24 de setiembre 2010

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I.

OBJETIVOS:
Determinar las constantes específicas de Van Der Waals para el vapor de una sustancia líquida mediante la medición de la masa, el volumen del vapor, la densidad del líquido y la determinación de la masa molar.

II.

FUNDAMENTO TEÓRICO
ECUACIÓN DE VAN DER WAALS:
Al desarrollar la ley de los gases ideales, se supone que cada molécula posee un espacio disponible en el cual puede moverse y que se considera igual al volumen total ocupado por el gas. Ésta hipótesis no es correcta excepto bajo condiciones tales que el volumen de las propias partículas moleculares es despreciable en comparación con el volumen total. En cada molécula de gas existe un espacio de volumen (v-b) disponible para su movimiento libre que es algo inferior al volumen total. El término b es el volumen excluido de las partículas por mol. Otra magnitud, despreciada en el simple tratamiento cinético de un gas es la fuerza de atracción molecular, conocida con el nombre de fuerza de Van Der Waals.

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Esta fuerza tiende a aproximar las moléculas y reducir la presión a un valor inferior al correspondiente a un comportamiento ideal. Por medio de la teoría cinética puede demostrarse que esta reducción es inversamente proporcional al cuadrado del volumen molar. Así:

En esta ecuación, a y b son constantes positivas; cuando son cero, lo que se obtiene es la ecuación del gas ideal. Dados los valores de a y b para un fluido en particular, puede calcularse P como una función de V para varios valores de T.

Isotermas de Van der Waals

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La figura es un diagrama PV donde se muestran tres de esas isotermas. La curva sobrepuesta representa los estados de líquido y vapor saturados. Para la isoterma T1>Tc, la presión es una función monótonamente decreciente con un volumen molar creciente. La isoterma crítica (que es la que está indicada con Tc) contiene el punto de inflexión horizontal en C característico del punto crítico. Para la isoterma T2<Tc, la presión disminuye con rapidez en la región líquida con un aumento en V; después de cruzar la línea de líquido saturado, la curva pasa por un mínimo, aumenta hasta un máximo y luego disminuye, cruzando la línea de vapor saturado y continuando hacia la región de vapor. Las isotermas experimentales no exhiben esta transición suave de la región líquida a la de vapor; en su lugar, éstas contienen una línea horizontal dentro de la región de dos fases donde coexisten el líquido y el vapor saturados en distintas proporciones a la presión de vapor o saturación.

La ecuación de Van der Waals permite justificar los cambios de estado, cuya razón debe buscarse en la tendencia general de la Naturaleza a las configuraciones de estado de energía mínima. Las constantes en esta ecuación de estado pueden evaluarse mediante un ajuste de los datos PVT disponibles. Sin embargo, al tratarse de una ecuación cúbica sencilla, las estimaciones adecuadas provienen de las constantes críticas Tc y Pc. Puesto que la isoterma crítica exhibe una inflexión horizontal en el punto crítico, entonces pueden imponerse las siguientes condiciones matemáticas:

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Donde el subíndice c denota el punto crítico. La diferenciación de estas ecuaciones proporciona expresiones para ambas derivadas, las cuales pueden igualarse a cero para P=Pc, T=Tc y V=Vc. Por otra parte, la ecuación de estado también puede escribirse para las condiciones críticas, obteniéndose tres ecuaciones de las cinco constantes Pc, Vc, Tc, a y b. Las expresiones que se obtienen son:

Aunque esta ecuación tal vez no proporcione los mejores valores posibles, ellos son razonables y casi siempre pueden determinarse, debido a que a menudo se conocen las temperaturas y presiones críticas (en contraste con los datos PVT extensos) o pueden estimarse de manera confiable.

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III.

DIAGRAMA DE PROCESOS:

Pese el balón

Siga calentando por 5 minutos más

Retire el balón del baño caliente
Coloque 1 mL de la muestra líquida

Átelo con una liga de goma delgada

Cubra el balón con un vaso invertido de 50 mL

Pese el balón con su contenido
Tápelo con un trozo de papel platina

Déjelo enfriar al ambiente por unos 10 minutos
Haga un orificio en la tapa de platina

Añada 1 mL de la muestra líquida al balón
Coloque el balón dentro del baño y caliéntelo

Repetir el experimento

Anote la temperatura y presión

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Gráficos:

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IV.

CÁLCULOS Y RESULTADOS:

1. ANOTE EN UN CUADRO LOS DATOS OBTENIDOS.

INTENTO 1 Temperatura Presión Peso (balón + plas + liga) Peso (plástico + liga) Peso (balón) Peso (vaso) Peso total Peso final (balón + gas) 46,07 gr 0,51 gr 45,56 gr 29,58 gr 75,98 gr 45,89 gr 298 K 756,7 mmHg

INTENTO 2 298 K 756,7 mmHg

46,07 gr 0,51 gr 45,56 gr 29,58 gr 76,24 gr 46,15 gr

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2. CALCULAR

LA

MASA

MOLAR

DE

LA

MUESTRA

LIQUIDA

DESCONOCIDA, USANDO LOS DATOS DE PRESIÓN ATMOSFÉRICA, TEMPERATURA, SU VOLUMEN Y SU MASA.

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PARA EL PRIMER INTENTO.

Hallando el peso del gas: Wgas = Peso final Peso balón = 45.89 - 45.56 = 0.33 gr

Además, usando la siguiente ecuación:

Y reemplazando tenemos: (756.7) (0.133) = (0.33) (62.4) (298)/

=60.97 gr/mol PARA EL SEGUNDO INTENTO.

Hallando el peso del gas: Wgas = Peso final Peso balón = 46.15 - 45.56 = 0.59 gr Usando la siguiente ecuación: Reemplazando tenemos: (756.7) (0.133) = (0.59) (62.4) (298)/

=109.01 gr/mol

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3. DETERMINAR OBTENIDOS.
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LA

FORMULA

EMPÍRICA

CON

LOS

DATOS

A partir de CxHy hallaremos los valore de x e y, con los datos obtenidos y considerando el primer intento. Para 1 mol del gas: CXHY  12X + Y = 60.97 gr De donde, aproximadamente tenemos: X = 4 ; Y = 12 (C4H12) Por lo tanto, la formula empírica es CH3

4. CALCULAR LAS CONSTANTES A Y B CON LOS DATOS OBTENIDOS ANTERIORMENTE.

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Para el primer intento. Usando las siguientes ecuaciones: ( : Densidad del gas) 27 Hallando el valor de b: = 60.97/0.66 = 92.37 ml/mol 8 ( : Temperatura critica)

Hallando el valor de a:

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8 = 27(82.06)(92.37)(298)/8 = 7.62 (106) mL2atm/mol2

Para el segundo intento. 

27

8

Hallando el valor de b: = 109.01/0.66 = 165.16 ml/mol Hallando el valor de a: 27 8 = 27(82.06)( 165.16)(298)/8 = 13.63 (106) mL2atm/mol2

5. INDICAR LOS ERRORES COMETIDOS DURANTE EL PROCESO Y
SEÑALE EL ERROR PRINCIPAL QUE AFECTA LOS RESULTADOS. Los errores cometidos durante el proceso son: De medición, ocasionados por el instrumento de medida, al necesitar 1mL de sustancia desconocida se extrajo esta cantidad con un margen de error. Pérdida de masa, ocasionado por la difusión de gas a través del orificio en el plástico aunque en pequeña cantidad pero influye en los cálculos. Condensación de gas, ya que durante el enfriamiento parte del gas se pasa a la fase líquida, generando así un margen de error en los cálculos.

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6. SEÑALE QUE CAMBIOS O AJUSTES INTRODUCIRÍA PARA OBTENER
MEJORES RESULTADOS Para obtener mejores resultados se debería reducir el tiempo en el cual se enfría el balón dado que el gas se condensa formando pequeñas gotas de líquido, reduciendo así la masa y volumen del gas, generando así un mayor margen de error en los cálculos. Se debería secar lo más posible el balón luego de la primera experimentación, para obtener datos con menor error.

V.

CONCLUSIONES

VI.

BIBLIOGRAFÍA

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