Electroquímica Michael Faraday, Químico inglés considerado el fundador de la electroquímica actual.

Electroquímica es una rama de la química que estudia la transformación entre la energía eléctrica y la energía química.1 En otras palabras, las reacciones químicas que se dan en la interface de un conductor eléctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor iónico (el electrolito) pudiendo ser una disolución y en algunos casos especiales, un sólido.2 Si una reacción química es conducida mediante una diferencia de potencial aplicada externamente, se hace referencia a una electrólisis. En cambio, si la caída de potencial eléctrico, es creada como consecuencia de la reacción química, se conoce como un "acumulador de energía eléctrica", también llamado batería o celda galvánica. Las reacciones químicas donde se produce una transferencia de electrones entre moléculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroquímica es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan electricidad o en caso contrario, son producidos como consecuencia de ella. En general, la electroquímica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan reacciones de oxidación y reducción encontrándose separadas, físicamente o temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito eléctrico. Esto último es motivo de estudio de la química analítica, en una subdisciplina conocida como análisis potenciométrico. Historia Artículo principal: Historia de la electroquímica Es muy difícil conocer el nacimiento de la electroquímica, pues existen evidencias que indican, la existencia de baterías y acumuladores de energía eléctrica, desde la antigüedad. Estudios realizados en los años 1930 demostraron la existencia de baterías en el imperio Parto, que probablemente fueron empleadas para la electrodeposición o galvanizado de piezas metálicas. (véase baterías de Bagdad-siglo III d.C). Los antecedentes acerca del conocimiento de la electricidad en términos científicos vinieron muchos siglos después, gracias a los trabajos con el magnetismo y los principios de la electricidad de los siglos XVII y XVIII dados tanto por William Gilbert llamado el padre del magnetismo y por Otto von Guericke quien creó el primer generador eléctrico, que producía electricidad estática generando fricción en un aparato en forma de esfera. Todo ello sumado a los aportes de Charles François de Cisternay du Fay (teoría de la polaridad), Benjamin Franklin (electricidad atmosférica), Charles-Augustin de Coulomb (teoría de atracción electrostática) en 1781 y los estudios de Joseph Priestley en inglaterra, se logró pavimentar el camino para el nacimiento científico de la electroquímica. Es entonces que, durante finales del siglo XVIII (Ilustración), el anatomista y médico italiano Luigi Galvani marcó el nacimiento de la electroquímica de forma científica al descubrir el fenómeno que ocurría, al pasar electricidad por las ancas de rana y nuevamente al tocar ambos extremos de los nervios empleando el mismo escalpelo descargado. Dichas observaciones las publicó en su ensayo "De Viribus Electricitatis in Motu Musculari Commentarius" (del Latín por, Comentario acerca del efecto de la electricidad en el movimiento muscular). Es de esta forma que en 1791 propuso la existencia de una sustancia "nervio-eléctrica" existente en toda forma de vida. El físico Italia Alessandro Volta mostrando su "Pila" al emperador francés Napoleón Bonaparte en 1801.

Para mediados del siglo XIX. era una nueva forma de generación de electricidad natural. y El primer paso es escribir la reacción sin balancear: y Luego se divide en dos semirreacciones: . Hacia finales de siglo. se vieron aclarados por Michael Faraday (leyes de la electrólisis) y John Daniell (pila dependiente solo de iones metálicos Zinc-Cobre). A partir del siglo XX. además de las ya conocidas por el hombre como la existente en los truenos y relámpagos o en algunos animales como la anguila eléctrica o las rayas eléctricas. uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y una forma oxidada respectivamente). Marcus. desarrollada por Arne Tiselius en 1937. En dichas reacciones la energía liberada de un reacción espontánea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para inducir una reacción química no espontánea. cuando una sal magnésica reacciona con Bismutato de Sodio. Esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos químicos. dicha disciplina comenzó a influenciar campos tan importantes como las teorías de conductividad de electrolitos. Dichas contribuciones han permitido que en la actualidad la electroquímica se emparente a temas tan diversos que van desde la electroquímica cuántica de Revaz Dogonadze o Rudolph A. científicos connotados como William Nicholson y Johann Wilhelm Ritter fundaran la disciplina de la galvanoplastia. Antes de empezar a balancear se tiene que determinar en que medio ocurre la reacción. hasta las celdas fotovoltáicas y quimiluminiscencia Principios Reacciones de Reducción-Oxidación Artículo principal: Reducción-oxidación Las reacciones de reducción-oxidación son las reacciones de transferencia de electrones.Galvani pensó que esta nueva fuerza vital.editar Balanceo de las ecuaciones Redox Artículo principal: Ecuación química Las reacciones electroquímicas se pueden balancear por el método ión-electrón donde la reacción global se divide en dos + semirreacciones (una de oxidación y otra de reducción). Años más tarde todo ello desembocaría en el descubrimiento de la termoelectricidad por Thomas Johann Seebeck. el modelamiento y estudio de la electroquímica. presentado por Svante August Arrhenius y Friedrich Ostwald y subsecuentemente en el modelamiento matemático de las baterías por Walther Hermann Nernst. así como el estudio de disciplinas tan importantes como las áreas médicas y biológicas con la electroforesis. debido a que se procede de una manera en particular para cada medio. Medio Ácido Se explicará por medio de un ejemplo. se efectúa el balance de carga y elemento. y el establecimiento de la moderna teoría de ácidos y bases de Brønsted y Lowry. la electroquímica permitió el descubrimiento de la carga del electrón por Millikan. Los aportes posteriores en la fabricación de la primera batería de la época moderna dada por Alessandro Volta permitieron que durante la revolución industrial. agregando H . H2O y/o electrones para compensar los cambios de oxidación. OH .

y Finalmente se multiplica cada semirreacción por un factor para que se cancelen los electrones cuando se sumen ambas semireacciones. Para este caso. y Reacción Balanceada: y En algunos casos es necesario agregar contraiones para terminar de balancear la ecuación. Medio Alcalino También se explicará por medio de un ejemplo. y Finalmente se multiplica cada semirreación por un factor para que se cancelen los electrones cuando se sumen ambas semireacciones. si se conociera el anión de la sal magnésica. cuando el Permanganato de potasio reacciona con el Sulfito de sodio. y El primer paso es escribir la reacción sin balancear: y Luego se divide en dos semirreacciones: y Cada semirreación se balancea de acuerdo con el número y tipo de átomos y cargas. . Se agrega por igual de ambos lados de la ecuación lo necesario para terminar de balancearla. Como estamos en medio alcalino los OH se agregan para balancear los átomos de H y normalmente se agrega la mitad de moléculas de H2O del otro lado de la semirreacción para balancear los átomos de O. Como estamos en medio ácido los iones H+ se agregan para balancear los átomos de H y se agrega H2O para balancear los átomos de O. ese seria el contraión.y Cada semirreación se balancea de acuerdo con el número y tipo de átomos y cargas.

Las celdas electroquímicas tienen dos electrodos: El Ánodo y el Cátodo. conocido como puente de sal (o como puente salino). Esquema de la Pila de Daniell. También se usa mucho el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo. en honor de los científicos Luigi Galvani y Alessandro Volta. como metales. quienes fabricaron las primeras de 1 este tipo a fines del S. Las puntas de éste deben estar tapadas con pedazos de algodón para evitar que la disolución de KCl contamine los otros contenedores. ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos. El puente salino (representado por el tubo en forma de U invertida) contiene una disolución de KCl permitiendo la interacción eléctrica entre el ánodo y el cátodo. También se conoce como celda galvánica o voltaica. En condiciones normales. para la pila de Daniell el diagrama sería: La linea vertical representa el limite entre dos fases. Los cationes disueltos se mueven hacia el Cátodo y los aniones hacia el Ánodo. Para completar el circuito eléctrico. XVIII. Los electrodos pueden ser de cualquier material que sea un conductor eléctrico. Por convención.1 En una celda galvánica donde el ánodo sea una barra de Zinc y el cátodo sea una barra de Cobre. La corriente eléctrica fluye del ánodo al cátodo por que existe una diferencia de potencial eléctrico entre ambos electrolitos. las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan los cationes y aniones. . La doble linea vertical representa el puente salino.Equation balanced: y Reacción Balanceada: y En este caso se agregaron contraiones para terminar de balancear la ecuación (los cationes K y Na ) + + Celdas Electroquímicas Artículo principal: célula electrolítica La Celda Electroquímica es el dispositivo utilizado para la descomposición mediante corriente eléctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos. Sus semi-reacciones son estas: La notación convencional para representar las celdas electroquímicas es un diagrama de celda. También se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como potencial de celda. semiconductores. el ánodo se escribe primero a la izquierda y los demás componentes aparecen en el mismo orden en que se encuentran al 1 moverse de ánodo a cátodo. y unidas por un puente salino se la conoce como Pila de Daniell. Esa diferencia se mide con la ayuda de un voltímetro y es conocida como el voltaje de la celda. El ánodo se define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidación y el cátodo donde se efectúa la reducción.

En este caso se denota que: Este electrodo también se conoce como electrodo estándar de hidrógeno (EEH) y puede ser conectado a otra celda electroquímica de interés para calcular su potencial de reducción. 1. En dicho electrodo ocurre la siguiente reacción: La reacción se lleva a cabo burbujeando gas hidrógeno en una disolución de HCl. Las condiciones de este experimento se denominan estándar cuando la presión de los gases involucrados es igual a 1 1 Atm. sobre un electrodo de Platino. Entonces el potencial de la celda se calcula resolviendo la siguiente ecuación: .763 V) y Sin embargo. Sifón para prevenir la contaminación de oxígeno 5. las reacciones son reversíbles y el rol de un electrodo en una celda electroquímica en particular depende de la relación del potencial de reducción de ambos electrodos. Solución de HCl (1M) 4. Electrodo de Platino 2.. Básicamente el cálculo relaciona el potencial de reducción con la redox. Gas Hidrógeno 3.34 V (este valor representa el potencial de reducción de la celda) y por definición.Potenciales estándar de reducción Esquema del EEH. Cuando se efectúa la medición del potencial de la celda: y Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se está reduciendo indicando que el EEH está actuando como el ánodo en la celda (Por ejemplo: el Cu en disolución acuosa de CuSO4 con un potencial estándar de reducción de 0. el potencial del EEH es cero. cuando se encuentra en condiciones estándar.1 La polaridad del potencial estándar del electrodo determina si el mismo se esta reduciendo u oxidando con respecto al EEH. Arbitrariamente se le asignó el valor cero al electrodo de Hidrógeno. Conector donde el segundo elemento de la celda debería ser conectada Es posible calcular el potencial estándar de reducción de una celda determinada comparando con un electrodo de referencia.337V) Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se está oxidando indicando que el EEH está actuando como el Cátodo en la celda (Por ejemplo: el Zn en disolución acuosa de ZnSO4 con un potencial estándar de reducción de -0. El potencial estándar de una celda puede ser determinado buscando en una tabla de potenciales de reducción para los electrodos involucrados en la experiencia y se calcula aplicando la siguiente fórmula: 1 Por ejemplo. trabajando a una temperatura de 25 °C y las concentraciones de las disoluciones involucradas son igual a 1M. para calcular el potencial estándar del electrodo de Cobre: En condiciones estándar la fem (medida con la ayuda de un multímetro) es 0.

Mientras que a una reacción no espontánea se le debe aplicar un suficiente potencial eléctrico para que la misma se lleve a cabo. Caso contrario la reacción no procede. En una celda electroquímica toda la energía química se transforma en energía eléctrica. K. La carga eléctrica total que pasa a través de la celda es calculada por: por que el el potencial estándar de reducción Siendo la Constante de Faraday y el número de moles de e . Cambios estequiometricos en la ecuación de la celda no afectaran el valor del es una propiedad intensiva. como por ejemplo el fenómeno de sobretensión. Para que ocurra eso el debe ser positivo. la relación entre la Constante de equilibrio.El potencial de oxidación de una celda tiene el mismo modulo que el de reducción pero con signo contrario. Este fenomeno es conocido como Electrólisis. eso significa que el cambio de energía libre representa la cantidad máxima de trabajo útil que se obtiene de la reacción:1 Si es negativo significa que hay energía libre y por lo tanto la reacción es espontanea. se llega a la siguiente igualdad: La energía libre de Gibbs es la energía libre para hacer trabajo. Como la fem es el potencial máximo de la celda y el trabajo eléctrico es la cantidad máxima de trabajo ( ) que se puede hacer. Para valores negativos de muy próximos a cero es posible que la reacción tampoco proceda debido a factores secundarios. Espontaneidad de una reacción redox Artículo principal: Proceso espontáneo Relacionando el con algunas cantidades termodinámicas permiten saber la espontaneidad de un proceso determinado. Una reacción espontánea puede ser utilizada para generar energía eléctrica. no es nada más ni nada menos que una Pila de combustible. y la energía libre de Gibbs se puede expresar de la siguiente manera: Despejando la se obtiene: Aplicando el logaritmo K en base base 10 y suponiendo que la reacción se lleva a cabo a T=298K (25 °C).1 En una celda electroquímica. finalmente llegamos a la siguiente expresión: .

1 Corrosión Artículo principal: Corrosión Oxidación del metal. y la corrosión procede: y Los electrones son transferidos desde el hierro reduciendo el oxígeno atmosférico en agua en el cátodo en otra región de la película metálica: y Reacción Global: y La fem estándar para la oxidación del hierro: .3 Cuando esto ocurre esto se cree que se llevan a cabo los siguientes procesos electroquímicos: y Cuando una parte de la película metálica se quiebra actúa como ánodo liberando electrones. la salinidad del fluido en contacto con el metal y las propiedades de los metales en cuestión. tratamiento. como la herrumbre del hierro y el acero o la formación de pátina verde en el cobre y sus aleaciones (bronce. Corrosión del Hierro En condiciones atmosféricas ambientales. La corrosión puede ser mediante una reacción química (redox) en la que intervienen dos factores: y y la pieza manufacturada (la concepción de la pieza: forma. latón). Además esta capa es quebradiza y permite la penetración de la solución electrolítica. La corrosión es definida como el deterioro de un material a consecuencia de un ataque electroquímico por su entorno. un ambiente cerrado es menos propenso a la corrosión que un ambiente abierto) O por medio de una reacción electroquímica Los más conocidos son las alteraciones químicas de los metales a causa del aire. De manera más general puede entenderse como la tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma más estable o de menor energía interna. el hierro se cubre de una capa de solución electrolítica (humedad y aire del ambiente) y la película de óxido no lo protege adecuadamente porque no es capaz de evitar el acceso de los iones hasta el metal. Siempre que la corrosión esté originada por una reacción electroquímica (oxidación). la velocidad a la que tiene lugar dependerá en alguna medida de la temperatura. montaje) el ambiente (por ejemplo. Otros materiales no metálicos también sufren corrosión mediante otros mecanismos.

En el mecanismo de los alcoholímetros también aparece la electroquímica.. Se pueden influir en los parámetros que alteren la velocidad de la corrosión (como la concepción de la pieza y el ambiente) y también en la reacción química misma para proteger al material. salvo raras excepciones (el oro.. La corrosión. luego en altos hornos. Ciertas especies de animales. . el hierro de origen meteorítico) los metales están presentes en la Tierra en forma de óxido. Estas películas deben ser: inertes continuas. Los impulsos nerviosos en las neuronas están basados en la energía eléctrica generada por el movimiento de los iones de sodio y potasio hacia dentro y hacia afuera de las células. toda la metalurgia ha consistido en reducir los óxidos en bajos hornos. como las anguilas. estar firmemente adheridas al material y ser capaces de 3 regenerarse a sí mismas en caso de ruptura. los H provienen de la reacción entre el dióxido de carbono y del agua de la atmósfera. Desde la prehistoria. Aplicaciones Hay varias aplicaciones electroquímicas importantes en el marco de la naturaleza y de la industria. la presencia de Inhibidores de la corrosión. En efecto. formando Ácido carbónico. en los minerales (como la bauxita si es aluminio. el óxido.La corrosión del hierro se lleva a cabo en medio ácido. La generación de energía química en la fotosíntesis es también un proceso electroquímico. Los iones Fe2+ se oxidan según la siguiente ecuación: + Aproximación a la corrosión de los metales La corrosión de los metales es un fenómeno natural que ocurre debido a la inestabilidad termodinámica de la mayoría de los metales.). para fabricar el metal. la hematita si es hierro. donde un metal se oxida mediante electro deposición y se detecta el nivel de alcohol de los conductores ebrios gracias a la redox del etanol. Además. Una de las formas de protección son las películas protectoras. de ánodos de sacrificio y de la aplicación de procesos como la Galvanoplastía ayudan a proteger al material de la corrosión. pueden generar un fuerte potencial eléctrico capaz de incapacitar animales mucho mayores que las mismas. de hecho. es el regreso del metal a su estado natural. así como la producción de metales como aluminio y titanio y en el proceso de galvanización con metales. que deben cumplir ciertas condiciones. Protección contra la corrosión Es conveniente proteger a los materiales (metales principalmente) de la corrosión ya que la misma genera pérdidas económicas importantes.