Capítulo 3. CONCEPTOS BASICOS DE ANALISIS CUANTITATIVO. ......................................................51 3.1. PROCEDIMIENTOS BÁSICOS...........................................................................................................52 3.1.1.

Precipitación. .................................................................................................................................52 3.1.2. Filtración. .......................................................................................................................................52 3.1.3. Secado y calcinación......................................................................................................................53 3.1.4. Desecación. ....................................................................................................................................53 3.1.5. Peso................................................................................................................................................53 3.2. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO..............................................................................................................54 3.3. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. ..............................................................................................................54 3.3.1. Aspectos a tener en cuenta para obtener buenos resultados. ..........................................................55 3.3.1.1. Material de vidrio calibrado. ..................................................................................................55 3.3.1.2. Soluciones normales o equivalentes.......................................................................................55 3.3.1.3. Estándar primario. ..................................................................................................................56 3.3.1.4. Estándar secundario................................................................................................................56 3.3.1.5. Selección de indicadores. .......................................................................................................56 • Acidez y alcalinidad..............................................................................................................56 • Precipitación. ........................................................................................................................57 • Oxidación-reducción.............................................................................................................57 3.3.1.6. Cálculos..................................................................................................................................58 3.4. ANALISIS COLORIMETRICO. ..........................................................................................................59 3.5. ANALISIS INSTRUMENTAL. ............................................................................................................61 3.5.1. Espectroscopia ultravioleta. ...........................................................................................................61 3.5.2. Espectroscopia infrarroja. ..............................................................................................................62 3.5.3. Espectroscopia de absorción atómica.............................................................................................62 3.5.4. Cromatografía de gases..................................................................................................................63 3.6. TRATAMIENTO ESTADÍSTICO DE LOS DATOS ANALÍTICOS. .................................................64 3.6.1. Tratamiento estadístico de los datos analíticos. .............................................................................66 3.7. ANALISIS ESPECIFICOS CON DIFERENTES TÉCNICAS .............................................................71 3.8. DEMANDA BIOQUÍMICA DE OXÍGENO ........................................................................................71 3.8.1. Naturaleza de la reacción. ..............................................................................................................71 3.8.2. Métodos de análisis de la DBO......................................................................................................74 3.8.2.1. Método de la incubación. .......................................................................................................74 3.8.2.2. Muestreo y almacenamiento...................................................................................................75 3.8.2.3. Materiales y equipos...............................................................................................................75 3.8.2.4. Diagrama de flujo del procedimiento. ....................................................................................76 3.9. MEDICIÓN DE OXÍGENO DISUELTO. Winkler...............................................................................78 3.9.1. Reacciones: ....................................................................................................................................78 3.9.2. Diagrama de flujo del Procedimiento.............................................................................................78 3.9.3. Cálculos .........................................................................................................................................79 3.10. DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO .............................................................................................80 3.10.1.1. Interferencias........................................................................................................................81 3.11. DESINFECCIÓN- CLORACIÓN .......................................................................................................81 3.11.1. Historia de la desinfección. ..........................................................................................................81 3.11.2. Desinfección. ...............................................................................................................................82 3.11.3. Clasificación de los desinfectantes...............................................................................................85 3.11.4. Química de la cloración ...............................................................................................................85 3.11.4.1. REACCIONES HIDROLITICAS........................................................................................86 3.11.4.2. REACCIONES DE OXIDACIÓN- REDUCCIÓN .............................................................87 3.11.5. Punto de quiebre ..........................................................................................................................88 3.11.5.1. DEMANDA DE CLORO....................................................................................................91 3.11.5.2. CLORO RESIDUAL............................................................................................................91 3.11.5.3. DOSIS DE CLORO .............................................................................................................91 3.11.5.4. DOSIS ÓPTIMA ..................................................................................................................92 3.11.5.5. MÉTODOS DE ANÁLISIS .................................................................................................92 3.11.5.6. NITRÓGENO ......................................................................................................................98

3.11.5.7. Ciclo del Nitrógeno. ............................................................................................................99 3.11.5.8. Significado ambiental de los datos de nitrógeno. ...............................................................102

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Capítulo 3. CONCEPTOS BASICOS DE ANALISIS CUANTITATIVO.

La química cuantitativa es uno de los cimientos de la ingeniería ambiental, las bases analíticas, los procedimientos, los equipos y los reactivos para cada uno de los parámetros que se analizan a una muestra de agua se encuentran en el “STANDARD METHODS FOR EXAMINATION OF WATER AND WASTEWATER” publicado por la APHA y la AWWA, y del cual existen 18 ediciones, una de ellas traducida al español.

Para introducir este capitulo es importante partir de algunos conceptos elementales que se manejan en los análisis químicos, como son: Pureza de los reactivos: se pueden utilizar Reactivos de grado industrial cuando se trabaja en tratabilidad de aguas residuales y su uso se especifica cuando no se requiere un manejo cuantitativo, sino más bien una adecuación del agua a tratar. Reactivos de alta pureza. Se utilizan en procedimientos analíticos cuantitativos normales, se debe tener en cuenta que las impurezas no interfieran en los análisis y su uso es generalizado para caracterización de aguas. Reactivos de grado analítico. Tienen purezas certificadas y su mayor aplicación se da en análisis de alta exigencia cuando la concentración es pequeña en las muestras a analizar. Se requiere para análisis cromatográficos y espectrofotométricos especialmente.

Materiales de uso común para los análisis de aguas Generalmente se utiliza material de vidrio y especialmente de vidrio pirex cuando se requiere realizar calentamientos a las muestras durante el procedimiento analítico. Este material se utiliza en los procedimientos volumétricos requiriéndose el equipo de medición exacta o el graduado con menor exactitud en los volúmenes medidos. 51

Se utiliza también material de porcelana, cápsulas y crisoles que deben ser pesados a peso constante y tener el uso adecuado para cada procedimiento.

3.1. PROCEDIMIENTOS BÁSICOS.

3.1.1. Precipitación. Se utiliza como forma de separación y cuantificación. Para aplicarlo se debe tener en cuenta los siguiente requisitos: a- La sustancia a separar debe tener muy baja solubilidad en el agua. Ksp debe ser pequeña. b- Para aumentar la pureza se debe volver a precipitar en varios casos. c- Para tener un compuesto definido de composición fija se debe en varios casos secar por encima de los 100 C o calcinar el precipitado. d- Se debe conocer la capacidad higroscópica del compuesto a temperatura ambiente para manejar los cuidados adecuados en cada caso. Para purificar la sustancia precipitada se requiere filtrar y adicionar los reactivos especiales para purificar el compuesto, la medición se realiza de acuerdo a la sustancia que sé este analizando. 3.1.2. Filtración. La precipitación de un precipitado o de los sólidos en el agua depende del medio que se utilice - papel de filtro, crisoles Gooch con fibra de vidrio, fibra de asbesto, tierras diatomaceas - se requiere conocer si es necesario secar por encima de 100 C o calcinar por encima de 600 C, el filtrado para utilizar papel de filtro cuya cantidad de cenizas se conozca. El papel de filtro tiene diferentes porosidades y por lo tanto se necesita conocer la granulometría que se espera manejar para utilizar el tamaño adecuado. 52

Los resultados cuantitativos dependen de: a- pasar a filtración todo el filtrado producido. b- El precipitado debe lavarse con agua o con otro solvente para remover sólidos disueltos remanentes. Por lo menos se debe lavar tres veces. 3.1.3. Secado y calcinación. Los sólidos se secan a 103°C para asegurar que toda la materia orgánica se pueda medir sin que se descomponga. A los 103°C se asegura el retiro de toda el agua libre, en cortos períodos de tiempo (una hora para aguas residuales y 10 horas en lodos.) La calcinación se realiza a 600°C para que la materia orgánica se destruya por oxidación hasta CO2 y H2O, minimizando las perdidas de sales inorgánicas por volatilización o descomposición. El carbonato de calcio que este presente en muchos residuos es estable a 600°C. 3.1.4. Desecación. Después de secar o calcinar un precipitado, los residuos deben ser enfriados a temperatura ambiente antes de pesarse en una balanza analítica. El enfriamiento no debe ser al aire para evitar contaminación y humidificación del residuo. El enfriamiento se realiza en desecadores donde la humedad relativa es cercana a cero, debido a la sustancia desecante que se use, como silica gel o ácido sulfúrico. 3.1.5. Peso. Después de los procesos anteriores el precipitado debe pesarse en balanza analítica con cuatro cifras decimales de gramo. No se debe pesar en caliente para evitar errores y daño de los equipos.

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0002 gr / ± 0. balanza o pipeta volumétrica. La solución normal o estándar es aquella cuya concentración o valor de reacción por unidad de volumen es conocido. Para un análisis volumétrico simple se requiere: El equipo para medir el volumen de la muestra sea seguro.3.3. Se necesita pesar varias veces hasta obtener peso constante ( ± 0. constante. o filtros especiales de acuerdo al procedimiento escogido y las sustancias a filtrar. Una bureta bien calibrada para medir el volumen de la solución estandarizada gastado en la consecución del punto final estequiométrico. fibra de vidrio.2. Un indicador que muestre cuando se consigue el punto final estequiométrico. papel de filtro. 3. necesario para completar la reacción específica en una muestra sometida a examen. que puede ser de fibra de asbesto. Se utiliza sobretodo en los análisis de sólidos. Se debe tener los siguientes cuidados: Los materiales deben lavarse y someterse previamente al proceso que se sigue en el análisis a efectuar. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. 54 . ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO.0005 gr) Es necesario preparar adecuadamente el medio filtrante. Es el análisis cuantitativo que busca medir el volumen de una solución estándar o solución normal. Se debe conocer su peso inicial. Tener una solución estándar de concentración conocida. tierras diatomaceas. para evitar resultados negativos.

O puede ser volumétrico.Los análisis volumétricos son más rápidos que los gravimétricos y se usan en ingeniería ambiental para evaluar muchas características: DBO. PM/10 o con KI es PM/12. Tabla 3-1. PE = PM/Z Z= valencia o número de oxidación del ión. (1) NATURALEZA OXIDANTE OXIDANTE OXIDANTE OXIDANTE OXIDANTE REDUCTOR REDUCTOR REDUCTOR REDUCTOR REDUCTOR • AGENTE KMnO4 KMnO4 K2Cr2O7 I KH(IO3)2 Na2C2O4 KI As2O3 Na2SSO3 Fe(NH4)2(SO4) CONDICIÓN ÁCIDA BÁSICA ÁCIDA ÁCIDA ÁCIDA ÁCIDO ÁCIDO ÁCIDO ÁCIDO ÁCIDO Z 5 3 2x3 1 2X5 2X1 1 2X2 ¿? 1 PE PM/5 PM/3 PM/6 PA/1 * PM/2 PM/1 PM/4 ** PM/1 Se necesita saber la reacción para calcular el peso equivalente.1.3. Pesos equivalentes de algunos agentes oxidantes y reductores comunes.3.2. DQO.third edition) 55 . etc. 3. Material de vidrio calibrado. Sawyer-McCarty. Solución normal es la que contiene un equivalente gramo de una sustancia por litro de solución. COD. Cloruros. para mediciones exactas.3.1. 3. para adicionar reactivos no estandarizados. (Tomada de "chemistry for environmental engineering".1.1. ** Debe calcularse indirectamente porque no se conoce el cambio del azufre. soluciones estandarizadas o volúmenes de muestras. Puede ser graduado. Soluciones normales o equivalentes. 3. En la reacción con yodo: un Na2S2O3 es equivalente a un I por lo tanto PE = PM/1. OD. Aspectos a tener en cuenta para obtener buenos resultados.

3.3. Es importante en Ingeniería ambiental escoger el indicador de acuerdo al tipo de reacción. Estándar primario. Son comúnmente utilizados el carbonato de sodio para estandarizar ácidos y el pthalato ácido de potasio para bases. Lo mas recomendado es realizar una titulación potenciométrica utilizando un pHmetro bien calibrado. de adsorción etc. o sea que están altamente ionizadas.3. Son ácidos o sales de ácidos de alta pureza. Generalmente se utilizan ácidos o bases fuertes como titulantes.5. 3. por lo tanto se debe entender bien el cambio de pH que ocurre durante la titulación.1. Una solución estandarizada con un estándar primario se considera un estándar secundario.3.4. El pH del punto de equivalencia varía de acuerdo a la constante de ionización y de la concentración de los materiales usados. electrométricos. de precipitación. Estándar secundario.1.1. 3. Selección de indicadores. 56 .3. Para análisis volumétrico es necesario conocer cuando se llega al punto final estequiométrico y para esto se usan indicadores de varios tipos. Para estandarización de soluciones patrón se utilizan reactivos cuya pureza sea conocida. de color. • Acidez y alcalinidad.

si es básica fenolftaleina y si es neutra puede utilizar cualquiera de los dos. • Precipitación. básica o neutra. AgCl. El indicador utilizado es el cromato de potasio precipitado con el ión Ag+. del cromato de plata. es la determinación de cloruros (titulación de Mohor). Ag2CrO4. Para visualizar el precipitado rojo debe adicionarse una cantidad mayor de nitrato de plata y por tanto es necesario realizar un blanco que nos resuelva el error del indicador. iii. por titulación con nitrato de plata. Considere los productos de la reacción y si la solución resultante es ácida. Ksp. Si es ácida use metil naranja. • Oxidación-reducción. Para escogerlo siga las siguientes etapas: i. un ejemplo de éste proceso es el indicador de almidón para titular el I. yodo con tiosulfato de sodio. naranja de metilo). El mejor ejemplo de un método volumétrico que envuelve la formación de un precipitado. debe ser ligeramente mayor que el del cloruro de plata.También son utilizados indicadores de color (fenolftaleina. Cuando la solución esté en un color amarillo pálido se le agrega unas gotas de almidón y cambia a color azul fuerte que cuando llega al punto final pasa a 57 . Escriba las ecuaciones químicas para las reacciones que espera ii. así como el ión Cl-: 2Ag+ + CrO4+ Ag2CrO4 K2CrO4. El ión cromato CrO4–2 forma El cromato de plata es de color rojo y aparece una vez se termine la precipitación de cloruros. i. El producto de solubilidad efectivo. Algunos indicadores se basan en la adsorción para desarrollar su cambio de color cuando la reacción de oxidorreducción llega a su punto estequiométrico de equilibrio. Adsorción.

Electrométricamente. 3.ser incoloro. ii.m. Usualmente son sales orgánicas solubles. de acuerdo los electrodos que se tengan.1. las cuales existen en dos estados de oxidación. ó mg/ L sustancia a = (VtNt x PEa)/ Vmuestra titulada PE = # de equivalentes-gramo de la sustancia a o del titulante t.p.3. Si las soluciones titulantes están en términos de normalidad sabemos que: 1 eq-gr 10 -3 eq-gr y: VtNt = # equivalentes de material activo en el titulante utilizado = VaNa en 1litro de solución en 1 ml de solución da 1N da 1N p. Cambio con el potencial de oxidorreducción ORP. Cálculos. Pueden usarse una gran variedad de electrodos selectivos para distintos compuestos. iii. El yodo es adsorbido en las partículas coloidales de almidón y cuando termina la reacción desaparece el color. en oxidorreducción el cambio se da en potencial ORP. Un titulador automático podría almacenar hasta 40 métodos de análisis para diferentes compuestos. 58 .6. De la misma manera que en acidez y alcalinidad cambia el color de algunas sustancias con el valor del pH. Los datos obtenidos en las titulaciones deben trasladarse en términos de peso para obtener un valor práctico. La ferroína se utiliza para la titulación del dicromato sobrante en la DQO. con sulfato ferroso amoniacal FAS.

Las soluciones de compuestos coloreados o complejos deben tener las propiedades que permitan cumplir la ley de Beer y la ley de Lambert.4. l= longitud del medio absorbente. Para utilizarlos es necesario que exista una forma de compuesto con características de color definido y que su intensidad sea proporcional a la concentración. Los métodos colorimétricos de análisis cuantitativo han sido desarrollados para muchas sustancias de interés en ingeniería ambiental. Se da en %. K''= constante particular de la solución. Ley de Lambert: “cuando un rayo de luz monocromática pasa a través de un medio absorbente. 59 . ANALISIS COLORIMETRICO. baratos y precisos. disminuye exponencialmente con el aumento de la concentración. su intensidad disminuye exponencialmente con el crecimiento de la longitud. A= absorbancia o densidad óptica de la solución. Ley de Beer: "La intensidad de un rayo de luz monocromática que atraviesa un medio absorbente.3." T = I/Io = 10 -K'C A = log Io/I = K' C K' = constante de la solución C = concentración. Son rápidos." T = I/Io = 10 -k''l A = log Io/I = log 1/T = K''l Donde: Io= intensidad de la luz que entra a la solución I= intensidad de la luz que sale de la solución. T= transmitancia de la solución.

Para utilizar el espectrofotómetro o colorímetro en análisis cuantitativo es necesario hallar la óptima longitud de onda para cada análisis a partir de la curva de transmisión espectral y realizar una calibración para cada ensayo. Colorímetros fotoeléctricos. como lo muestra Sawyer para nitritos en las graficas anteriores. 60 . la transmitancia es la misma y C1l1 = C2l2 Los análisis colorimétricos se pueden efectuar por: Comparación de color en tubos de Nessler. Espectrofotómetros.Combinando las dos leyes se obtiene la ley de Beer-Lambert: T = I/Io = 10 -KCl A = log Io/I = log 1T = KCl Si un rayo de luz monocromática entra a dos soluciones diferentes y se ajusta el espesor para que la luz emergente sea de la misma intensidad.

que emiten entre 180 y 300 n. Las determinaciones se hacen en soluciones utilizando agua bidestilada o solventes orgánicos como éteres. para poder observar sin influencia del disolvente la sustancia a analizar. C. 61 . La intensidad de la absorción.5. Los aparatos que se emplean para las determinaciones UV también permiten análisis en la región visible. que pueden ser utilizados para investigación. depende de la concentración de las moléculas absorbentes.m.3. la radiación incidente lleva el átomo o molécula. o sea por colorimetría. γ. En cada caso la energía absorbida o emitida es proporcional a la frecuencia. Espectroscopia ultravioleta. la cual cuando obedece la ley de Lambert-Beer. A. se expresa así: A = E l C. Se emplea para análisis de compuestos orgánicos o inorgánicos de sustancias que tienen bandas de absorción en esta zona del espectro electromagnético. los cuales deben tener excelente transmitancia en el intervalo 190-350 n. lámparas de Hidrógeno a presión o descargas de Deuterio. La UV se basa en la absorción y emisión de radiación UV.1. Entre los métodos más conocidos de análisis instrumental se encuentran los siguientes. ANALISIS INSTRUMENTAL. λ.. En el proceso de emisión se produce el efecto contrario. de acuerdo a la ley de Planck (E = h γ). de la radiación electromagnética. alcoholes. hidrocarburos saturados y productos fluorados. En el proceso de absorción.5.m. del trayecto que debe atravesar la radiación. de un estado electrónico fundamental a un estado de excitación de mayor energía. Como fuentes de emisión se emplean lámparas de Tungsteno que emiten radiación continua entre 700 y 350 n. caracterización o control en ingeniería ambiental: 3. la cual se expresa en manómetros.m. l. y del coeficiente de extinción molar E. de la radiación (λ = C/γ). también se usan lámparas de Mercurio a presión y de arco de Circonio. la cual es debida a una reestructuración de los electrones en átomos o moléculas. Sin embargo es más frecuente utilizar la longitud de onda.

en forma similar a la absorción de la luz de una solución acuosa.por tensión. con el cual pueden detectarse prácticamente todos los elementos del sistema periódico con excepción de los halógenos. El principio básico de absorción atómica es inverso al método de emisión. Se emplea básicamente para encontrar estructuras y determinar fuerzas de enlace. el campo alternativo de la radiación con la molécula y causar cambios en su movimiento. identificación y procesos de reacción. La energía utilizada para la excitación conduce a una debilitación de la luz irradiada. para unos pocos mg. 3.2. Cuando la frecuencia de la radiación iguala a la frecuencia de una vibración o rotación natural de la molécula. siendo la concentración de átomos libres.5. . Espectroscopia de absorción atómica. Se utiliza especialmente para identificar sustancias orgánicas en longitudes de onda entre 2. El límite de detección puede llagar hasta 10-12 g. de muestra. la cual se obtiene de una lámpara de cátodos huecos. se caracterizan por un cambio en el ángulo de los enlaces y son de cuatro tipos: oscilación. balanceo. nitrógeno y oxígeno. 62 . directamente proporcional a la extinción.5 y 50 n.5. gases nobles. Espectroscopia infrarroja. tensión. y tijera. Las vibraciones moleculares pueden ser: .3. según la ley de Beer-Lambert. En absorción atómica se aplica energía en forma de radiación monocromática característica del elemento a determinar. también en control de calidad. Para que una molécula absorba radiación infrarroja.3. IR debe experimentar un cambio neto en el momento dipolar como consecuencia de su movimiento vibratorio o rotatorio. pudiendo así actuar recíprocamente. Es el proceso más sensible para analizar trazas. ocurre una transferencia de energía que da como resultado un cambio en la amplitud de la vibración molecular y por tanto absorción de la radiación. las cuales suponen un cambio continuo en la distancia a lo largo del eje del enlace entre dos átomos.m.por flexión.

5. o en el sólido. Cromatografía de gases Es un método analítico conocido desde 1951. 3.Un equipo de absorción atómica consta básicamente de: fuente luminosa. La GSL consiste en que una fase estacionaria. GLC. La cromatografía se basa en los fenómenos de adsorción y distribución. se les llama cromatografía gas-sólida GSC y cromatografía gas-líquida GLC. Para poder evaluar los datos suministrados por un espectrofotómetro debe calibrarse el aparato con soluciones patrón de concentración definida. que otro compuesto que no tenga esta tendencia. pasa menos rápido por la columna.4. El compuesto que tenga la tendencia a residir más tiempo en la fase estacionaria. estas son retenidas parcialmente pero a la vez dejadas en libertad por la fase líquida a diferentes velocidades. después de su descubrimiento por James y Martin ha encontrado un desarrollo sorprendente y rápido para el análisis cuantitativo y cualitativo de mezclas complejas sobretodo en la industria del petróleo. poroso e inerte. adsorbido en un material de soporte sólido. La fase móvil es un gas inerte que corre continuamente por la columna . generalmente silica gel. de tal manera que después de un lapso de tiempo los compuestos abandonan la columna uno por uno y permiten así detectar su identificación y su cantidad. GSC. se encuentra empacado dentro de una columna y cuando a través de ésta pasa una muestra que contiene diferentes sustancias. 63 . un líquido de muy baja volatilidad. empacado en una columna adsorbe y desorbe las sustancias contenidas en la muestra gaseosa con diferentes velocidades. por adsorción mas fuerte o coeficiente de distribución mas grande. La GSC ocurre cuando un sólido. tamices moleculares o carbón. detector y sistema de lectura. La absorción atómica se aplica en todos los campos donde se requiera determinar metales o semimetales en cualquier medio.gas transportadormezclado con los compuestos a analizar los cuales deben estar en fase gaseosa. respecto al total de la muestra inyectada. atomizador. sistema óptico.

Reactivos con bajo grado de pureza 64 . el de fotómetro de llama. y los datos se deben reproducir. FPD. el de ionización de llama. el de la balanza de densidad de gas. recipientes volumétricos no calibrados etc. FID para compuestos orgánicos y los de uso específico como el de captura de electrones. O sea aquellos cuya magnitud puede medirse y eliminarse fácilmente ya que se conoce la causa. tipo de muestra y ruido. Precisión: es la reproductividad de los resultados de una determinación dada. linealidad. TRATAMIENTO ESTADÍSTICO DE LOS DATOS ANALÍTICOS. los reactivos deben ser de alto grado de pureza y deben efectuarse con cuidado las operaciones de manipulación. Las características más importantes de un detector son : sensibilidad.Los detectores mas utilizados son el de conductividad térmica. Los resultados son confiables si se elige una técnica analítica adecuada. es necesario que dichos datos sean confiables o sea lo más cercanos posible al valor real. Balanzas mal calibradas. Como los datos obtenidos al aplicar una técnica analítica son medidas que representan la proporción del elemento o compuesto que constituyen una sustancia dada. En una determinación analítica se pueden presentar las siguientes situaciones: Errores determinados. se recomienda tres o más. ECD. TCD con respuesta universal.6. entre las cuales podemos encontrar: • • Instrumentales. Cuando los resultados se reproducen pero no se acercan al valor real son precisos pero no exactos. Las determinaciones se deben realizar varias veces. el de Nitrógeno-Fósforo. el detector gravimétrico y el detector volumétrico. situación que puede presentarse por una técnica inadecuada para los análisis o por un equipo desajustado. La Exactitud indica cuan cercanos están los resultados obtenidos respecto al valor real. NPD. 3.

En trabajos analíticos por lo general se reportan sólo las cifras significativas cuando se trabaja con inciertas.• Errores de operación. El error absoluto es la diferencia entre el valor medido (x) y el valor real (u). Aproximaciones. Errores indeterminados. llamas en la calcinación. el resultado se puede expresar en porcentaje o en partes por mil y es adimensional. y las unidades corresponden a la medición que se lleve a cabo: Error absoluto = X –u El error relativo es la relación entre el error absoluto y el valor real. uso de papel de filtro inadecuado entre otras. pesajes en caliente. son de pequeña magnitud y se revelan por las diferencias en los valores obtenidos en varias determinaciones cuando las mediciones se llevan a cabo cuidadosamente bajo condiciones cercanas a lo ideal. No tienen causa conocida. Error relativo = [(X-u)/u] x 100. si la cifra incierta es 5 o mayor se aumenta una unidad en la última cifra retenida. o sea los que se originan por las propiedades físico-química del sistema y se pueden reducir por cambio en la técnica.). 65 . constantes de formación pequeñas. más un dígito final incierto que por lo general tiene un valor de ± 1. oxidorreducción etc. Cifras significativas. Error absoluto y error relativo. reacciones de otras sustancias con el mismo reactivo o descomposición de las sustancias (oxidorreducción) o volatilización de las mismas. equipos con lavados defectuosos. Son los dígitos de un número que se conocen con certeza. Los errores indeterminados no pueden ser evitados y por lo tanto es necesario dar una interpretación estadística a los resultados. Por ejemplo solubilidad de un precipitado por influencia del medio (pH. formación de complejos. por ejemplo los de paralaje. • Errores de método. por lo tanto estas se eliminan por aproximación. si es menor de cinco ésta no se modifica.

De acuerdo a la teoría estadística. los valores o resultados son más confiables.3. Desviación. en lugar del valor promedio se usa el valor medio.1. el valor más probable de la magnitud es la media aritmética de los mismos y se puede representar como: ⎯X = Σ Xi /n n= número de mediciones realizadas. i= de 1 hasta n.⎯X d2 = X2 . En algunas ocasiones. Así sí n = 4 √4 = 2 veces más probable. En química analítica las desviaciones se pueden calcular únicamente a partir del promedio de los valores obtenidos en el número de determinaciones llevadas a cabo y ⎯X no es necesariamente idéntica al valor real u.⎯X . Desviación estándar. el promedio de n valores es √n veces más probable que cualquiera de los valores de Xi.. Es más representativa que la desviación promedio y se define como la raíz cuadrada del promedio del cuadrado de las desviaciones: σ = √⎯[(Σ (Xi – u)2 / n] Esta ecuación es aplicable a un número infinito de mediciones (n -α). Es conveniente hacer varias determinaciones analíticas de una muestra en las mismas condiciones. la cual se define como la diferencia entre cada uno de los valores individuales y el valor promedio: d1 = X1 . que es el valor central de los datos obtenidos colocados en orden creciente o decreciente. por lo tanto. Tratamiento estadístico de los datos analíticos. para poder obtener datos representativos. El valor medio tiene la ventaja de que elimina automáticamente el valor que se encuentre mas alejado del resto de los datos. especialmente si el número de determinaciones no es muy grande. Cuanto más pequeño es el valor de d.. Si las variaciones entre los valores individuales son pequeñas. La precisión de los resultados obtenidos en un análisis se puede dar en función de la desviación. Si el número de determinaciones es par se promedian los dos valores centrales.6. dn=Xn -⎯X La desviación promedio es el valor promedio de los valores absolutos de las desviaciones de un grupo de mediciones: ⎯d = Σ⏐dn⏐ / n. la ecuación anterior se convierte en: 66 .

Ello tiene por objeto aumentar el valor de S.1 es el grado de libertad. ésta es aditiva y tiene la ventaja de evaluar determinaciones múltiples. X-u representa la desviación de una medida con relación a la media aritmética de un número muy grande de mediciones. El valor de S2 se llama se llama varianza. el valor de S se acerca más al de σ. Se obtiene a partir de la ecuación Y=e exp[-(x-u)2/2σ2]/ σ√(2π). manejados con la misma técnica analítica.S = √[Σ(X1-⎯X)2/(N-1)] si S es la desviación estándar de un número finito de determinaciones y N . sin embargo se ha demostrado estadísticamente que la desviación media de cada grupo individual es menor que la desviación total de todos los grupos. la desviación estándar es independiente del tamaño de los grupos y el promedio de las desviaciones de todos ellos siempre es igual a la desviación estándar del total. en cambio. Varianza. La varianza total es la suma de las varianzas de cada grupo de determinaciones. Cuando el número de determinaciones es pequeño. aplicada a un gran número de datos obtenidos por un método determinado. por lo general se emplea la desviación promedio. Curva de distribución normal o de Gauss. y a medida que el número de determinaciones aumenta. Esta desviación se gráfica en la abscisa de la curva de distribución normal y es la frecuencia con la cual una desviación aparece y forma la ordenada. Ambas sirven para determinar la precisión de un análisis. ya que al tomar ⎯X en lugar de u. Comparación entre desviación estándar y desviación promedio. Esto tiene la desventaja de una menor confiabilidad. se pierde un grado de libertad. 67 . S es un valor estimado de la desviación estándar verdadera σ.

Exactitud de los resultados. o sea sólo el 0. las curvas son anchas y bajas debido a que las desviaciones son mayores. se pueden fijar estadísticamente límites a partir del valor promedio experimental ⎯X con un grado de probabilidad dado.La forma de la curva depende de la precisión del método.7% entre u ± 3σ. en un número pequeño de determinación.966 80% 99% 1. se encuentra el promedio de las mismas. si por el contrario.26% de los valores quedan fuera de los limites. Estadísticamente se ha comprobado que el 68. Nivel de confianza z Nivel de confianza z Nivel de confianza z 50% 95 0.c.58 90% 99.26% de los valores quedan entre u ± σ . cuan cerca del valor real. El intervalo de confianza se puede determinar si se conoce el valor de σ para un número n de determinaciones así: L. también para medir la reproducibilidad de los datos arrojados por un método en la industria y para conocer las habilidades de cada analista de laboratorio. el método no es preciso. Si éste es muy preciso las curvas son angostas y altas porque las desviaciones son menores. No existe regla general para eliminación de un dato que se encuentra alejado del resto de los valores.46% entre u ± 2σ y el 99. Aunque el valor verdadero de una medida se suele desconocer.29 2. u.29 Eliminación de datos. = X ± (zσ/√n) z es un factor estadístico obtenido de la curva de distribución normal. Este análisis puede utilizarse para conocer.67 1. sin embargo existen métodos estadísticos para tratar los casos dudosos como son: 68 .9% 1. el 68% de los resultados debe caer entre los limites de u ± 2σ.64 3. A estos limites se les denomina limites de confianza y al rango definido por ellos intervalo de confianza. El 95.

69 . Se determina la desviación promedio sin incluir la desviación del caso dudoso.41 Q96% 0.51 0.X3.2 Valores de Q para diferentes niveles de confianza: N 3 4 5 6 7 8 9 10 Q90% 0..44 0.98 0.99 0. Para efectuar la prueba Q los resultados se acomodan en orden creciente de magnitud y se nombran como X1.73 0. Tabla 3. Si la desviación del caso dudoso es igual o mayor.56 0. Generalmente se usa un 90% de nivel de confianza. se rechaza.57 Para eliminar un valor Q del caso dudoso debe ser igual o mayor al valor de Q reportado en las tablas.X2.63 0.68 0.76 0..54 0.60 0.51 0.94 0.82 0.74 0.64 0.64 0.59 0. si es menor se incluye.93 0.. Q se considera como el cociente de la diferencia del valor alejado y el valor vecino entre el rango o sea de la diferencia entre los valores extremos si Xn es el valor mayor.La prueba Q. Se multiplica la desviación promedio por cuatro y se compara este valor con la desviación del caso dudoso.Xn.48 Q99% 0.47 0. Se aplica cuando el número de mediciones esta entre 3 y 10. Otro método para el tratamiento de un caso dudoso es a partir de la desviación promedio. Q = (X2-X1)/(Xn-X1) para valores pequeños y Q= (Xn-Xn-1)/(Xn-X1) para valores altos.85 0. siguiendo el siguiente procedimiento: • • • • Se obtiene ⎯X excluyendo el caso dudoso Se determina la desviación de todos los valores individuales incluyendo el caso dudoso.

En ambos casos es conveniente revisar con cuidado el método y si se encuentra la causa del error. el resultado debe descartarse antes de hacer las determinaciones de la prueba Q y la desviación promedio.Este segundo método es más exigente que el del caso Q ya que 4 d tiene un valor menor que los valores limites aceptables en la prueba Q. 70 .

1. El análisis se realiza a 20°C y durante cinco días. ANALISIS ESPECIFICOS CON DIFERENTES TÉCNICAS 3.3. las cuales son gobernadas por la población microbiana y por la temperatura. Teóricamente se necesita un tiempo infinito para completar la oxidación. Puede considerarse como un procedimiento en el cual los organismos vivos sirven como medio para la oxidación de la materia orgánica hasta dióxido de carbono y agua. DBO520 71 .7. DEMANDA BIOQUÍMICA DE OXÍGENO Se define como la cantidad de oxígeno requerido por las bacterias para descomponer la materia orgánica en condiciones aerobias. La velocidad de reacción es proporcional a la cantidad de materia orgánica oxidable remanente y al tiempo. Naturaleza de la reacción. La reacción se considera de primer orden. Se escoge 20°C para desarrollar el análisis por ser la temperatura normal a la cual los cuerpos de agua oxidan la materia orgánica.8. por esto se denomina: 3. ocurre cerca del 70-80% de la reacción. Y en los primeros cinco días. pero prácticamente se considera que en 20 días ya se obtuvo.8. La reacción puede representarse así: CnHaObNc + (n + a/4 – b/2 – ¾ C) O2 nCO2 + (a/2-3/2C) H2O + cNH3 Las reacciones de oxidación que se efectúan durante el análisis son el resultado de la actividad biológica y de la velocidad a la cual las reacciones se desarrollan. es modificada por la cantidad de microorganismos activos.

la rata de reacción es controlada por la cantidad de alimento disponible para los microorganismos y puede expresarse por . Al integrar la ecuación anterior. y donde K’ es la constante de velocidad de la reacción. Se acostumbra utilizar L en reemplazo de C. tenemos: Lt/L = e –K’t = 10 –Kt donde K = K’/2. siendo L= demanda última -dL/dt = K’L Velocidad a la cual la materia orgánica contaminante es destruida. L se puede interpretar en términos de contaminación por materia orgánica biodegradable o en términos de oxígeno necesario. Como la reacción de la DBO es de primer orden. Y la de materia orgánica oxidada contra tiempo es otra parábola reciproca de la primera.dC/dt = K’C Donde C representa la concentración de materia orgánica oxidable (contaminación) al iniciar el intervalo de tiempo t. 72 . Tiempo es una curva parabólica. O sea que la velocidad de reacción disminuye gradualmente al disminuir la concentración de alimento o materia orgánica. la gráfica de materia orgánica remanente vs.303 Cuando se necesita la DBO en un tiempo determinado. se calcula haciendo Y= L(1-10-Kt) y K se determina experimentalmente.Cuando la población de organismos ha desarrollado un nivel al cual ocurre una variación menor.dC/dT α C ó: .

Materia orgánica Materia orgánica oxidada Materia orgánica remanente T días En oxidación bioquímica la cantidad de materia orgánica oxidada se mide por el oxígeno gastado. Los microorganismos utilizados en la degradación incluyen bacterias saprofiticas y otras que consumen materia carbonacea y oxígeno. 73 . también existen bacterias autótrofas particularmente bacterias nitrificantes que utilizan oxidación de materia no carbonacea para producir energía. Afortunadamente a 20°C su población no es capaz de consumir oxígeno en los primeros ocho a diez días.

El método consiste en la incubación a 20°C. 3.8. cloración o acidificación. 74 .3. % DBO 100 90 80 70 5 6 7 8 9 pH 3. Para el análisis de DBO carbonácea se inhiben las bacterias nitrificantes con agentes específicos como azul de metileno o por medio de pretratamientos como pasteurización.8.2. los microorganismos actúan mejor entre 6. durante 5 días. Método de la incubación.1.2NH3 + 3O2 2NO-2 + O2 +2H+ 2NO-2 + 2H+ + H2O 2NO-3 + 2H+ La oxidación de nitrógeno inorgánico puede disminuir el oxígeno presente en una corriente y podría influir en la DBO. La DBO también varía con el pH.5 y 8. de las muestras en botellas herméticamente cerradas para evitar la entrada de aire. pero el nitrógeno se cuantifica mediante otros análisis que identifican las distintas formas de nitrógeno presentes en un agua residual.2. Métodos de análisis de la DBO.

2.para preparar la muestra: • • • • solución de ácido sulfúrico 1N solución de NaOH 1N solución de sulfito sódico Inhibidor de nitrificación. Las muestras compuestas se mantienen a 4°C y una vez se tenga la mezcla (períodos máximos de 24 horas) se analiza inmediatamente. La DBO es la diferencia entre el OD inicial y el OD final.8. solución de cloruro férrico solución de cloruro de amonio hasta por seis horas. Se recomienda analizar inmediatamente o enfriar la muestra a 4°C Antes de analizarla se lleva a 20 °C. Materiales y equipos. 1.para el oxígeno disuelto: • • Solución de sulfato manganoso Reactivo álcali-yoduro-nitruro 75 .3.Se mide el oxígeno disuelto al iniciar y al finalizar la incubación. 3.2.8. 3. 3.para el agua de dilución: • • • • solución tampón de fosfatos Solución de cloruro cálcico.2. 2. Muestreo y almacenamiento.

3. incubadora o baño de agua con temperatura controlada a 20°C +. El inoculo se agrega el agua de dilución en cantidades conocidas. y por esto la muestra se diluye para conseguir estos rangos. 5. pueden ser utilizados como semillas después de ser filtrados. suelos o lodos activados. si es necesario 76 . se realizan diluciones así: 0 –1 % 1–5% 5 – 25 % 25 – 100 % para residuos industriales fuertes para aguas residuales depuradas para efluentes de plantas de tratamiento biológico para aguas de corrientes y ríos contaminados. • • Botellas de Winkler de 200-300 ml de capacidad. • Población de microorganismos proveniente de aguas residuales domésticas. Si no se tienen datos.• • • Ácido sulfúrico Solución de almidón Solución de dicromato de potasio.2. Diagrama de flujo del procedimiento. efluentes no clorados de plantas de tratamiento de aguas residuales. Preparar agua de dilución: Vagua necesario + 1 mL de cada solución por cada litro + aire filtrado.8. 4.4. Inocular el agua de dilución.Semilla.Materiales.1°C La técnica da mejores resultados cuando el OD esta entre 1-2 mg/L (Odi – Odf) a los cinco días.

Tapar las botellas herméticamente con sello hidráulico y Ponerlas a incubar a 20°C durante cinco días.2 mg/L. ODb i y ODm i. Mezclar bien con varilla de vidrio y llenar dos botellas con agua de dilución para el blanco.realizar un control del agua de dilución: Odi-Odf(5días) ≤ 0.4 y 8 Adicionar Na2SO3 si existe cloro residual Ajustar temperatura a 20°C +.1°C Adicionar inhibidores de nitrificación si es necesario Diluir la muestra en la botella o en recipientes graduados Llenar por duplicado primero con agua de dilución hasta la mitad + el volumen de muestra seleccionado y terminar de llenar con el agua de dilución. Tratar la muestra con H2SO4 1N o con NaOH 1N para obtener pH entre 6. 77 . Si es mayor mejorar el agua de dilución. Medir ODb f y ODm f a los cinco días. Medir el OD inicial de una botella con muestra y de otra con agua de dilución.

2. Dejar reposar el precipitado y añadir 1 ml de H2SO4 Tapar y mezclar hasta desaparición del precipitado Tomar 200 ml de solución original (200x300/(300-2)= 201 ml y titular con tiosulfato 0.+ S4O6-2 MN+4 +2I-1 + 4H+ 2SO2O3-2 + I2 3.3. Tapar con cuidado. cuando aparezca el color amarillo claro adicionar gotas de almidón. MEDICIÓN DE OXÍGENO DISUELTO.9. aparece color azul. continuar titulando hasta desaparición del color 78 .025 N.1.9.9. evitando formación de burbujas. Mezclar invirtiendo la botella varias veces. Winkler 3. Diagrama de flujo del Procedimiento Recoger la muestra en una botella de winkler (300mL) Adicionar 1 ml de sulfato de manganeso Adicionar 1 ml de álcali-yoduro-nitruro. Reacciones: Mn+2 + 2OH– Mn(OH)2 + O2 + 2H2O Mn(OH)2 blanco marrón MnO(OH)2 + 2OH I2 + Mn+2 2I.

9.3. Cálculos Para oxígeno disuelto: Mg O2/L = Vt xNt / Vm x 8000 Para la DBO: Sin inóculo: DBO520 mg/L = (ODm i – ODm f)/ % dilución Con inóculo: DBO520 mg/L = [(ODm i – ODm f) – ( ODb i – ODb f) F] / [% dilución/100] F = % de semilla en la muestra / % semilla en el blanco 79 .3.

La DQO no diferencia la materia orgánica biológicamente oxidable y la biológicamente inerte. presentes en un agua residual necesitan para descomponerse. como la materia orgánica. y la piridina y los hidrocarburos aromáticos que no pueden ser oxidados. 80 . El dicromato puede obtenerse como reactivo puro. Es un oxidante fuerte en soluciones ácidas.5 mg/L DQO: 5 mg/L DQO > 7 mg/L En el análisis de la DQO se utiliza el dicromato de potasio como OXIDANTE. Esto ocurre en residuos provenientes de las fábricas de pulpa y papel. los cuales requieren catalizadores como Ion plata. Materia orgánica + Cr2O3 –2 + H+ 2Cr+3 + CO2 + H2O La glucosa y la lignina pueden ser oxidadas químicamente en la prueba de la DQO pero sólo la glucosa es oxidada en la DBO debido a que no existen bacterias capaces de asimilar la lignina. sin la intervención de microorganismos. permitiendo preparar soluciones exactas por peso y dilución con agua. es la cantidad de oxígeno que sustancias reductoras. DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO Llamada también demanda inmediata.10. las cuales tienen altas DQO y relativamente bajas DBO. La OPS maneja como criterios para calificar la contaminación de los ríos y quebradas los siguientes parámetros: Río muy limpio Río limpio Río sucio Río en malas condiciones DQO < 2 mg/L DQO: 2. dado que es capaz de oxidar casi todos los compuestos orgánicos excepto los ácidos grasos de bajo peso molecular.3.

para encontrar parámetros de diseño y optimización de estaciones de cloración en plantas de tratamiento.11. por retroceso. Con la aparición de las ciudades viene el impacto de las enfermedades transmitidas por el agua de consumo de sus habitantes. Se utiliza como indicador la ferroína. 3. Interferencias Los cloruros se inhiben adicionando sulfato mercúrico. que pasa de color rojo fuerte a verde transparente.1.CLORACIÓN Es la práctica experimental que aplica los principios químicos de la remoción o destrucción de microorganismos en las aguas de consumo humano y aguas residuales. Los nitritos que pasan a nitratos. como la "muerte negra" siglo XV en Europa donde murió cerca del 25 % de la población.1. 3. presentándose desastres llamados plagas desde hace muchos años.1. adicionando ácido sulfámico.000 personas. En 1664 una epidemia en Londres causó la muerte a 70. Historia de la desinfección.10. Pueden interferir también los iones ferrosos y los sulfitos. la cantidad que no se utilizó en la reacción.11. casi el 14 % de los pobladores.CnHaOb + cCrO7 –2 + 8cH+ Donde c = 2/3 n + a/6 – b/3 nCO2 + [(a+8c)/2]H2O + 2cCr+3 Se utiliza el dicromato en exceso y se titula con sulfato ferroso amoniacal (FAS). DQO mg/L = (Vfas b – Vfas m) Nfas / Vmuestra X 8000 3. En 1854 brotó también en Londres una epidemia de cólera asiático que a través de las investigaciones de John Sow y John York se demostró que la fuente de 81 . El análisis se realiza con un blanco para corregir materia orgánica que éste presente en reactivos o agua para soluciones. DESINFECCIÓN.

floculación. Los microorganismos son sedimentados después de la coagulación-floculación como partículas coloidales. en 1875 Robert Koch realiza el cultivo de la bacteria causante del Ántrax en su laboratorio y de aquí en adelante se pueden obtener cultivos puros. El origen de las ciencias bacteriológicas se toma desde 1870. 3. Desde 1904 Inglaterra inició la cloración de las aguas para suministro. Desinfección.infección provenía de Broad Street Pump y cuyos resultados fueron la base para manejar la filtración lenta de las aguas para consumo de la población. utilizándose el hipoclorito. Los tratamientos primarios y secundarios realizados sobre aguas para consumo humano. incluyendo virus. durante la filtración de las aguas en la planta de Union Stock Yards. En 1908 se inicia el tratamiento con hipoclorito de calcio de las aguas de Chicago. La cloración de las aguas en unión a la pasteurización de la leche ha disminuido las epidemias y los desastres de salud pública. El cloro gaseoso se empieza a utilizar en 1912 multiplicándose el uso de la cloración. La epidemia de cólera en Hamburgo. En 1909 en New Jersey se inicia la cloración con hipoclorito y a partir de una sentencia donde el juez defiende el derecho de una ciudad para que se desinfecten por cloración las aguas de suministro por el interés de mejorar la salud pública. Alemania en 1892 sirvió para mostrar que los organismos causantes fueron transmitidos por el agua de consumo al encontrarlos en la rivera de la fuente de suministro.11. la cloración se vuelve una etapa obligada en las plantas de tratamiento de aguas para consumo humano. La cloración del agua en emergencias se viene practicando desde 1850.2. como clarificación. Sin embargo no siempre la remoción 82 . sedimentación y filtración pueden remover microorganismos hasta en un 99 %. en los laboratorios. coagulación. de los organismos causantes del tifo (1884) del cólera asiático (1883) y otros. si el pH es mayor de 11 y se agregan coagulantes como sulfato de aluminio.

De fácil análisis químico para permitir conocer su concentración rápidamente. De fácil obtención. no ser peligroso para la salud y no darle mal sabor al agua. ascaris (ascaridiasis). de la poliomielitis.Bacterias: salmonella (tíficas y paratíficas). una temperatura y un pH prefijados. yersenia (yersenosis). les siguen los quistes de protozoarios que son susceptibles al calor. Debe dejar efecto residual para proteger el agua durante la distribución. actuar a la temperatura del lugar y en un tiempo adecuado No darle toxicidad al agua. crystoporidium (crystoporidiasis). los virus entéricos constituidos por ácido nucleico rodeado 83 . dracunculus medinensis (gusano de Guinea). manejo sencillo y costo bajo. Virus: de la hepatitis infecciosa. Trématodos: schestasoma manzoni (bilharsiosis). Entre los principales se encuentran: . etc. giardia lamblia ( giardiosis). presentes en el agua. Protozoarios : amoebas (endomoebas histoliticas. La efectividad de los procesos de desinfección se mide por el porcentaje de organismos muertos dentro de un tiempo. Colli (diarrea). shigellas (disentería). quistes de amibas).de microorganismos es suficiente y dada su velocidad de reproducción es necesario cumplir con normas muy estrictas con el fin de evitar la transmisión de enfermedades. La resistencia de los microorganismos varia según su morfología: las esporas son las más resistentes por la deshidratación de su protoplasma. Un desinfectante ideal para usarse en plantas de purificación debe cumplir las siguientes condiciones: capaz de destruir los organismos causantes de enfermedades. La desinfección es el proceso de destrucción de los organismos causantes de enfermedades o patógenos. vibrio commo (cólera). E.

En el proceso de desinfección influyen factores como: la relación concentración del desinfectante. el pH. los virus a un pH menor a 4 o mayor a 10 sobreviven solamente horas.δ n / δt = K n donde t= 2.por una corteza proteínica pueden ser inactivados por el calor o por sustancias que desnaturalizan las proteínas.303 / K (log n/no) n = número de organismos al final de proceso no = número de organismos al iniciar el proceso K= constante de la ley de Chick. ya que no es instantáneo . La desinfección es más eficiente en agua caliente y la constante K aumente. 84 . Cada desinfectante tiene un rango de pH en el cual tiene su máxima efectividad. Este proceso se realiza cumpliendo la ley de Chick. el número y tipo de microorganismos que se quiere acabar.80 C). Las bacterias son altamente susceptibles al pH altos o bajos son fatales. las bacterias son más sensibles a los agentes desinfectantes al reaccionar o sustituir los compuestos vitales de la superficie por la cual respiran.el tiempo de contacto. El tiempo de contacto necesario para matar un determinado número de organismos viene dado por la expresión de Watson T = K/ C n K = constante de la desinfección C = concentración del desinfectante en mg/L n = coeficiente que expresa la eficiencia bactericida del desinfectante y que se conoce como el coeficiente de disolución. la temperatura Las bacterias pueden vivir solo a determinadas temperaturas (5 .

A condiciones normales el cloro es un gas verde 2.7 1. Produce sustancias corrosivas y puede formar subproductos cancerígenos o que dan mal olor al agua.10 0.5 veces más pesado que el aire.8 2 (Tomada de teoría y purificación del agua. Clasificación de los desinfectantes • • Físicos : .20 --10 >10 400 20 50 0.3 Actividad germicida de los desinfectantes químicos. 85 .3.01 0.2-6. es un poderoso oxidante.11. .Plata ionizada .Calor Químicos : . Química de la cloración La cloración es el proceso de desinfección que reúne las mayores ventajas hasta el momento.Ozono .1 3. Fue descubierto por Sheele en 1774 y empleado por primera vez en América como desinfectante en 1908 en New Jersey.) 3.Rayos ultravioleta.7 A 0.Dióxido de cloro Tabla 3.11.Cloro .4. fácil de aplicar.04 0.02 2 5 0.Bromo . La química de la cloración es compleja y aún no bien entendida. el tipo de microorganismos influye notablemente en los resultados debido a que la sensibilidad de cada especie varía según el desinfectante.como Cl2 OCl como Cl2 NH2Cl como Cl2 Cl libre pH 7.3 0.Yodo .5 Cl libre pH 8 - BACTERIAS ENTERICAS --0. 3. El cloro es el elemento número 17.4-0. Concentración en mg/L requerida para matar o inactivar 99% de los organismos listados en 10 minutos a 5C DESINFECTANTE YODO OZONO ClO2 (pH 6-7) Col .0 --10 10 20 20 50 QUISTES DE AMIBAS 6.40 >20 10 2 VIRUS -- ESPORAS BACTERIANAS 0.75 0. deja efecto residual que puede medirse fácilmente. Jorge Arboleda. Acodal.El número de organismos no afecta el proceso. es eficiente.

3 5 -2.7 25 Temperatura °C [OCl-] = Ka [HOCl] / [H+] Cloro libre total = [OCl-] + [HOCl] Ct = [HOCl] + Ka[HOCL] / [H+] = [HOCl] (1 + Ka/[H+]) [HOCl] = Ct / (1 + Ka 10 pH) si Ct=1 puede conocerse la fracción de [HOCl] 86 .OClNH2Cl. H2S Produce HOCl.3 20 3.NHCl2. etc. El primero es un bactericida en fracciones de segundo La proporción de HOCl poderoso y el segundo. HCl. Se denomina Cloro libre Cloro combinado Demanda de Cloro 3. éste se hidroliza. Se pueden considerar dos tipos de reacciones: Reacción Reacciona con Hidrólisis H2O Oxidación-reducción N amoniacal materia orgánica Fe. muy pobre.HOCl ↔ H+ + OCly OCl.NCl3 cloruros. luego se combina con el amoniaco presente y después con la materia orgánica. SO2-..Al agregar cloro al agua. Ka = [H+] [OCl-] / [HOCl] Donde: Ka x 10 -8 2 0 2.1.11. REACCIONES HIDROLITICAS A.Cl2 + H2O ↔ HOCl B.6 10 3 15 3.4. NO2.depende del pH. Mn.

+ H+ ↔ HOCl El ácido hipocloroso establece un equilibrio con el ión hipoclorito como en el caso de la cloración con cloro gaseoso.008 = [Cl] = 5 [N] para que todo el cloro reaccione con el amoniaco deberá existir. de la temperatura y de la proporción entre el cloro y el amoniaco expresado como Nitrógeno. desinfectante cloro combinado NH2CL + HOCl ↔ NHCl2 + H2O dicloramina. PM Cl/ PM N = 2x 35. REACCIONES DE OXIDACIÓN.2. una relación de 5:1 en peso Con materia orgánica: reacciones muy lentas RNH2-COOH + HOCl ↔ RNHCl-COOH + H2O Con fenoles: C6H5OH + HOCl ↔ C6H4ClOH + H2O dan mal sabor mal olor. rodeado de 17 electrones distribuidos en 3 niveles. que depende del pH. teóricamente. Por lo tanto el cloro puede: a. desinfectante NHCl2 + HOCl ↔ NCl3 + H2O tricloramina " " tóxica.+ H2O OCl.46/ 14.ceder uno o varios de los 7 electrones periféricos para formar cloraminas: NH3 + HOCl ↔ NH2Cl + H2O monocloramina. tóxicas 5/1 87 .Con hipoclorito de Calcio y de Sodio: Ca(OCl)2 + H2O ↔ Ca +2 + 2OCl. explosiva La distribución depende del pH. 3.4.+ H2O NaOCl + H2O ↔ Na+2 + OCl.REDUCCIÓN El Cloro tiene un núcleo de 17 protones y 18 neutrones.11.

es importante evaluar cual será la dosis de cloro que permita satisfacer la demanda y dejar desinfectante residual durante el tiempo de distribución del agua. Punto de quiebre NaOH ↔ MnO2 + NaCl + Na2SO4 + 2H2O Debido a la diferente velocidad a la que ocurren las reacciones del cloro con los compuestos presentes en el agua. como cuando forma cloruros. Precursores + HOCl ↔ THMs + subproductos cancerígenos b. biomasa.Con compuestos halogenados a partir de ácidos desechos. A partir de las reacciones de las cloraminas se puede analizar el fenómeno del punto de quiebre Destrucción de las cloraminas: 4 NH2Cl + 3Cl + H2O ↔ N2 (g) + N2O (g) + XOCl NH4Cl + NHCl ↔ N2 (g) + 3HCl NHCl 2 + H2O ↔ NH(OH)Cl + HCl NH(OH)Cl + 2HOCl ↔ NO2. Reacciones muy rápidas. 88 .+ 2ClLa aparición de estos compuestos parece depender de la relación cloro : amonio.11. Stasink y colaboradores (1974) hallaron que el 99% del gas producido durante la reacción del punto de quiebre era nitrógeno molecular. H2S + 4Cl2 + 2Fe(HCO3)2 4 H2O ↔ H2SO4 + 8 HCl + CaCl 2 + 6CO2 + Cl 2 + Ca(HCO3)2 ↔ 4 2Fe(OH)3 MnSO4 + Cl 2 + 3.Aceptar un electrón para completar los ocho periféricos.5. algas Fúlvico. sobretodo con los compuestos nitrogenados y con la materia orgánica. húmico.

c. Se pueden analizar cuatro casos cuando se adicionan cantidades diferentes de cloro a una misma agua y se deja un tiempo igual de contacto a todas las muestras como se puede observar en la figura siguiente. No hay punto de quiebre. a mayor cloro añadido aparece cloro libre como HOCl. a una relación Cl 2: N = 2:1 (10:1 en peso) que es cuando no se encuentra más residual de cloro (punto de quiebre) si no existe nitrógeno orgánico.Si no existe nitrógeno. lo cual ocurre en teoría. a. Cuando existe Nitrógeno orgánico queda un remanente de NH2Cl. d. A partir de este punto empieza a aparecer cloro libre como HOCl.Si existe amoniaco pero no hay nitrógeno orgánico.Si el nitrógeno orgánico es mayor que el amoniacal. OCl-. óxidos de nitrógeno y ácido clorhídrico. El cloro residual aumenta en proporción directa al cloro aplicado. aun en dosis altas y a un tiempo especifico. disminuyendo el cloro residual hasta cero en el punto de quiebre.de acuerdo al pH y algo de tricloramina. NHCl2. Al añadir mas cloro se forman dicloraminas y el exceso de cloro produce nitrógeno. 89 . el cloro libre es menor que el formado en el caso b-. encontrándose así una cantidad de cloro libre en el punto de quiebre. a partir de allí. como cloro combinado y a partir de allí. y pequeñas cantidades de NCl3.Este proceso continua hasta que todos los compuestos de cloro : amonio han desaparecido. según el pH.Sí el amoniaco esta en proporción similar al nitrógeno orgánico. El cloro reacciona para formar monocloraminas hasta alcanzar la relación equimolecular. y NCl3 que no es reducido por el cloro. b. El HOCl solo puede existir cuando no hay amonio presente. OCl. Aparece cloro residual en el punto de quiebre.

90 . Casos diferentes de la curva de quiebre.El cloro residual en el punto de quiebre es alto y la curva puede tener una pendiente continua. Tomado de la referencia 10. La demanda se ejerce muy lentamente. las cantidades de cloramina no desaparecen al aumentar el cloro.

3.5. El cloro puede aplicarse de tal forma que el compuesto predominante sea: ácido hipocloroso ión hipoclorito monocloraminas dicloraminas una combinación de las sustancias anteriores El cloro residual es un término indeterminado mientras no se especifique de qué compuesto sé esta hablando.11.3.11.1.5. 3. debe ser la necesaria para destruir todos los organismos patógenos presentes en ella. cloro libre. las cuales tienen poder desinfectante menor pero son compuestos mas estables que el HOCl y el OCl–. primeras reacciones que ocurren en el momento de agregar el cloro al agua y se suman las monocloraminas y dicloraminas.5. debido al diferente poder desinfectante de cada uno de ellos. conocidas como cloro combinado.11. Para determinarla es necesario fijarse una meta. DOSIS DE CLORO La dosis de cloro ideal que se aplique al agua. 3.2. formado en la hidrólisis y disociación. Tiempo disponible entre la aplicación del cloro y el consumo del agua 91 . antes de que sea consumida por la población. la cual debe tener en cuenta los siguientes parámetros: Organismos que se intenta destruir u organismos índice que indican que todos los patógenos han muerto. CLORO RESIDUAL El cloro residual lo conforman el HOCl y el OCl-. DEMANDA DE CLORO Se define como la diferencia entre el cloro aplicado y el cloro medido después de un determinado tiempo de contacto.

3. Se usa el valor de CT. 3. 92 .5.- Cantidad de cloro que económicamente se debe agregar para destruir el organismo índice en el tiempo disponible - Clase de desinfectante que se forma en el agua de acuerdo al pH.]. MÉTODOS DE ANÁLISIS El cloro residual puede medirse por diez métodos conocidos y descritos en el Standard Methods for examination of Water and Waste Water(14). yodometrico. n = 1 ambos tienen igual importancia. syringaldozine. violeta de leuco-cristal y anaranjado de metilo.5. Método titulométrico de la DFD ferrosa del Standard Methods of examination of water and wastewater. Procedimiento El siguiente procedimiento se toma del método 4500-Cl F. por el tiempo de contacto en minutos: CT= [mg/L/min. DOSIS ÓPTIMA La que produzca un residual total de cloro libre de 0. el contenido de nitrógeno y de materia orgánica. La concentración se toma al final del período y el tiempo en tuberías es el volumen dividido por el flujo y en reactores se mide con trazadores cuando el 90% de éste ha salido del reactor. ortotoluidina (4).4. n< 1 el tiempo de exposición domina el proceso. Se deriva de la ley de Watson: K= Cn T n = constante empírica n > 1 la concentración es el factor dominante.11. producto de la concentración residual del desinfectante en mg/L. ellos son: DPD.5.11. amperométrico.1 mg/L al final de período de contacto.

2 buretas de 25 o 50 ml. Disolver 1 gr de oxalato de DPD o 1.5 gr de sulfato de DPD pentahidratado o 1. 2 agitadores de vidrio. 1 espátula. completar a 1 litro.1 gr por 100 Arsenito de sodio.Solución indicadora de N. Deseche sí esta amarilla. Solución de dicromato de potasio Solución de difenilaminsulfonato de bario 0. 250 mg a 100 ml en agua destilada Agua sin demanda de Cloro. Cristales de Cloruro de Bario. 200 gr.Reactivos . 1 probeta de 100 ml. Yoduro potasio KI. cristales.1 gr de sulfato de DPD anhidro en agua destilada exenta de Cloro con 8 ml de ácido sulfúrico (1+3). 2 pipetas volumétricas de 5 ml.Solución tampón de fosfato.002/ cm. 1 agitador magnético. Diluir a 1 litro y agregar cristales de HgCl2. FAS. de EDTA disódico. Solución de KI 500 gr en 100 ml de agua destilada recién hervida y fría. Solución titulante de sulfito amónico ferroso patrón. 24 gr de Na2HPO4 anhidro 46 gr de KH2PO4 anhidro En agua destilada. . Comprobar absorbancia a 515 nm. 20 gr de ácido aminoacético a 100 ml con (A). desechar si excede de 0. (A) Solución de glicina. Combínese con agua destilada en la que se disuelven 800 gr de EDTA. 93 .N-dietil-p-fenil diamina. Materiales 25 erlermeyer de 250 ml. DPD. 5 gr de NaAsO2 en agua destilada a 1 litro Solución de tioacetamida.

Si existe dicromato mayor de 2 mg/L adicionar 0. 94 . Medir amoniaco al agua problema Planear dosificación para 10 muestras de agua problema. En 10 erlermeyer adicionar 5 ml de solución tampón y 5 ml de DPD.m.p.2H2O por cada 100 ml de muestra Preparar solución patrón de cloro Valorar la cantidad de cloro 476 p. de 100 ml.p.4 gr de BaCl2.Diagrama de flujo del procedimiento: Para concentraciones de cloro hasta de 5 mg/L Mezclar solución tampón más indicador DPD antes de añadir la muestra. Si el sulfato es mayor de 500 mg/L usar 0. se diluye para stock de 100 p. Adicionar una a una la muestra problema y titular con FAS hasta desaparición del color rojo. si se adiciona antes la muestra no funciona la prueba.2 gr de BaCl2 · 2H2O por cada 100 ml de muestra antes de adicionar los otros reactivos. C/u Adicionar la solución de cloro y dejar reposar una (1) hora O el tiempo previsto par el ensayo.m.

Medir V1 FAS = Adicionar un cristal pequeño de KI o 2 gotas de solución Y seguir titulando hasta desaparición del color rojo Medir V2 FAS = Agregar varios cristales de KI (1 gr.V1 .) Mezclar para disolver. equivale a 1 mg/L de Cloro En caso de no necesitarse la diferencia entre monocloramina y dicloraminas se adiciona todo el KI junto y se titula para obtener cloro combinado. Ejemplo: Un agua problema con 0. obteniendo los siguientes resultados: 95 .V2 -V3 Para una muestra de 100 ml: 1 ml de FAS patrón gastado en la titulación. más sí el retroceso del color indica que la reacción es completa Si C es pequeño usar la mitad de KI V1 = cloro libre V2 = cloro como monocloramina V3 = cloro como dicloramina Cloro residual combinado = V2 + V3 Cloro residual total = V1 + V2 + V3 Demanda de cloro = V cloro adicionado . dejar 2 minutos en reposo Continuar titulando hasta desaparición del color rojo V3 FAS = Para C > 1 mg déjese reposar 2 min.5 mg/L de NH3 se analizó en el laboratorio para obtener la curva de quiebre y la dosis óptima.

7 2.0 2.5 0.6 3.1 2.5 DEMANDA 0. para una hora de contacto.9 1.3 0.3 2.9 5.2 0.8 2.8 2.5 3.3 V2 + V3 0.7 2.2 1. con cloro libre de 0.0 0.1 0.1 2.7 0.5 mg/L.5 1.analizado en la teoría.1 6.7 1.9 1.JARRA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Dosis de Cloro 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 V1 ml 0 0 0 0 0 0. Cloro aplicado Análisis de resultados El punto de quiebre corresponde a una adición de 6 mg/L con una concentración de cloro residual de 1. 96 .5 3.3 4.3 6. y corresponde al caso 3.2 Cl R T 0.7 2.5 Gráfica del punto de quiebre: Punto de quiebre 12 10 8 6 4 2 0 0 1 2 3 cloro aplicado 4 5 cloro residual 6 7 8 9 10 demanda de cloro Cloro residual total vs.9 3.3 2.3 4.7 1.7 mg/L.

158 = 6.5 mg/L N 12 1 12 Cl : 1 N C=(K/t) 1/n = 0. una hora de llegada al usuario. Si consideramos para la ley de Watson un valor de n=0. Dosis de cloro a aplicar: 6 mg/L 97 menor que la concentración de cloro residual total en el punto . x 86400 seg.5 mg/l N = 6 mg/L cloro 6 + 0. Ejercicio de diseño Una planta de tratamiento de 20 L/Seg.2 mg / L de cloro B) si se desea clorar con cloro combinado K = 66 C = 1.Tiene nitrógeno amoniacal ( 0.5 mg/L y se necesita conocer la capacidad del sistema de cloración.158 mg/L de cloro libre Debe clorarse por encima del punto de quiebre: 12 mg Cl/ mg N x 0.12 mg/L de quiebre. requiere el diseño de un sistema de cloración para alimentar una población a 53. el cloro residual total debe ser 0.5 mg/L) y tiene nitrógeno orgánico.3 y tomamos n= 0. de capacidad.3 obteniendo un valor de C = 8. Solución: Capacidad diaria de la planta: Q = 20 L/Seg.5 Km en línea recta.5 sí n = 1.86 6 mg/L Cl 0.86(10) y empleamos HOCl para virus coxsackie A2./día = 1728000 L/día Relación Cloro : Nitrógeno : De acuerdo a la curva del punto de quiebre obtenida en el laboratorio Punto de quiebre: Cl N A) si se desea clorar con cloro libre pH = 8 Coliformes y cloro libre K = 12. nos daría K = 6.

el cuarto de cloración debe adecuarse para mantener cinco cilindros y tener dos en el sistema de cloración. Por ser una planta pequeña.Los equipos deben conseguirse para el doble de la dosificación. 6 mg = 21.XII-2 Arboleda Valencia): N = 1. Para asegurar el suministro permanente de cloro por una semana teniendo en cuenta cilindros vacíos.4272 Caso B: 6 mg/L x 2 = 12 mg/L Capacidad : 1728000 L/día x 12 mg/L x 1Kg/1 exp6 mg = = 20.4 mg/L x 1 Kg/10 exp.2 mg/L x 2 = 12.2 Kg./día y los cilindros de 150 lb 3.5.4 mg/L Capacidad : kg. 98 .6. o sea: Caso A: 6.25 x 21./día de cloro = 42.7 Kg.5 Kg. 100 lb suministran 11 Kg. en carretera y disponibles es importante conseguir para la planta 15 cilindros de 150 libras./día / 5 + 10 = 15 cilindros de cloro Los cilindros de suministran 18./día de cloro 41. NITRÓGENO Los compuestos de nitrógeno son importantes en ingeniería ambiental por su función en los procesos biológicos de todos los animales y plantas.11./día / 5 + 10 = 15 cilindros de 100 o 150 lb 1728000 L/día x 12.736 Kg./día.8 lb/día Número de cilindros (ec.4 lb /día de cloro Número de cilindros = 1.25 x 20.

NO y NO2 tienen poco significado en procesos biológicos. Los derivados orgánicos llegan hasta NH3. N2O3 y N2O5 son los anhídridos ácidos de los ácidos nítrico y nitroso. Los cambios pueden ser diferentes de acuerdo a los organismos vivos que los generen. el nitrógeno puede tener 7 valencias o estados de oxidación. así: -III NH3 0 N2 I N2O II NO III N2O3 IV NO2 V N2O5 N2O. Los nitratos son obtenidos por oxidación directa del nitrógeno o del amoniaco en la producción de fertilizantes comerciales 99 . Durante las descargas eléctricas. La atmósfera sirve como un reservorio del cual el Nitrógeno es continuamente removido por descargas eléctricas y por las bacterias y algas fijadoras de nitrógeno.La química del nitrógeno es compleja porque el nitrógeno puede actuar con muchos estados de oxidación. El ciclo del nitrógeno muestra las relaciones que pueden tener las diferentes formas del nitrógeno en la naturaleza. todos los demás son importantes. Ciclo del Nitrógeno.11.5. grandes cantidades de nitrógeno son oxidadas a N2O5 y al unirse con el agua producen HNO3. Las bacterias pueden generar estados de oxidación positivos y negativos si las condiciones son aerobias o anaerobias.7. 3. el cual es llevado por la lluvia hasta la tierra. De acuerdo a la química inorgánica.

Residuos no digeribles Materia orgánica muerta NH3 NO2 Aire N2 NH3 NH3 Proteína animal NO3– Proteína vegetal Los nitratos sirven para fertilizar las plantas y son convertidos a proteínas: NO3– + CO2 + plantas verdes + luz solar proteínas El nitrógeno atmosférico también es convertido a proteínas por bacterias y algas fijadoras de nitrógeno: N2 + bacterias/Algas proteínas La mayor producción de proteínas se maneja con amonio o con compuestos amoniacales como la urea: NH3 + CO2 + plantas verdes + luz solar proteínas El hombre y los animales no pueden utilizar el nitrógeno atmosférico o de los compuestos inorgánicos para producir proteínas. con excepción de los rumiantes. 100 . La orina contiene el nitrógeno remanente del metabolismo de las proteínas y aparece como urea. la cual es hidrolizada rápidamente por la enzima ureaza hasta carbonato de amonio.

El amonio producido por acción bacterial de la urea y las proteínas puede usarse por las plantas directamente para producir proteína vegetal. son convertidos a grandes cantidades de amonio por acción de las bacterias saprofíticas. convierte el amoniaco en condiciones aerobias a nitritos y recibe energía de esta oxidación: 2NH3 + 3O2 nitrosomonas 2NO2. Primero se reducen los nitratos y luego los nitritos que llegan hasta amonio por acción de unas pocas bacterias. puede ocurrir la reducción hasta nitrógeno gaseoso. 101 .NH2 C = O NH2 + 2H2O ureaza (NH4)2CO3 Las heces de los animales contienen gran cantidad de materia proteica no asimilada (nitrógeno orgánico) que con la materia orgánica de los animales y plantas muertos. Si esto ocurre en lodos activados puede producir hinchamiento (builking) de los lodos. El grupo de nitrosomonas. el cual escapa a la atmósfera. En condiciones anaerobias los nitritos y los nitratos son reducidos en un proceso llamado desnitrificación.+ 2H+ + H2O Los nitritos son oxidados por el grupo nitrobacter de las bacterias nitrificantes. aumentando su volumen y creando problemas en el reactor. conocido como formadoras de nitritos. las cuales se conocen como bacterias formadoras de nitratos: 2NO2+ O2 nitrobacter 2NO3- Los nitratos formados pueden ser usados como fertilizantes de las plantas y los que sobran llegan por percolación a los cuerpos de aguas. pero. en condiciones tanto aerobias como anaerobias: Proteínas (N orgánico) + bacterias NH3 Algo del nitrógeno queda en residuos no digeribles y se conoce como detritus en el agua y humus en el suelo. El exceso puede ser oxidado por bacterias nitrificantes autotróficas.

11. Significado ambiental de los datos de nitrógeno. Tiene menor riesgo para la salud pero los nitratos pueden producir metahemoglobina en los niños y por lo tanto sólo se debe aceptar una agua con menos de 10 mg/l de nitrógeno en aguas potables. estos pasan a nitrógeno gaseoso escapando a la atmósfera. Contaminación antigua: Contiene N-Nitratos.Pero en desechos líquidos la desnitrificación remueve el nitrógeno y así impide el crecimiento de algas y plantas acuáticas. 3.5. 102 Días 50 . N mg/l N orgánico N-NH3 nitratos Nitritos Tiempo 0 Contaminación reciente: Contiene N-NH3 y N-orgánico. Son aguas con gran potencial de daño para la salud. En tratamientos aerobios el amoniaco y el nitrógeno orgánico son los primeros en convertirse biológicamente a nitratos y nitritos y si el residuo se mantiene en condiciones anóxicas. El nitrógeno es un indicador de la calidad sanitaria de las aguas y de la edad de la contaminación del agua.8.

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