4(g) Dr.Unidad III 61 ∆H = ∑   ci [ ( H o Tf − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] +  j =1  N ∑c ( N j =1 j ∆H o f ) T0     j − ∑   ai [ ( H o Ti − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] +  j =1  N ∑ ( N j =1 a j ∆H o f ) T0     j Para un proceso adiabático ∆H = 0.6 6428 7202.8 4222.4 8939.45 2783.3 2085.11 2254.30 .7 12257.2 4279.9 10520.67.3 7689.2 8867.4 12654 13537 14425 15320 O2(g) 16218 H2(g) 2023.6 7634.8 3490 4209.5 6689.

Ejemplo Determinar la temperatura adiabática de llama y la concentración de los productos para la siguiente reacción química a Ti = 298K. S. Ing. Dr.79 N2) --> nCO2 CO2 + nH2O H2O (g) + nN2 N2 + nO2 O2 aire Respuesta Tf = 1732K.30 .5 21001.8 25398 27635 29893 32172 34468 36780 39107 41449 16357. E.3.3 18964.4 26465 28697 30934 33176 35428 37688 39948 42220 16505 17376 18251 19128 20007 22215 24434 26663 28900 31144 33395 35651 37913 40180 42452 20834 22053 23283 24521 25770 28930 32160 35393 38675 42000 45360 48705 52065 55433 58850 25600 27060 28520 30000 31480 35200 38940 42710 46520 50330 54160 58010 61880 65740 69650 Tabla III.3 19839 22036 24254.1 18092. D.5 23185.Combustión .Unidad III 62 2100 2200 2300 2400 2500 2750 3000 3250 3500 3750 4000 4250 4500 4750 5000 17123 18036 18952 19874 20800 23141 25515 27914 30342 32794 35264 37757 40271 42793 45320 15493 16322 17158. Ing. H o T − H o 0 (kcal/ kmol). Romano .2 18001. CH4 + 15 (0. Brizuela – Dra.2 18850.1 17223.67. Diferencia de entalpías.21 O2 + 0.

A veces. Por ejemplo. De estos factores. Ing. Si las unidades de concentración se toman en moles/ litro. 4.1) Debido a que por cada mol de nitrógeno que reacciona se forman 2 moles de amoníaco. E. S. vN2. D.seg. vNH3. es evidente que la velocidad de formación del NH3. Brizuela – Dra. v NH 3 = d [NH 3 ] d [N 2 ] =−2 = 2 vN 2 dt dt (4.2) Dr. La velocidad en un instante determinado se puede deducir de la pendiente dx/dt de la curva en el punto que corresponde a dicho instante.67. Velocidad de reacción La velocidad o “rapidez” de una reacción química se puede expresar de varias formas. las unidades de velocidad serán moles/litro. conviene medir la concentración x de un producto de reacción a diversos tiempos. En este caso. se pueden sacar conclusiones sobre el mecanismo por el que se verifican las reacciones químicas. será el doble de la velocidad de desaparición del N2. Ing. En la curva a de la Figura IV. 1. con lo que se obtendría la curva b de la Figura IV.1 se muestra esquemáticamente cómo puede variar esta concentración con el tiempo. si se considera la reacción N 2 + 3 H 2 = 2 NH 3 (4. Es importante hacer notar que la velocidad de una reacción química puede presentar un valor numérico diferente según la forma en que se la defina y mida.1. Esta unidad se referirá principalmente a las leyes cinéticas y al análisis de los resultados experimentales empleando conceptos sencillos y se determinará la forma en que las velocidades dependen de la concentración.30 – Combustión: Unidad IV 63 Unidad IV: Cinética química El objetivo de la cinética química es el estudio de las velocidades de las reacciones químicas y de los factores de los que dependen dichas velocidades. habrá que tenerlo en cuenta y enunciar la velocidad como –dc/dt. Haciendo un estudio sistemático de los efectos de estos factores sobre las velocidades. Romano . Por lo tanto. las pendientes dc/dt son de signo negativo. los más importantes son la concentración y la temperatura. También se puede tomar como referencia la concentración de uno de los reactivos en función del tiemoi.

67.30 – Combustión: Unidad IV

64

Por la misma razón, la velocidad de desaparición del hidrógeno, vH2, es el triple de la velocidad de desaparición del nitrógeno, vN2. vH 2 = − d [H 2 ] d [N 2 ] = −3 = 3 vN 2 dt dt (4.3)

Figura IV.1: representación gráfica de la variación de la concentración de un producto o reactivo en función del tiempo

4. 2. Orden de reacción En algunas reacciones, las velocidades son proporcionales a las concentraciones de los reactivos elevadas a una potencia. Sólo en esos casos, conviene hablar de orden de reacción. Si la velocidad es directamente proporcional a una sola concentración, se tendrá que

v=kc

(4.4)

y se dice que la reacción es de primer orden. Un ejemplo de este tipo de reacción es la descomposición del etano en fase gaseosa C2 H 6 = C2 H 4 + H 2 (4.5)

Dr. Ing. E. Brizuela – Dra. Ing. S. D. Romano

67.30 – Combustión: Unidad IV

65

En las condiciones experimentales usuales, la velocidad de aparición del eteno (igual a la desaparición de etano) es proporcional a la primera potencia de la concentración del etano. El término segundo orden se aplica a dos tipos de reacciones: aquellas cuya velocidad es proporcional al cuadrado de una sola concentración v = k c2 (4.6)

y a aquellas cuya velocidad es proporcional al producto de dos concentraciones de diferentes reactivos.
v = k c AcB

(4.7)

Un ejemplo del primer tipo es la descomposición del yoduro de hidrógeno gaseoso
2 HI = H 2 + I 2

(4.8)

en que la velocidad de izquierda a derecha es proporcional al cuadrado de la concentración de yoduro de hidrógeno. La velocidad de reacción inversa es proporcional al producto de las concentraciones de yodo e hidrógeno, y en consecuencia, la reacción también es de segundo orden. Es decir, es de primer orden con respecto al hidrógeno y de primer orden con respecto al yodo.
H 2 + I 2 = 2 HI

(4.9)

Se conocen también reacciones de tercer orden, como la reacción de un óxido de nitrógeno y cloro, cuya velocidad es proporcional al cuadrado de la concentración del óxido y a la primera potencia de la concentración de cloro.
2 NO + Cl2 = 2 NOCl

(4.10)

La reacción es de segundo orden respecto al óxido de nitrógeno y de primer orden respecto al cloro, su orden total es tres. Esta situación puede generalizarse de la siguiente forma. Si la velocidad de una reacción es proporcional a la potencia α de la concentración de un reactivo A, a la potencia β de la concentración de un reactivo B, etc., se dirá que es de orden α respecto a A, de orden

β respecto a B y así sucesivamente.
β v = k cα cB ... A

(4.11)

El orden total de la reacción será

n = α + β +...

(4.12)

Dr. Ing. E. Brizuela – Dra. Ing. S. D. Romano

67.30 – Combustión: Unidad IV

66

De acuerdo con la ley de acción de masas, la velocidad de reacción debe ser proporcional al producto de las concentraciones de los reactantes. Si los coeficientes de las especies son enteros, el orden de la reacción será un número entero, aunque en ciertos casos puede haber coeficientes fraccionarios. Las reacciones que cumplen con la ley de acción de masas se denominan reacciones elementales. Una reacción elemental refleja efectivamente la física y la química de la reacción. Sin embargo, es común utilizar ecuaciones de reacción que no son elementales sino que son combinaciones de reacciones elementales, y por consiguiente su velocidad de reacción no es simplemente proporcional a las concentraciones de los reactantes. Por ejemplo, la velocidad de reacción entre hidrógeno y bromo cumple la ecuación cinética d [HBr ] k [H 2 ][Br2 ] = k´ [HBr ] dt 1+ [Br2 ]
Br2 + H 2 → 2 HBr
1/ 2

(4.13)

Esta ecuación cinética compleja corresponde a la reacción

que es una condensación del mecanismo de reacciones elementales Br2 + M → 2 Br + M Br + H 2 → HBr + H H + Br2 → HBr + Br H + HBr → H 2 + Br 2 Br + M → Br2 + M cada una con distinta velocidad de reacción. La reacción condensada de un solo paso ya no cumple con la ley de acción de masas. En este tipo de reacciones, no conviene hablar de orden de reacción, sino expresar la dependencia utilizando la ecuación cinética anterior. Por lo tanto, no se debe intentar deducir el orden de una reacción de su ecuación estequiométrica, dado que esto será cierto únicamente si el mecanismo de reacción es el elemental. En general, salvo que se sepa positivamente que la reacción es elemental, el orden de reacción debe considerarse una magnitud estrictamente experimental.

Dr. Ing. E. Brizuela – Dra. Ing. S. D. Romano

Constante de velocidad La constante k de las ecuaciones anteriores representativas de un orden sencillo. Así. Para abordar estos problemas. hay que determinar la forma de la ecuación cinética. Análisis de los datos cinéticos (4.30 – Combustión: Unidad IV 67 4.15b) k es la velocidad dividida por una concentración al cuadrado y su unidad es l/ mol.15 a) (4. E. 4. 4. seg) dividida por una concentración (mol/ l). Sus unidades se deducen fácilmente de la ecuación cinética y varían con el orden de reacción. existen dos métodos: el método de integración y el método diferencial. de los productos y otras sustancias presentes como catalizadores. Romano .16) En toda investigación cinética se mide. o sea: 1/ seg. Si esto no ocurre (como en la reacción del hidrógeno con el bromo). para una reacción de primer orden. S. si se cree que la ecuación es de primer orden se parte de Dr. Brizuela – Dra. En general. en forma directa o indirecta. seg.67. Ing. Si la reacción es de un orden sencillo. se denomina constante de velocidad de la reacción. para la cual v=kc (4. se parte de una ecuación cinética que uno supone que se puede aplicar y que representará el proceso. 3. Ing. la concentración a distintos tiempos. hay que determinar el orden y también la constante de velocidad.14) la unidad de k es la de v (mol/ l . En el método de integración. D. El problema es expresar la velocidad en forma de una ecuación que relacione la velocidad con la concentración de los reactivos y a veces. junto con las magnitudes de las constantes (por ejemplo k y k´ en la ecuación cinética que rige dicha reacción). Para una reacción de segundo orden. Por ejemplo. v = k c2 o v = k c AcB 4. para una reacción de orden n. v = k cn la unidad de k es mol 1-n litro n-1 seg –1 .

emplea la ecuación cinética en su forma diferencial. El método diferencial. y la de P es cero. 4. Esta constante se puede calcular teniendo en cuenta que x = 0 cuando t = 0. sin integrar. existía la desventaja de no tener una buena exactitud. Romano . Cinéticas de primer orden Una reacción de primer orden puede representarse esquemáticamente como A P (4.19) (4. Si hay una buena concordancia. trazando las pendientes y comparando éstas directamente con la ecuación cinética. D. pero actualmente. se puede determinar el valor de la constante de velocidad por un proceso gráfico sencillo. 5. Si al cabo de un tiempo t. Los valores de dc/dt se obtienen representando c frente a t. Ing. y para una reacción de primer orden dx = k (a − x) dt Separando variables se obtiene dx = k dt a−x (4. hay que buscar otra ecuación cinética y proceder análogamente hasta obtener un resultado satisfactorio. y luego se la compara con la variación experimental de c respecto de t.30 – Combustión: Unidad IV 68 − dC =kc dt (4. 5. este método es más seguro que el anterior y no surgen dificultades particulares cuando el comportamiento cinético es complejo. Brizuela – Dra.20) e integrando − ln(a − x) = k t + I (4. Dr. E.67. Esta ecuación se transforma por integración en otra donde se exprese c en función de t. Es decir. Si no hubiera concordancia.18) Supongamos que al empezar la reacción (t = 0). S. Cuando las pendientes se determinaban sobre papel. la concentración de A es a. 1. entonces la concentración de A será a – x.17) donde c es la concentración del reactivo. Método de integración 4. La velocidad de formación de P es dx/dt.21) donde I es la constante de integración. Ing. la concentración de P es x.

30 – Combustión: Unidad IV 69 − ln a = I (4. La Figura IV. Brizuela – Dra. Ing. S. Figura IV.67. los puntos deben quedar en una línea recta que pase por el origen.2a es una representación de ln [a/ (a-x)] frente a t. se muestran dos procedimientos simples. se obtiene ln a = kt a−x (4. En la Figura IV.25) (4. E.25) puede escribirse como ln (a − x) = ln a − k t (4. también se puede escribir como x = a (1 − e − k t ) o sea.22) Luego. D.2. a − x = a e−k t (4. dado que la ecuación (4.23) Este ecuación.26) con lo que la representación daría una línea recta de pendiente – k que cortaría al eje de ordenadas en ln a. y cuya pendiente es k.2: representación gráfica de ln[a/(a-x)] (curva a) y ln(a-x) en función del tiempo t para una reacción de primer orden Dr.24) De esta ecuación se deduce que la concentración de reactivo a – x disminuye exponencialmente con el tiempo. De acuerdo con la ecuación (4. desde un valor inicial a hasta un valor final cero.21) . Romano .2b).23). sustituyendo I en la ecuación (4. Más sencillo es representar ln (a-x) frente a t (Figura IV. Hay varias formas de comprobar si la ecuación propuesta se ajusta a los datos experimentales. Ing.

la vida media es inversamente proporcional a la constante de velocidad. Brizuela – Dra. siempre y cuando sus concentraciones iniciales sean iguales. Ing. los valores no deben presentar desviaciones al avanzar la reacción. Esto es válido sólo para las reacciones de primer orden. El primer caso se da cuando se parte de un solo reactivo. esta relación se obtiene sustituyendo en la ecuación (4. Se puede comprobar que esto es válido para cualquier orden de reacción. Esta cantidad es igual a k si la reacción es de primer orden. habría que buscar otro orden de reacción. Cinéticas de segundo orden En el caso de reacciones de segundo orden hay dos posibilidades: la velocidad puede ser proporcional al producto de dos concentraciones iniciales iguales. 2. la vida media es independiente de la concentración inicial a (ecuación (4. S. A veces. En este caso.693 k (4. Romano P (4. con lo que se obtiene τ= 0. 5. Entre la vida media (τ) y la constante de velocidad (k) existe una relación sencilla.30) En tales casos. Si existieran desviaciones.28)). proceso que se puede representar esquemáticamente como 2A P (4.28) Por lo tanto.67. 4. E. En el caso particular de las reacciones de primer orden.27) para distintos valores de t. Ing. o al producto de dos concentraciones iniciales diferentes.31) .29) También puede darse el caso de una reacción entre dos sustancias diferentes. es conveniente utilizar una cantidad conocida como “vida media” o “semiperíodo” de una reacción y se trata del tiempo necesario para que desaparezca la mitad de la sustancia original.23) x por a/2 y t por τ.30 – Combustión: Unidad IV 70 Otro procedimiento consiste en calcular 1 a ln t a−x (4. la velocidad puede expresarse como (4. D. A+B dx = k (a − x) 2 dt Dr. Para una reacción de primer orden.

D. x = kt a (a − x) Ahora la variación de x con respecto a t no es exponencial.30 – Combustión: Unidad IV 71 donde x es la cantidad de A que por unidad de volumen ha reaccionado en el tiempo t. Los puntos deben quedar sobre la línea recta que pase por el origen (Figura IV. x = 0.67. Separando variables se obtiene dx (a − x ) 2 = k dt (4. en cuyo caso la pendiente es ak. También se puede representar x/(a-x) frente a t. lo que permite calcular k.33) 1 a (4. también se pueden aplicar métodos gráficos. E.34) Figura IV. Brizuela – Dra. Para comprobar los datos experimentales y calcular la constante de velocidad. Ing. al integrarse da 1 = kt + I a−x cuando t = 0.3: representación gráfica de x/[a(a-x)] en función del tiempo para una reacción de segundo orden Dr. Un procedimiento sencillo es representar x/a(a-x) frente a t. (4.35) (4. por lo tanto. I= Entonces.3). Ing. y a es la cantidad inicial.32) que. cuya pendiente será k. Romano . S.

S.41) . se tendrá que dx = k (a − x) (b − x) dt y habrá que integrar por el método de fracciones parciales. o se calcula a distintos tiempos la cantidad 1 b( a − x ) ln t (a − b) a (b − x) (4.37) Los procedimientos para analizar los resultados son análogos a los mencionados anteriormente: se representa la cantidad correspondiente al primer miembro de la ecuación anterior versus t. con concentraciones iniciales iguales. este valor no deberá variar en el tiempo. 4. 5.67. D. se puede calcular el valor de x/ [a t (a-x)] a diversos tiempos.36) La vida media es de nuevo inversamente proporcional a k. Brizuela – Dra. la ecuación cinética es dx = k (a − x) n dt Es decir. y su valor medio puede tomarse como la constante de velocidad. Cinéticas de orden n En el caso general de una reacción de orden n. 3. La expresión de la vida media será 1 ak τ= (4. Ing.39) No se puede utilizar el concepto de vida media debido a que las concentraciones iniciales son diferentes. dx = k dt (a − x) n Integrando y calculando el valor de la constante de integración. Si la velocidad es proporcional a las concentraciones de dos sustancias diferentes y estas concentraciones no son inicialmente iguales. se obtiene Dr. E. Si la reacción es de segundo orden.30 – Combustión: Unidad IV 72 En lugar del método gráfico. Ing. pero en lugar de ser independiente de a (como en las reacciones de primer orden). Romano (4. Se llegará a que 1 b( a − x ) ln = kt a − b a (b − x) (4.40) (4. Este resultado es característico de las reacciones de segundo orden.38) (4. es inversamente proporcional a a.

incluyendo órdenes fraccionarios. midiendo las pendientes en las curvas concentración – tiempo La idea se basa en relacionar la velocidad con la concentración de un reactivo mediante la ecuación v = k cn Tomando logaritmos.44) log v = log k + n log c (4.43) Se ve claramente que la vida media es inversamente proporcional a k.35). Para el caso general de una reacción de orden n. y se trazaron las tangentes correspondientes al principio de cada reacción. la representación del logaritmo de la velocidad frente al logaritmo de la concentración debe dar una línea recta. E. La pendiente de dicha recta representará el orden de la reacción respecto a la sustancia cuya concentración va variando. en todos los casos.30 – Combustión: Unidad IV 73 1  1 1  − n −1  = k t  n −1 n − 1  (a − x ) a  (4. si se determina la velocidad para distintos valores de concentración de reactivo. S. De esta forma. D. y la intersección con el eje correspondiente a log v representa log k. excepto n = 1. su vida media será 2 n −1 − 1 τ= (n − 1) k a n −1 (4.45) Por lo tanto. e inversamente proporcional a la potencia (n-1) de la concentración. Ing. 4. Romano .4. Una de ellas. Método diferencial El método diferencial se basa en las velocidades reales de las reacciones. En la Figura IV. Este método se puede aplicar de distintas formas. Se puede concentrar la atención sobre las velocidades iniciales. Brizuela – Dra. midiéndose las velocidades para distintas concentraciones iniciales.67. 6. La pendiente de cada una de ellas que Dr.4a se representaron curvas para distintas concentraciones iniciales. se describe a continuación.23).42) Esta ecuación se aplica a cualquier valor de n. Ing. se pueden resolver fácilmente otros casos. las pendientes al comienzo de la reacción. (4. Para n = 2. la ecuación anterior se reduce a la (4. en cuyo caso hay que emplear el tratamiento que conduce a la ecuación exponencial (4. Esto se representa esquemáticamente en la Figura IV. o sea.

Su principal inconveniente es que hay que “probar”: primero se supone cuál puede ser el orden y luego se comprueba si ese orden responde a los resultados experimentales.4b se representan los logaritmos de estas velocidades frente a los logaritmos de las concentraciones iniciales correspondientes. Por el contrario. Figura 4b (derecha): representación de los logaritmos de las pendientes iniciales en función de los logaritmos de las correspondientes concentraciones iniciales. D.4a (izquierda): representación de la concentración en función del tiempo para distintas concentraciones iniciales. La pendiente representa el orden de reacción n.30 – Combustión: Unidad IV 74 incluye el signo negativo representa la velocidad inicial correspondiente a cada concentración inicial. se puede estar seguro de lo que hay presente en el sistema reaccionante. E. Figura IV. Ing. el procedimiento de velocidades iniciales elimina posibles complicaciones debidas a interferencias entre los productos y conduce a un orden de reacción que corresponde a la situación más sencilla. S.67. Por lo tanto. En la Figura IV. Una de las consecuencias de aplicar este método es que se tiende a la Dr. Ing. Al principio de una reacción. Brizuela – Dra. Romano . Comparación de ambos métodos El método de integración es probablemente el que más se usa en la interpretación de los datos cinéticos. 4. 7. en etapas posteriores pueden aparecer productos intermedios que interfieran el curso de la reacción.

D. que las pendientes no se pueden determinar con mucha precisión. Ing. Dr. dado que si se hace un programa simple. a veces.30 – Combustión: Unidad IV 75 idea de que el orden debe ser un número entero. S.8. está prácticamente superado este problema. Ing. Su principal inconveniente es. Si el orden es. Brizuela – Dra. quedando inadvertidas las desviaciones respecto a las características de este orden. Romano . se puede determinar el valor de la pendiente (entera o decimal) con muy buena exactitud y en pocos minutos. Actualmente. por ejemplo 1.67. El método diferencial es más correcto teóricamente. E. los resultados probablemente se ajustarán bien a una ecuación de segundo grado.

Diferencias Supongamos el caso en que una onda de combustión se está propagando en un conducto de sección constante lleno de mezcla combustible. Distinguimos tres regímenes: • • Oxidación lenta. Es el modo de combustión de las explosiones. en la cual el frente de llama o zona de reacción se propaga a una velocidad inferior a la velocidad local del sonido. 5. La oxidación lenta no es más que un caso límite de la deflagración. dependiendo de la velocidad de propagación del frente de llama. 1. E. Clasificación La reacción entre un combustible y un oxidante puede tener lugar de distintas maneras. es común que la detonación se produzca como transición de una deflagración. Si ubicamos el sistema de ejes sobre el frente de llama obtenemos la situación de la Figura V.Unidad V 76 Unidad V: Teoría de llamas 5. Indicamos con 1 y 2 los estados antes y después del paso del frente de llama. 1. Reacciones de combustión 5. acelerando la reacción y dando lugar a una detonación. Deflagración. 2.1.30 . si un tubo lleno de mezcla inflamable es encendido por el extremo abierto. los gases quemados se expandirán al ambiente y la combustión será una deflagración. y no tiene mayor interés práctico en el estudio de la combustión. y no se aprecia la característica principal de la llama: luminosidad. Este es el modo común de combustión. Si en cambio se lo enciende por el extremo cerrado. Ing. Romano . Brizuela – Dra. Dr. Se genera entonces una onda de choque que eleva notablemente la temperatura en el frente de llama. D. • Detonación. en la cual el frente de llama se propaga a una velocidad superior a la del sonido. la expansión de los gases quemados puede impulsar al frente de llama hasta que alcance una velocidad igual o superior a la del sonido en la mezcla fresca. 1. S. 1. Por ejemplo. Si bien los dos últimos casos pueden presentarse independientemente.Combustión .67. Ing. en la cual la liberación de calor por unidad de tiempo es muy baja.

30 .2 muestra resultados típicos para casos de deflagración y detonación.Combustión . En la práctica pueden presentarse llamas de tipo intermedio. 5. llamas parcialmente premezcladas. Clasificación de llamas Las llamas se pueden clasificar según el tipo de movimiento de los fluidos que intervienen.67. Dr. llamas de difusión y llamas premezcladas. o sea. Ing. sino que hay otras diferencias fundamentales tales como el aumento de presión en los gases quemados y la deceleración (relativa al frente de llama). También se diferencian las llamas en las que los reactantes arriban separados o perfectamente mezclados. S. es decir. D. Estos casos son los más difíciles de analizar.Unidad V 77 Figura V. Romano . E. En lo sucesivo estudiaremos solamente la combustión del tipo deflagración. Figura V. Ing. La Figura V. Brizuela – Dra. en llamas laminares y turbulentas. 2. 2: Diferencias entre detonación y deflagración Se aprecia que la detonación no solamente es mucho más veloz que la deflagración.1: Frente de llama estacionario en un conducto Este tipo de experimento ha sido realizado para diversos combustibles y condiciones experimentales. o llamas en las que una de las corrientes es laminar y la otra turbulenta.

Las llamas de difusión laminares ocurren cuando aire y combustibles arriban separados y cuando el número de Reynolds del flujo es suficientemente bajo para no permitir la aparición de turbulencia. aún en flujos no reactivos. es muy útil para el estudio de la combustión. El frente de llama se ubica en la zona donde la mezcla es aproximadamente estequiométrica. la información obtenida sobre mezclado. Si el caudal de aire que rodea la llama es suficiente para la combustión. Llamas laminares de difusión En estas llamas los reactantes se mezclan por el proceso físico de difusión molecular. Si el caudal de aire es insuficiente (llama subventilada en un conducto) se forma una llama tipo tulipa (Figura V. 3.30 . Ing. D. la llama de una vela y de quemadores de mecha. E. Dado que en muchos casos es la mezcla la que controla el proceso.3). Se presentan comúnmente en quemadores físicamente muy pequeños (orificios de gas). llamas alrededor de gotas. aunque la zona de mayor luminosidad (que es lo que generalmente se considera llama) está ubicada en una capa ligeramente rica respecto al frente de llama. Los ejemplos de tales llamas incluyen fugas de gas de muy pequeño diámetro. 3. inferiores a 2000.Unidad V 78 5. o en algunos casos. se genera una llama cerrada de forma típica.Combustión . tipo pincel de artista. Brizuela – Dra. que puede ser descripto por medio del campo de fracción de mezcla. Dr. El caso más común de estas llamas es la llama de chorro redondo de gas en aire a muy baja velocidad. Romano . 1.67. Ing. ya sea laminar o turbulenta. la combustión es controlada por el mezclado por difusión de los reactantes. Esta forma conceptual de describir el proceso de combustión en términos del mezclado (medido por la fracción de mezcla) y el estado de reacción (completo. En la mayoría de los casos. 5. incompleto) es un concepto muy útil para comprender la combustión no premezclada. Llamas laminares Las llamas laminares se caracterizan por tener números de Reynolds bajos. Las reacciones químicas son realmente rápidas comparadas con la velocidad de mezcla de modo que la mezcla está en el estado de reacción completa. S. aproximadamente.

1. 3: Llamas laminares de difusión El problema modelo de mayor interés es la llama de difusión de un chorro redondo. el flujo será encendible.o. para flujo axisimétrico: ρu ∂ f ∂ x + ρv ∂ f ∂r − 1 ∂  ∂ f   ρD ∂ r  = 0 r∂ r  (5.3) ya que desestimamos la difusión en el sentido axial ρDdf/dx.67.30 . Ing. Esto es de por sí interesante ya que podemos usar la información sobre el mezclado para predecir en qué zona del campo. El campo de fracción de mezcla puede ser usado luego para predecir la composición de las varias especies y los perfiles de temperatura en un chorro de combustible. Ing.2) siendo Pr el número de Prandtl. diámetro Dc y perfiles iniciales de velocidad uniformes uc. Dr. escribimos la ecuación de la fracción de mezcla: ρu ∂ f i∂ x i −   ρD ∂ f  = 0 ∂ x  ∂ x  i i λ ρ Cp = ∂  (5. una llama de chorro redonda. Mezclado en chorros laminares Sea un chorro laminar de radio rc. En coordenadas cilíndricas. Para el caso estacionario. que descansa en aire quieto a temperatura To y una composición dada por las fracciones yi. 5.Combustión .1) donde el coeficiente de difusión es µ ρ Pr = ν Pr = D. Primero consideraremos el mezclado de un chorro redondo. o sea. D.Unidad V 79 Figura V. 3. Romano . E. (5. yi. S.f. Brizuela – Dra. 1. temperatura Tf y fracción de masa de la especie i. porque asumimos un número de Reynolds Re = Duc/υ alto.

Ing.67. f = 1.6) −2 2  2 3 r  1+ Re 2     x    256 (5. Ing.8) Las cotas de las curvas son u/uc o f. y las curvas de igual velocidad axial se pueden obtener dando valores a f y resolviendo las ecuaciones V. r → ∞. f → 0. expresando x en radios de chorro rc: 1/ 2 1/ 2  32   3 1  Re Dc      x    = − 1      rc r3   32 f  x     Re Dc    r (5. los contornos de mezcla serán figuras elongadas. u = uc r > rc .Combustión . y la difusión axial puede despreciarse por ser bajos los gradientes df/dx.Unidad V 80 Suponemos que la viscosidad cinemática υ es constante. mas comúnmente. f = 0 . las isotermas. E. u = 0 x > 0 . excepto muy cerca del inyector.5) donde nuevamente hemos despreciado la difusión en sentido axial. indistintamente. A números de Reynolds relativamente altos.4) u =0 r ρu ∂u ∂u 1 ∂  ∂ + ρv −  ρνr ∂ x ∂ r r∂ r ∂ (5.4 muestra estas curvas para varios valores de f.7 para r/x o. donde la ecuación anterior no es válida. Brizuela – Dra. S. Dr. El campo de velocidades obedece las ecuaciones de continuidad y cantidad de movimiento: 1 ∂ ∂ ( ρu ) + ( ρ v r) = 0 ∂ x r∂ r (5.7)   Las curvas de igual concentración. Las condiciones de borde son: x = 0 . u → 0 La solución explícita de estas ecuaciones es: 2 3 Re Dc  3 r  ≡ f = Re 2    1 + 256 uc x  32 x    u 3 Re Dc  3 r = Re 2   1 − 2 256 uc 64 x x   v −2 (5.30 . asumiendo que el entorno es suficientemente abierto para no generar un gradiente de presiones axial. D. r < rc .6 y V. La Figura V. Romano .

Combustión . pueden convertirse en curvas de f = constante por medio de f = φ fs / (1 -fs + φ fs) y trazarse curvas de límite de inflamabilidad superior e inferior. Para el chorro no reactivo. Dr.Unidad V 81 Figura V. El chorro arrastra el fluido circundante y el caudal total del chorro aumenta linealmente con x.o (5.14) .f) To yi = f yi. f (y también u/uc) sobre el eje son proporcionales a 1/x. 4: Contornos del chorro redondo Se nota que el largo de los campos de flujo y de mezcla son proporcionales al número de Reynolds. Ing. Los límites de ignición.67. mientras que el ancho no lo es.9) (5. E.11) Se ve que el flujo de masa del chorro y el arrastre de masa son independientes de uc y Dc para el chorro laminar. Romano (5.13) (5.30 .f) yi. si están dados por φP y φR para mezclas pobres y ricas.10) La masa añadida al chorro por unidad de tiempo tiene un gradiente: dm & = 8π ρ ν = constante dx (5. dado que se puede demostrar que ∞ m = ∫ 2π ρ u r dr = 8π ρ ν x & 0 (5. Brizuela – Dra. S.f + (1 . o dicho de otra manera. Ing. la temperatura y las fracciones de masa se obtienen directamente de la fracción de mezcla: T = f Tf + (1 . D.12) Las isotermas (T = constante) y curvas de composición yi constante se pueden trazar usando estas relaciones como curvas de f = constante y la ecuación de r/rc dada anteriormente. El largo xL de una curva de fracción de mezcla f sobre el eje de simetría (r = 0) es xL/ Dc = 3 Re/ (32 f) .

Combustión . E. Los términos de flotación que fueron despreciados.Unidad V 82 5. o sea f (hoja de llama) = fs Luego. se vuelven importantes y. S. Romano . donde (5. Como se ha mencionado. para un chorro apuntando verticalmente hacia arriba. 2.30 . El largo de la llama se puede estimar de la ecuación de xL para f = fs 2 3 Re Dc 3 u c Dc L = xL ( f = f s ) ≅ ≅ . Ing. Por razones de simplicidad ignoraremos los efectos de flotación y variación de propiedades físicas en el análisis que sigue. Brizuela – Dra. Ing. la hoja de llama coincide con la superficie de fracción de mezcla estequiométrica. y las soluciones son aplicables si las propiedades del fluido permanecen esencialmente constantes.16) Dr. por lo que el estado de la mezcla debiera aproximarse al de equilibrio químico. entonces. Llamas laminares de difusión de chorro redondo En condiciones de flujo reactivo las ecuaciones de f.15) (5. de modo que o bien yFU = 0 o yO2 = 0. continuidad y Navier-Stokes dadas para el chorro no reactivo aún son válidas. los efectos de temperatura y flotación en gran medida se compensan y la solución dada para u /uc ≡ f aún da una imagen cualitativamente aceptable del campo. las velocidades de reacción son generalmente más altas que las de mezcla difusiva. La zona de reacción ú hoja de llama se encuentra en la superficie definida por yFU = yO2 = 0. la densidad y la viscosidad cambian debido a la generación de calor. se puede también interpretar como la forma de las llamas cuyas fracciones de mezcla estequiométrica están dadas por los valores indicados. y asumiremos que el campo de fracción de mezcla está dado por la ecuación de chorro no reactivo. En condiciones de química rápida. Sin embargo. 3. por ejemplo. En condiciones de combustión. en realidad. D. el campo es controlado por las fuerzas de masa (flotación). los reactantes no pueden coexistir. La figura anterior. 1. si los reactantes están diluidos en un 99% de gas de baño inerte.67. 32 f s 32 ν f s y usando este valor de L obtener el radio de la llama como 1/ 2 3 x L  r ≅ − 1  r f L x  3 c Esta expresión tiene un máximo en x/L = 9/16.

El largo aumenta con la velocidad del chorro. y la ecuación (5.7 ml/ seg de metano. Luego. pasando de una llama corta y gruesa a una larga y esbelta.67. La flotación. Se muestran perfiles radiales a 1. sí tiene gran influencia en la velocidad de los gases. Ing.18) da buenos resultados con valor promedio de ν = 0.7 cm2/seg apropiado para la alta temperatura en las llamas.17) De lo anterior deducimos que el ancho de la llama es independiente del flujo másico. Estas aproximaciones no tienen en cuenta los efectos de temperatura y flotación. ya que sólo depende de la estequiometría. y viceversa fuera de la hoja de llama. mientras que para una llama larga.5 muestra perfiles medidos y calculados de una llama de difusión de chorro de metano en un conducto. Ing. de modo que para obtener una llama más corta para la misma potencia (equivalente al flujo de combustible) se deberían usar más orificios. y produce llamas más delgadas que las calculadas más arriba. La flotación tiene poco efecto sobre la longitud de la llama dada por las fórmulas. con una corriente de aire co-fluyente. pag 349-358 (1986). Cuando f > fs dentro de la hoja de llama habrá un exceso de combustible y no habrá oxígeno. D. Volumen 63.7 mm. La Figura V. Romano . se difunden alejándose de la hoja de llama.18) Obtenida f. El diámetro del tubo era de 50. tipo pincel. se usa un solo orificio. esta difusión contraria de reactantes y productos hacia y desde la hoja de llama es una característica inherente a las llamas de difusión. Para llamas con efecto de flotación se puede consultar “Combustion and Flame”. E.30 . El largo de la llama es en realidad proporcional al flujo másico π D2c ρ uc/4.8 mm y el de la llama 12. S. fs y x: 2 fs  L  f ≅ f s   1 + 3  x   2 2  r  L       r  x  c     −2 (5. por otra parte. Los productos se forman en la hoja de llama y se libera calor. las curvas de valor constante para la temperatura y fracciones de masa pueden obtenerse de las relaciones dadas por la reacción de un solo paso dentro y fuera de la hoja de llama.Combustión . Brizuela – Dra. Dr.2 y 5 cm sobre la cara del quemador. La altura de llama era de 58 mm para un caudal de 5.Unidad V 83 rmax 9 9 ≅ ≅ (1 + ( A / C ) st ) r 16 f s 16 c (5. La variación de f puede estimarse reordenando la ecuación de f en función de L.

como el caso anterior.Unidad V 84 Figura V.30 . aquella calculada por la teoría simple del caso anterior. Las ecuaciones. en general. y el efecto de flotación.5 muestra que la estructura de la llama es. y se Dr. Romano . Ing. S.67. 5: Llama de difusión de metano en aire La Figura V. Los cálculos teóricos que se muestran están basados.Combustión . sin embargo. D. Brizuela – Dra. Ing. E. en un modelo de un solo paso. incluyen el chorro co-fluyente que envuelve a la llama.

debido a estas diferencias. E. Ing.Combustión . S. Figura V. Un examen más detallado de esta figura revela que la zona de reacción no es una simple hoja de llama como en el modelo de un solo paso.67. Ing.30 .Unidad V 85 aprecia que se predice correctamente el diámetro de la llama. que es mucho menor que el dado por las ecuaciones vistas. 6: Llama de difusión Dr. El metano desaparece en un punto considerablemente más allá de donde desaparece el oxígeno. Al parecer hay una zona doble de reacción. Brizuela – Dra. con producción de CO y H2 como productos intermedios de la oxidación parcial del CH4.6 muestra la forma de la llama y los contornos de flujo y de mezcla calculados para esta llama. La Figura V. Romano . D.

D. 2. La llama divide una región de mezcla reactante fría de la zona de gases de combustión calientes. no turbulento. La llama laminar ideal es plana y adiabática. Brizuela – Dra. Ing. Ing. la llama se propaga como un frente liso. 3. etc. temperatura. fracción de mezcla. Romano . Dr.Unidad V 86 5.67. La Figura V. Llamas laminares premezcladas 5. E. presión. 1.Combustión . S. la ignición y combustión. Figura V. Introducción La propagación de una llama u onda de combustión a través de una mezcla combustible es un fenómeno bien conocido. 3. 7: Quemador de llama plana Estas llamas también se pueden observar como llamas de propagación en tubos o como llamas esféricas propagándose desde una fuente de ignición.7 muestra un quemador de llama plana. se propaga hacia la mezcla fresca con una velocidad de quemado Su (relativa al gas no quemado) que solo depende de las propiedades de la mezcla fresca: tipo de combustible. Siendo así. Si la mezcla no quemada es no turbulenta y la aerodinámica del campo de flujo en general lo permite.30 . Su espesor a presión atmosférica para la mayoría de las llamas es del orden de 1 mm. La llama es una región delgada en la que tienen lugar el precalentado. 2.

son importantes. Luego.1 atm).30 . por consiguiente. S. y la temperatura decae exponencialmente con la distancia corriente arriba. Las teorías primitivas de propagación de llama postulaban al mecanismo de conducción del calor como el principal en la propagación de la llama. se halla la zona de reacción principal. 2. en forma acoplada. lo que dio origen a intentos de relacionar la velocidad de la llama con parámetros tales como la concentración de átomos de Hidrógeno en los gases de combustión en equilibrio. 3.Combustión . la temperatura y la concentración de especies activas alcanzan niveles tales que las velocidades de reacción aumentan significativamente. D. etc. y por encima es muy alta. 2. es posible hablar de una “temperatura de ignición”. Ing. y los radicales se recombinan. Dr. intermedias y productos) también sucede en la zona de precalentamiento. Brizuela – Dra. La difusión de calor (por conducción) y de especies activas ocurre desde los gases quemados hacia los reactantes. Estructura y mecanismo de la llama La Figura V. velocidad y composición a través de una llama laminar de metano-oxígeno a baja presión (0. y en la cual tiene lugar la mayoría de las reacciones químicas. A ésta. En esta zona. Continuando desde la zona de precalentamiento. y la reacción procede entonces exponencialmente. Con respecto al mecanismo de propagación de la llama se puede construir la siguiente imagen. El flujo de mezcla no quemada entra por la izquierda de las figuras. la baja presión aumenta el grosor de la hoja de llama. En algún punto. Corriente arriba del borde de la zona luminosa no hay prácticamente reacciones químicas y el aumento de temperatura en esta zona se debe principalmente a la conducción. Hoy se reconoce que ambos mecanismos. dependiendo de las pérdidas de calor por radiación. por debajo de la cual la velocidad es insignificante. que es un poco más ancha que la zona luminosa. le sigue una zona de quemado final donde se queman el CO (a CO2) y los productos intermedios. Debido a la forma de Arrhenius de la velocidad de reacción y.67.Unidad V 87 5. y la temperatura final será cercana a la temperatura adiabática de la llama. Ing. La difusión de especies (reactantes. Romano . hasta su temperatura de ignición. la dependencia exponencial con la temperatura.8 muestra la variación de temperatura. el aumento de la temperatura es mínimo. A ésta se la llama zona de precalentamiento. E. cuando se reconoció la importancia de los radicales activos en la creación de desvíos de cadena se postuló la difusión hacia los reactantes de dichos radicales.

E. D. Ing.30 . Romano .Combustión .67. Ing. Brizuela – Dra.Unidad V 88 Figura V. 8: Llama premezclada laminar Dr. S.

Velocidad de llama Se presentan en esta sección algunas mediciones experimentales de la velocidad de llama. el pico a altos valores de equivalencia debe tener alguna explicación cinética. Ing.30 . Para llamas de CO en aire. La Figura V.11 muestra algunos valores del coeficiente de difusividad. D. S. Brizuela – Dra.Combustión . la alta difusividad y conductividad térmica del Hidrógeno trasladan el pico a mayores valores de equivalencia.10.9 muestra el efecto de la equivalencia en la velocidad de llama. La Figura V. Para llamas de Hidrógeno en aire. Ing. la velocidad y temperatura tienen su máximo en el mismo valor de equivalencia. 3. E. 3. donde se muestran variaciones típicas de la temperatura de llama con la equivalencia.67. Dr.Unidad V 89 5. 9: Velocidad de llama y riqueza de mezcla En general. Romano . 2. Figura V. Esto se compara con la Figura V.

Unidad V 90 Figura V.30 . Brizuela – Dra. Ing. S. listados en la Figura V. 10: Temperatura de llama y riqueza de mezcla Figura V. D.67. Dr. E.12. Ing. 11: Coeficientes de difusividad Estas gráficas solo pueden extenderse hasta los límites de inflamabilidad. Romano .Combustión .

S.30 .13 para algunas llamas típicas. Figura V. Romano . Ing. E. Experimentalmente se encuentra que Su( a )  p( a )  =  Su(b)  p(b)    n (5. 12: Límites de inflamabilidad El efecto de la presión en la velocidad de la llama se muestra en la Figura V. Ing.19) Para la mayoría de los hidrocarburos.Unidad V 91 Figura V. 13: Presión y velocidad de llama Dr.Combustión . Brizuela – Dra. D.67. el exponente n ≅ 0.

Figura V. 14: Llama oblicua El componente de velocidad de flujo normal al frente de llama es igual a la velocidad de llama. Aerodinámica de la llama Cuando la mezcla reactante fluye a una velocidad mayor que la velocidad de llama.67. El flujo de productos es afectado por el campo de presiones que establece la presencia de la llama. como se muestra en la Figura V. la llama idealmente tomaría una forma 2 U =  S r  u   −1   (5. con una altura de llama dada por h Para un flujo uniforme que sale de un quemador. a que: • • • La velocidad no es uniforme en la mezcla fresca debido a las capas límite en el tubo.30 .14.20) (5. la llama puede propagarse como una llama oblicua como se muestra en la Figura V. y tenemos Su = U sen α (5. 2. Ing. entre otras causas. E. Brizuela – Dra.15.Combustión .21) ρu Su = ρb Sb cónica. Romano . D.Unidad V 92 5. 4. Dr. Esto se debe.22) En la práctica la forma de la llama se desvía de la ideal. Las pérdidas de calor de la llama hacia el tubo del quemador reducen la velocidad de llama cerca del orificio. S. 3. Ing.

En la práctica. D. Dr. La curvatura del frente de llama afecta la velocidad de la llama. Romano . generándose las llamas de tope abierto. E. Figura V. en el caso del tipo de combustión que se ha venido discutiendo. y está lejos de ser una llama plana. Para una llama unidimensional es típica una caída de presión de 7 10-6 de la presión corriente arriba de la llama (Pu). Esta difusión preferencial puede ser tan grande que el remanente de mezcla esté fuera de los límites de inflamabilidad.30 . S. Ing. 15: Llama cónica y recorrido de partículas Las diferencias de presión que origina la presencia del frente de llama son muy pequeñas. que se clasifica como deflagración.Combustión . Brizuela – Dra.67.Unidad V 93 • La velocidad de la llama aumenta cerca del extremo debido a que el radio de curvatura de la llama es del orden del espesor de la llama. la curvatura del frente de llama puede causar una difusión diferencial significativa de algunos de los reactantes hacia afuera de la zona de reacción. cuando los coeficientes de difusión del combustible y el oxidante son muy diferentes. Ing. cambiando el valor aparente de la equivalencia y afectando la velocidad de la llama.

La llama de chorro de difusión turbulenta es el problema modelo para tales sistemas. muchos hornos industriales. por una frontera bien definida. puro y no-turbulento. 1. 1. que es contaminada por la especie i del chorro. Estas llamas tienen muchas características en común con las llamas laminares de difusión.30 . 16: Chorro turbulento Hay una región de fluido turbulento que contiene movimientos en torbellino turbulentos. Ing. 4. 1. Llamas turbulentas 5. 5. Introducción La combustión en motores diesel. Ing. Figura V. y que tiene exceso de temperatura.76.Combustión . 4. Mezclado de chorros turbulentos 5. 1. El fluido circundante es no- Dr. e incendios. D. 1. llamada “supercapa viscosa”.Unidad V 94 5. S. E. 4. Romano .16 muestra una imagen instantánea de la sección sobre el eje de un chorro turbulento. 2. 1. Brizuela – Dra. turbinas a gas. 1. 4. Estructura de la turbulencia La Figura V. Nuevamente comenzamos considerando un chorro uniforme inerte y nos ocupamos del rol de la fracción de mezcla en la estructura de la llama. Llamas turbulentas de difusión 5. Está separada del fluido circundante. 1. 4. es esencialmente no-premezclada y altamente turbulenta.

por consiguiente. La Figura V. Romano . con períodos relativamente quietos que corresponden al pasaje por el punto de medición de flujo circundante no-contaminado. La PDF de la fracción de mezcla f tiene gran importancia en flujos reactivos. Dr. El valor cuadrático medio (rms) de las fluctuaciones es también independiente del tiempo de medición. Cerca del borde del flujo las señales de temperatura y especie son intermitentes y hay. Dentro del fluido del chorro existen movimientos de escala grande y éstos contorsionan. Si las condiciones son estacionarias en el tiempo.Combustión . Ing.17 muestra las PDFs para varios tipos de señal. si el flujo sí varía con el tiempo. temperatura y concentración de la especie i dentro del chorro turbulento varían con el tiempo. inducido por las fluctuaciones de presión debidas al movimiento turbulento dentro del chorro. S. Ing. La Figura V. a través de la supercapa. una estructura correspondiente de velocidad. Brizuela – Dra. Una descripción completa de la variación de la señal viene dada por la función de densidad de probabilidad (PDF) de la amplitud.76. E. En cambio.Unidad V 95 vorticoso y aunque puede haber movimiento.30 .18 muestra algunas PDF medidas en un flujo turbulento libre. el valor medio de estas señales no variará con el período de medición Z. La contaminación del fluido circundante por la especie y la temperatura del chorro ocurre de manera similar. como en un motor de explosión. doblan y envuelven la supercapa lo necesario para proveer la superficie que necesita la difusión viscosa. D. La componente cuasi-gaussiana de cada PDF corresponde al flujo totalmente turbulento. Pasando aproximadamente 5 diámetros en la dirección axial no queda flujo de chorro sin contaminar. La transición entre el pico y la curva cuasi-gaussiana corresponen al fluido de la supercapa que. La velocidad. Un proceso similar existe dentro del chorro mismo. en realidad. Las funciones delta o de pico en f = 0 corresponden al fluido externo puro.16 se indican trazas típicas. Notar que para la fracción de mezcla p(f) solo puede ser positiva y definida para 0< f <1. tiene un espesor finito. La media y la rms son dos medidas de las características de la amplitud de la señal. y en la Figura V. Condiciones similares se aplican a T e y . la media y rms se obtienen por promedio de un conjunto de experimentos. la vorticidad sólo puede diseminarse por procesos moleculares a través de la supercapa viscosa. con la turbulencia consumiendo fluido no contaminado.

23) Dr. escalares conservados en química rápida) se puede promediar con la PDF de f : 1 Q = ∫ Q ( f ) p( f )df .76. 0 (5. se debe notar que dada una variable Q = Q (f) (por ejemplo. S. Ing. Ing. E.30 . Brizuela – Dra.Combustión . Romano . 18: PDFs experimentales Finalmente. D. 17: Formas de PDF Figura V.Unidad V 96 Figura V.

se hallan soluciones similares a las previamente encontradas: 2 5.3  r  1 + 63.7. cantidad de movimiento. ecuaciones que se resuelven por métodos numéricos. Comparando estas soluciones con las del chorro laminar se obtiene que ucDc/νT >> 68.30 . 1. Ing.25) con un número de Schmidt turbulento (νT/DT) de aproximadamente 0. Ing. y de su media y rms para un chorro confinado mezclándose con una corriente cofluyente. Las gráficas Dr.24) ν −2 T 2 DT 5.Combustión . 4.76. Para usos ingenieriles es suficiente con especificar los dos primeros momentos (media y rms). E. S.9  r  = 1 + 63. Estos modelos empíricos dan bastante buenos resultados para la mezcla de chorros no reactivos. 19: Fracción de mezcla instantánea. Predicción de propiedades promedio La información instantánea de los campos de flujo y de escalares es muy difícil de predecir y de dudosa utilidad. Brizuela – Dra.8   x uc x    Dc  u −2 (5. media y rms Las curvas instantáneas son muy complejas y cambian continuamente durante la medición. Por lo tanto.8   f = x x    Dc  (5.Unidad V 97 5. 3.19 muestra curvas de contorno instantáneas de f. Romano . Para flujos de alto número de Reynolds y densidad uniforme es posible derivar ecuaciones diferenciales de conservación de masa. Figura V. D. 1. fracción de mezcla y su rms. La Figura V.

3 es menor que 3Re/32). La Figura V. (a) Velocidad media (b) Fracción de mezcla media (c) Valores en el eje (d) Intermitencia (e) Valores cuadráticos medios (f) Tensiones de Reynolds Figura V. Brizuela – Dra. S.30 . D.Combustión .23). Mediciones más recientes indican valores de f’ algo más alto en el eje lejos del inyector (f’/f ≅ 0. excepto que los contornos de fracción de mezcla se ubican en radios ligeramente mayores (63. 20: Chorro turbulento en aire Dr.76. Ing.20 muestra la variación de algunas propiedades medidas en un chorro redondo de aire caliente. Ing.Unidad V 98 de mezclado y de velocidad serán entonces similares a las ya vistas para un Re = 68. E.8 es mayor que 3Re2/256 y 5. Romano .

2. el promedio de f estaría dado por: 5. Los métodos teóricos que se basan en escalares conservados tales como la fracción de mezcla f tienen la ventaja de evitar tratar de promediar el término de velocidad de reacción. Ing.20 (c) y (e). El error introducido al usar la última expresión puede ser de varios órdenes de magnitud.Unidad V 99 Cuando la densidad del chorro es distinta de la del fluido circundante. 1. 1. (5. Teoría del escalar conservado en química rápida En condiciones turbulentas de reacción química.30 . E. Brizuela – Dra.27) donde A y E son constantes. Llamas de difusión turbulenta 5. En el método de escalar conservado el campo de mezcla se obtiene resolviendo ecuaciones de transporte para f y su rms. En la última ecuación.28) y frms/f se obtendría de una figura como la V. 1. Ing. S. Si asumimos que los efectos de la densidad se pueden corregir como se vio anteriormente. 4.26) 5. el promedio de la velocidad de reacción para la especie F en la reacción aF + bO → Productos es _____________ E −  a b wF = − AF y F yO e RT   E −  a b  ≠ − AF y F yO e RT   (5. la velocidad y la composición lejos del inyector se pueden predecir con lo anterior si se reemplaza el diámetro del chorro por un diámetro efectivo Dce. cuya densidad es más cercana a ρf que a ρo. ρf es la densidad media en la región de la llama y no la del fluido circundante ρo. dado que esta ecuación sale de balancear cantidades de movimiento y la mayor parte del impulso cerca del eje es el de la llama. D. Igual que en Dr.3 x Dc f = νT 2  −2 D ρ  T c 1 + 63. Romano .Combustión . la definición de fracción de mezcla y sus ecuaciones de transporte para la media y la varianza aún se pueden aplicar.8 r     ρ  x  f   (5. 4. 2. definido por ρ DCE = DC  C   ρ0    1 2 . Por ejemplo.76. particularmente cuando la química es rápida y es la mezcla la que controla la velocidad.

fs = 0. Lv / Lm estaría bien. f = f 1 + 2 rms f s f = s . recurriendo a las gráficas de las PDF dadas anteriormente. donde hemos tomado f rms f 1.29) La longitud visible de la llama será mucho mayor ya que hay una buena probabilidad ~ que el valor instantáneo de f sea igual a fs si f es bastante menor que fs. se aprecia que ésta sobrepredice la longitud de llama en un 10%. y esta es tal que aumenta el mezclado y acorta la llama. Dc fs ρF Dc (5. ρf = 0. El punto de muestreo está alternativamente en el lado rico y en el lado pobre de la llama. Luego. vemos que en el eje el máximo valor alcanzado por f es aproximadamente 2 frms más alto que la media. Ing. lo que resulta en Lm ≅ 140 Dc.3 ρ c ≅ Dc fs ρF (5. lentitud de las reacciones químicas sino el resultado de las fluctuaciones de la fracción de mezcla. el número de Froude nos indica la influencia de la flotación .23 en el eje del chorro. lo que estaría de acuerdo con la teoría desarrollada anteriormente.4 veces el valor dado en V. por supuesto. E.21(b) se ve que la longitud de llama visible Lv sería de unos 130 Dc. Con este valor de f resulta una longitud de llama visible Lv L 1. Esto es consistente con la Hipótesis de Similaridad y la presunción de química rápida.0283. Las composiciones y temperaturas medias pueden obtenerse Dr. En la figura V.46 m .21 muestra valores de Lm / Dc en función del número de Froude Uc/ g Dc. la llama estará ubicada en la superficie de contorno donde f = fs. es decir.76. La solución obtenida para Lm sería aplicable a un número de Froude infinito.083 kg/m3. Brizuela – Dra. La considerable superposición de los perfiles de H2 y O2 en la figura (b) no indica.46 ρ c = 5. S.30 .Combustión . es Lm la que es muy alta. que es 1.30) Para una llama de difusión de hidrógeno en aire ρc = 0.3 ≅ 1. Romano . La Figura V. Ing. La figura (b) también muestra que para un número de Froude dado las concentraciones de las especies principales son independientes del número de Reynolds y de la escala de tiempo del problema Dc / Uc.21(a). D. Lv ≅ 200 Dc.46 f ≅ 0. Para ver esto. Digamos f +2f rms = f s o bien.Unidad V 100 el caso de la llama laminar.15 kg/m3. la longitud media de la llama estará dada por: Lm 5.

D.30 . Ing. 21: Llama de hidrógeno en aire De manera similar se obtienen las fracciones molares. Los valores medios entonces se obtendrían promediando con la PDF. S. E. Brizuela – Dra. Se ve que el efecto de la turbulencia es aumentar las concentraciones medias de los reactantes y disminuir las de los productos con respecto a los valores perfectamente mezclados o “laminares”.Combustión . Romano .Unidad V 101 asumiendo química rápida y usando el método de un solo paso o equilibrio químico. y la diferencia es proporcional al valor rms de la fracción de Dr.76. Figura V. Ing. para obtener valores de equilibrio yie(f) y Te(f).

5. D. La teoría así presentada desprecia los efectos de flotación en la mezcla y la mayoría de los efectos de las grandes diferencias en densidad. Ing. Se reitera que esto no se debe a la lentitud de las reacciones químicas sino al comportamiento fluctuante. es posible resolver las ecuaciones de balance para los campos de flujo y fracción de mezcla incluyendo densidades variables. Las correlaciones entre especies y fracción de mezcla obtenidas de experimentos laminares se pueden utilizar para pesarlas con una PDF y obtener promedios para llamas turbulentas. Afortunadamente. el efecto de flotación.Combustión .76.30 . 2. Aplicación al diseño de combustores Dr. 22: Modelado de llamas de difusión Los perfiles radiales de composición muestran la misma superposición de oxígeno y combustible que se habían visto anteriormente.22. Se puede encontrar una relación similar para la temperatura. y otros factores tales como corrientes co-fluyentes. 4. Romano . Ing. 1. S. 2. utilizando las relaciones lineales del modelo de un solo paso.Unidad V 102 mezcla. Figura V. Estos factores hacen dudoso el uso directo de los datos obtenidos del mezclado de chorros inertes de densidad uniforme. con buen resultado como indica la Figura V. y así obtener mejor acuerdo con los resultados experimentales para llamas de hidrógeno en aire. Brizuela – Dra. E. básico a la turbulencia. Para llamas de hidrocarburos en aire ni el modelo de un solo paso ni el de equilibrio completo funcionan bien ya que modelan pobremente el CO.

Figura V.Unidad V 103 La Figura V.30 . Ing. D. Brizuela – Dra.76.23 muestra predicciones y mediciones de la fracción de mezcla en un horno cilíndrico con gas de alumbrado y aire quemando en un quemador anular. 23: Quemadores de hornos y cámaras de combustión Dr. Romano .Combustión . Ing. E. S.

y muchos otros. Brizuela – Dra. 3) También se pueden modelar gotas. visto anteriormente. 2) Existen métodos para modelar la transferencia de calor por radiación. E. pero últimamente el modelado numérico está siendo más utilizado a medida que se vuelve más rápido y barato. axisimétrico. Ing. 6) Aún hay problemas en predecir el transporte en el caso de flujos con rotación o gran curvatura de la línea de corriente. 7) La cinética de la fase gaseosa en flujo turbulento aún es el problema de investigación más significativo.76. un modelo muy simple de turbulencia para νT y DT. hornos de fundición de vidrio. Por medio de la simulación numérica se están obteniendo resultados muy útiles en combustores de turbinas de gas. S. 5) Se promedia utilizando el proceso de Favre para tener en cuenta las fluctuaciones grandes de densidad. D.Combustión .Unidad V 104 Las predicciones se hicieron en el modelo de densidad uniforme. La fórmula simple del chorro daría un largo de llama de unos 100 diámetros del inyector en lugar de los 35 diámetros observados. 4) Se pueden modelar flujos variables en el tiempo (motores alternativos). hornos de cemento. Romano .30 . Se ve que el mezclado es muy importante en la determinación de la forma de la llama y su longitud en este horno y. En el estado actual del modelado de flujo y combustión en sistemas turbulentos se pueden sacar las siguientes conclusiones: 1) Es posible modelar sistemas tridimensionales. Dr. y un modelo muy elemental de obtener ρ a partir de f. en consecuencia. El modelado utilizando resultados de flujos fríos es una técnica usual para determinar los contornos de mezclado en estos diseños. de la radiación a las paredes. Ing. partículas de carbón y cenizas.

Unidad V 105 5. Romano . La combustión turbulenta homogénea (en fase gaseosa) puede clasificarse en principio en premezclada o de difusión. Otras clasificaciones podrían ser estacionarias. 2. y los posquemadores de los motores a reacción. ya sean abiertas (quemador Bunsen abierto) o cerradas (posquemador del reactor) y transitorias (generalmente cerradas como en el motor de CI o las llamas en tubos). S. aumentando el área y. Llamas turbulentas premezcladas 5. 2. la velocidad global de la llama aumentaba. la turbulencia de menor escala aumenta la difusividad de calor y materia dentro del frente de llama y la velocidad de la llama también aumentaría. El postuló que los efectos eran de dos tipos. Se deben tener presentes las siguientes características de las llamas turbulentas: Dr. 4. Desafortunadamente.30 . la velocidad de la llama no depende solamente de las propiedades de los reactantes. la teoría de llamas turbulentas no ha progresado mucho desde la suposición original de Damkohler sobre los efectos de la turbulencia en la onda de combustión. la turbulencia de mayor escala servía para arrugar el frente de llama. Los ejemplos de llamas turbulentas premezcladas incluyen grandes quemadores de calderas de gas. hoy se reconoce que las propiedades de la turbulencia en la mezcla fresca no son suficientes para definir el problema. E. 1. y otros efectos como la “turbulencia generada por la llama” y el problema del acoplamiento entre el frente de llama y el campo turbulento son cruciales para el problema.67.Combustión . 4. Estas clasificaciones son importantes ya que la interacción entre la mecánica de los fluidos y la onda de combustión es crucial. Aunque estos conceptos de los efectos de la turbulencia en la estructura del frente de llama aún sirven de base al trabajo actual. Introducción En la práctica los combustores utilizan combustión turbulenta. y los que proponían el concepto de la zona de reacción distribuida en el que el frente de llama es ensanchado por la turbulencia. Brizuela – Dra. como cada porción del frente aún se propagaba con la velocidad laminar. debido a los altos números de Reynolds del flujo y a las mayores intensidades de combustión que se pueden obtener con la combustión turbulenta. Ing. D. ya que a diferencia de la llama laminar. En la década del 50 se libró una gran “batalla” entre los seguidores del modelo de llamas turbulentas basado en la hoja de llama arrugada. la llama en el motor de CI. Ing. Además. aunque en muchos casos ocurren ambos tipos. Es esta interacción la que hace a la teoría de llamas turbulentas tan importante.

a diferencia de la llama en un conducto. generando ruido blanco.Combustión . El término estacionario se usa para diferenciar estas llamas de aquellas que se propagan a partir de una fuente de ignición en un recipiente cerrado o un tubo. Los gases quemados son no confinados en el sentido que se pueden expandir libremente. Esto es de gran importancia puesto que la longitud de la llama es menor y el sistema de combustión puede hacerse más compacto. Figura V. por supuesto. Brizuela – Dra. 3) Las llamas turbulentas son ruidosas. Ing. En este contexto. La Figura V. por lo menos un orden de magnitud mayor que la velocidad laminar. estacionario significa que las propiedades promedio son estacionarias aunque el campo de flujo turbulento es. 4. S. 24: Imágenes de llamas laminares y turbulentas Dr. junto con las llamas planas turbulentas ha recibido gran atención por los experimentadores. 2) El frente de llama es más grueso y a simple vista tiene una apariencia difusa de pincel. Llamas estacionarias no confinadas La llama del quemador Bunsen en modo turbulento es el ejemplo más conocido de la llama estacionaria no confinada. Éste. Romano .Unidad V 106 1) La velocidad de la llama turbulenta es comúnmente. Ing. 2. no estacionario. 2.30 .67. E. 5. D.24 muestra una llama típica de quemador Bunsen turbulenta y una llama laminar.

Por consiguiente.Combustión . Ing.25 muestra la esencia del modelo de frente de llama arrugado originalmente propuesto por Damkohler. La Figura V.26. Experimentalmente. E. 25: Modelo de frente de llama de Damköhler La Figura V. dado que no se generan grandes tensiones de corte entre los gases quemados y el aire circundante. También se puede generar turbulencia casi-isotrópica (no-direccional) colocando grillas u otros accesorios en el flujo corriente arriba.Unidad V 107 Para tales llamas no confinadas se considera que los gases frescos y sus propiedades turbulentas son los factores importantes que afectan la propagación de la llama.67. la turbulencia de los chorros iniciales se puede producir utilizando un tubo largo con número de Reynolds alto (>2000). Romano . Básicamente no hay turbulencia generada en el seno de los gases quemados como en el caso de las llamas de estela (llamas donde la velocidad del flujo circundante excede la de la llama). Brizuela – Dra. D. Ing. este sistema debe considerarse controlado por la turbulencia que traen los chorros iniciales. muestra cómo la llama adquiere picos hacia los gases quemados. Figura V. en cuyo caso la turbulencia es la de un flujo totalmente desarrollado a la salida del tubo. propuesta por Karlovitz. De acuerdo a este modelo la razón de velocidades de llamas turbulenta a laminar debiera ser del orden del cociente Dr. S.30 . La mayoría de los resultados experimentales indican para estas llamas una estructura de frente de llama arrugado. lo que se observa experimentalmente.

como se muestra en la Figura V.67. Ing. Brizuela – Dra. Sin embargo. el efecto de la curvatura del frente sobre la velocidad de la llama altera un poco esta proporción.30 .Combustión . S. Figura V. D.Unidad V 108 entre el área de frente arrugada y el área proyectada. Romano . Shelkin ha propuesto que islas de mezcla no quemada se separan del frente de llama. Ing.27. Para obviar esta dificultad. 26: Frente de llama ondulado Con este modelo simple de frente de llama arrugada es difícil justificar aumentos en velocidad de llama de laminar a turbulenta de más de tres o cuatro veces. 27: Modelo de islas de mezcla Dr. multiplicando el área del frente de llama. Figura V. E.

26 Re0. S. Romano . Brizuela – Dra.30 . combustibles y número de Reynolds Según estos resultados ST/SL ≅ 0.28. no se han desarrollado ni una teoría general ni correlaciones empíricas para el efecto de la turbulencia en la velocidad de llama.67. Dr.Combustión . la influencia de la turbulencia de pequeña escala no se puede descartar.18 d0. 28: Velocidad de llama. Ing. Figura V. pero su trabajo requiere postular la existencia de grandes cantidades de turbulencia generada por la combustión para coincidir con resultados experimentales. Aunque los estudios recientes tienden a confirmar la estructura de frente arrugado para estas llamas.29. como se muestra en la Figura V. en base a argumentos heurísticos (lógicos pero sin base física) basados en la teoría de la turbulencia. Ing. D. Otros resultados pueden ser interpretados como ST = SL + u’ donde ST y SL son las velocidades laminar y turbulenta y u’ el valor cuadrático medio de las fluctuaciones de velocidad en la mezcla no quemada. Bollinger y Williams encontraron una correlación para sus resultados.Unidad V 109 A pesar de la aparente simplicidad de este flujo. E. con el diámetro hidráulico d del tubo en cm.24. Karlovitz ha derivado la fórmula que se indica en la Figura V.

Se considera que la extensión de la llama es controlada por la turbulencia generada por el alto nivel de tensiones de corte en la cola de gases quemados.31.30 . o rotura de vórtices) basada en la manera en que se genera la turbulencia y cómo engolfa mezcla fresca en flujos turbulentos libres de tipo de corte. 3. Ing. D. Llamas estacionarias confinadas La llama típica de esta clase es una llama turbulenta que se extiende detrás de una varilla estabilizadora. como se muestra en la Figura V. La estructura del frente de llama es evidentemente más parecida al modelo de Shelkin de islas separadas. EBU. como se muestra en la Figura V. en un conducto.Unidad V 110 Figura V. Este flujo turbulento engolfa la mezcla fresca en una manera similar al engolfamiento del flujo potencial por el fluido turbulento en un chorro o una estela. 29: Modelo de velocidad de llama turbulenta 5. Spalding ha desarrollado una teoría (Eddy Break-Up. Romano . Las fotografías tomadas con técnica Schlieren indican que el frente de llama es arrugado y continuo. 2. bien adentro del frente de llama. 4. pero las tomas de muestras indican que hay considerable cantidad de mezcla fresca.Combustión . El método da buenas predicciones de la expansión de la llama y las últimas versiones dan resultados que concuerdan aceptablemente con las Dr.30. Ing. S.67. E. Brizuela – Dra. La gran expansión volumétrica del gas quemado produce un flujo con altas tensiones de corte. excepto que las islas de mezcla fresca estarán contorsionadas y sometidas a altas tensiones de corte. llegando incluso al eje de la llama. Esta teoría requiere la computación numérica del campo de flujo para ser aplicada.

y al mismo tiempo predice y hace uso de las fluctuaciones de concentración y temperatura en la región de alta temperatura. E.67. este tipo de llama. Figura V. Aunque hacen falta más refinamientos.Combustión . El modelo incorpora los efectos separados de transferencia de calor y masa y de reacción química en el control de la velocidad de combustión. Romano . con este método. S. Ing.Unidad V 111 distribuciones de velocidad y concentración de las figuras anteriores. Brizuela – Dra. 30: Llama de propano estabilizada Dr.30 . es el mejor comprendido de todas las llamas turbulentas premezcladas. Ing. D.

El campo turbulento es muy complejo y difícil de investigar empíricamente o de analizar con algún grado de significación.Combustión . En los motores de CI deliberadamente se crea turbulencia en la mezcla fresca mediante un diseño apropiado de las válvulas y zonas de extrusión. D. Ing. y la propagación de una llama en un recipiente cerrado (como en un motor de CI). más altas que la velocidad laminar. La velocidad de la llama turbulenta es mayor que la de la llama laminar y es evidente que los niveles de turbulencia a ambos lados del frente de llama son importantes. ya que esto representa la situación de ignición. y. Romano . Si una mezcla combustible en un tubo abierto o muy largo. 31: Gradientes de velocidad en la llama 5. La rotación de la masa Dr.Unidad V 112 Figura V. lo que resulta en una combustión rápida pero uniforme. 2. S.67. Estos diseños se usan para generar velocidades de llama cuatro veces o más. la expansión de los productos de combustión causará un flujo de mezcla fresca empujado por el frente de llama. Llamas no estacionarias Las dos llamas no estacionarias más importantes son la propagación de una llama turbulenta por un tubo lleno de mezcla combustible. Brizuela – Dra. La velocidad de combustión se obtiene restando de la velocidad aparente del frente de llama la velocidad de la mezcla fresca. es encendida en un extremo. se formará un frente de llama turbulento. 4. También es importante el crecimiento de una llama esférica en una mezcla combustible. E. Ing. 4. si el número de Reynolds es suficientemente alto.30 . necesaria en los motores modernos de alta velocidad.

dependiendo de la ubicación de la bujía de encendido. Ing. S. Dr.67. Los flujos con rotación y con un centro de gas caliente son estratificados y estables. D. E.30 .Combustión . Ing. y la mezcla turbulenta es suprimida. Brizuela – Dra. lo opuesto sucede en flujos en rotación con gas caliente en la parte exterior. Romano .Unidad V 113 gaseosa puede o no ser beneficiosa.

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