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Guía de ejercicios: Sólidos metálicos, Sólidos iónicos y Ciclo de Born-Haber

Prof. S. Casas-Cordero E.

1. A 20 ºC el alfa hierro cristaliza en una red cúbica centrada en el cuerpo, la arista de la


celda unidad es 0,286 nm. Calcular:
a) Nº de átomos de hierro en la celda R: 2
b) masa de la celda unidad R: 1,86x10-22 g
c) volumen de la celda unidad R: 2,34x10-23 cm3
d) densidad del alfa hierro R: 7,95 g/cm3

2. La celda unidad del paladio (Pd) es cúbica centrada en las caras, con una arista de
0,398 nm. Determinar.
a) la distancia entre los dos átomos más próximos R: 0,28 nm
b) radio del átomo de Pd R: 0,14 nm
c) volumen molar del átomo de Pd R: 9,48 cm3/mol

3. El sodio (Na) metálico cristaliza en el sistema cúbico centrado en el cuerpo. La


distancia entre los dos átomos más próximos es 0,371 nm. Calcular.
a) radio del átomo de Na R: 0,19 nm
b) longitud de la arista de la celda R: 0,428 nm
c) volumen de la celda unidad R: 7,84x10-23 cm3
d) longitud de la diagonal larga R: 0,742 nm

4. El oro (Au) cristaliza en el sistema cúbico centrado en las caras. Determinar la


densidad del oro si su radio atómico es 144 pm R: 19,36 g/cm3

5. El bario (Ba) metálico cristaliza en el sistema cúbico centrado en el cuerpo. Calcular el


radio atómico del bario si la densidad es 3,5 g/cm3.R: 0,2195 nm

6. El Ni cristaliza en una celda cúbica centrada en las caras. La arista de la celda unidad
es de 352 pm. Si el peso atómico es 58,7 g/mol y su densidad es 8,94 g/cm3, calcular
el N° de Avogadro (6,02x1023)

7. El Cromo cristaliza en una celda cúbica centrada en el cuerpo, su Peso atómico es


52,0 g/mol y su Densidad es 7,19 g/cm3. Determine:
a) El volumen de la celda unidad R: 2,402x10-23 cm3
b) El Radio atómico del Cromo R: 0,125 nm
c) La longitud de la Arista de la celda unidad R: 0,288 nm

8. La distancia interiónica del cloruro de sodio (NaCl) es 2,76 A. Determinar:


a) La masa de la celda unidad R: 3,89x10-22 g
b) La arista de la celda unidad R: 0,552 nm
c) El volumen de la celda unidad R: 1,68x10-22 cm3
d) La densidad del NaCl R: 2,31 g/cm3

9. La arista de la celda unidad del CsCl, cloruro de cesio es 0,411 nm. Determinar:
a) La distancia entre el centro del ión cesio y el centro del ión cloruro R: 0,356 nm
b) Si el radio del ión cloruro es 0.181 nm, calcule el radio del ión cesio R: 0,175 nm
c) El número de iones por celda R: uno de c/u
d) La masa de la celda unidad R: 2,8x10-22 g
e) Volumen de la celda unidad R: 6,94x10-23 cm3
f) densidad del CsCI R: 4,03 g/cm3

10. La densidad del CaF2 es 3,18 g/cm3. Calcular la distancia interiónica en el cristal.
R: 0,234 nm

11. La distancia interiónica en el CsF es 3,12 A. Calcular la densidad del CsF.


R: 5,4 g/cm3

12. En el LiCl, los iones cloruro forman una celda unidad cúbica centrada en las caras de
0,513 nm de arista. El radio del ión cloruro es de 0,181 nm:
a) ¿Qué distancia hay entre los iones Cl1- en una arista? R: 0,151 nm
b) ¿Cabría un ión Na1+ (r = 0,095 nm) o un ión K1+ (r = 0,133 nm) en este espacio?
R: ninguno
13. Se desea obtener la energía de red del hidruro FeH3, considerado como estrictamente
iónico, y del cual se ha medido una entalpía aproximada de 360 KJ/mol. Para ello
cuenta también con los siguientes datos de apoyo:
Parámetro Termodinámico Valor (KJ/mol)
Entalpía de fusión del hierro sólido 15,3
Entalpía de vaporización del hierro líquido: 352,5
Primera energía de ionización del hierro 762,3
Segunda energía de ionización del hierro 1562,1
Tercera energía de ionización del hierro 2957,4
Entalpía de disociación del hidrógeno 435,0
Afinidad electrónica del hidrógeno -72,8
R: -5723.7 KJ/mol

14. Escriba formalmente el ciclo de Born-Haber para el Al2O3(s), dejando constancia de


los procesos necesarios y de las energías que intervienen.

15. Calcular la entalpía de formación del Yoduro de potasio (∆Hf) a partir del ciclo de Born-
Haber.
DATOS:
Energía reticular, U = - 365,7 KJ / mol
∆Hs del K = 81,26 KJ / mol.
∆Hs del I2(s) = 100 KJ / mol.
∆H dis del I2 = 178 KJ / mol.
Energía de ionización del K = 418 KJ / mol.
Afinidad Electrónica del I = -280 KJ / mol.

16. Calcular el potencial de ionización total para el ión Mg+2 utilizando el ciclo de Born-
Haber del MgS.
Datos:
Mg(s) Æ Mg(g) 35,0 Kcal/mol
Mg(s) + ½ S2(g) Æ MgS(s) - 83,0 “
Mg2+(g) + S2-(g) Æ MgS(s) -807,0 “
S2(g) Æ 2 S(g) 101,84 “
S(g) + 2 e1- Æ S2-(g) - 80,0 “
R: 522,04 Kcal/mol

17. El sulfuro de bario (Masa molar = 169,39 g/mol) cristaliza en una estructura tipo NaCl,
con una distancia interiónica de 3,27 Ao (3,27x10-8 cm). Calcular densidad del cristal.
R: 4,02 g/cm3

18. Calcula la energía reticular del MgO sabiendo que:


∆H formación del MgO = - 602,0 KJ/mol
∆H sublimación del Mg = 146,1 KJ/mol
∆H disociación del 02 = 498,2 KJ/mol
∆H primera ionización del Mg = 736,3 KJ/mol
∆H segunda ionización del Mg = 1447,9 KJ/mol
∆H electroafinidad primera del O = -141,2 KJ/mol
∆H electroafinidad segunda del O = -791,0 KJ/mol
R:-2249,2 KJ/mol

19. Indica el ciclo de Born - Haber para el cálculo de la energía reticular de la fluorita
(fluoruro de calcio).
Reacción global: Ca(s) + F2(g) → CaF2(s); (∆Hf )
que puede considerarse suma de las siguientes reacciones:
Ca (s) Æ Ca (g); (∆Hsubl)
F2 (g) Æ 2 F (g); (∆Hdis)

2 F (g) Æ 2 F (g); (2·AE)
Ca (g) Æ Ca2+ (g); (EI1 + EI2)
Ca2+ (g) + 2 F– (g) Æ CaF2 (s) (U)
Con lo que: U = ∆Hf – ∆Hsubl(Ca) – ∆Hdis(F2) – 2·AE(F) – (EI1 + EI2)(Ca)
20. Sabiendo que el potasio es sólido y el Br2 es líquido en condiciones estándar, calcula
la energía reticular del bromuro de potasio. Datos: ∆Hf (KBr) = -391,8 KJ/mol, ∆Hsublim.
(K) = 81,26 KJ/mol, ∆Hvaporización (Br2) = 30,7 KJ/mol, ∆Hdis. (Br2) = 193,5 KJ/mol , Eioniz.
(K) = 418,4 KJ/mol, EA (Br) = –321,9 KJ/mol
Reacción global: K (s) + ½ Br2 (g) → KBr (s); (∆Hf = –391,8 KJ) que puede
considerarse suma de las siguientes reacciones:
K (s) → K (g); (∆Hsubl = 81,26 KJ)
½ Br2 (l) → ½ Br2 (g) (½∆Hvap =15,35 KJ)
½ Br2 (g) → Br (g); (½ ∆Hdis = 96,75 KJ)
Br (g) → Br– (g); (AE = –321,9 KJ)
K (g) → K+ (g); (EI = 418,4 KJ)
+
K (g) + Br– (g) → KBr (s) (U)
U = ∆Hf –∆Hsubl (K) – ½∆Hvap(Br2) – ½∆Hdis (Br2) –AE(Br) –EI(K) =
(–391,8 – 81,26 – 15,35 – 96,75 + 321,9 – 418,4) KJ;
U = -681,9 KJ
21. Calcular la energía reticular del fluoruro de litio conociendo los siguientes datos: calor
de formación del fluoruro de litio = –594,1 KJ/mol; calor de sublimación del litio = 155,2
KJ/mol; calor de disociación del flúor 150,6 KJ/mol; energía de ionización del litio =
520 KJ/mol; afinidad electrónica del flúor –333 KJ/mol. Escribe todas las reacciones
del ciclo de Born-Haber.
Reacción global: Li (s) + ½ F2 (g) → LiF (s); (∆Hf = -594,1 KJ)
que puede considerarse suma de las siguientes reacciones:
Li (s) → Li (g); (∆Hsubl = 155,2 KJ)
½ F2 (g) Æ F (g); (½ ∆Hdis = 75,3 KJ)
F (g) Æ F– (g); (AE = –333 KJ)
Li (g) Æ Li+ (g); (EI = 520 KJ)
+
Li (g) + F– (g) Æ LiF (s) (U)
U = ∆Hf –∆Hsubl(Li) – ½∆Hdis (F2) –AE (F) –EI(Li) = (–594,1– 155,2 – 75,3 + 333 – 520)
KJ = - 1012 KJ
22. Comparar la estabilidad del KCl con el NaCl si la energía de red del NaCl es
– 787,19 KJ/mol. Considere además, los siguientes datos termodinámicos en
KJ/mol, para el KCl:
∆Hsublimación = + 89,98 ∆Hionización = + 418,50 ∆Henlace = +120,95
∆Hafinidad electrónica = -348,62 ∆Hformación = -436,08 R: ∆Hred = -716,89
La energía liberada en la formación de la red KCl es mucho menor que en la
red NaCl, por lo cual el KCl es menos estable, presenta mayor solubilidad en
medio acuoso, posee un punto de fusión algo menor, en estado fundido y en
solución acuosa ofrece mejor conductividad eléctrica y presenta una distancia
interionica mayor, lo que quiere decir que el catión de mayor tamaño es el
catión Potasio.