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El ÁTOMO de

HIDRÓGENO

Dr. Andres Ozols

Dra. María Rebollo

FIUBA
2006

Dr. A. Ozols 1
ESPECTROS DE HIDROGENO

espectros de
emisión

espectro de
absorción

Dr. A. Ozols 2
ESPECTROS DE HIDROGENO

Secuencias de las líneas

2
1 n
=B 2
λ n −4

Regiones de visible y ultravioleta del espectro de emisión


J. Balmer

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Modelo atómico de Rutherford

Ernest Rutherford (1871-1937) estudia los


rayos α (alfa) partículas con carga posita
rayos β (beta) chorros de electrones
rayos γ (gama) rayos γ ondas electromagnéticas

protón
partículas con
carga positiva
en el núcleo

Modelo planetario

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MODELO ATOMICO de BOHR

Idea de cuantificación

La absorción o emisión de radiación por la materia ≡


intercambios de energía en forma discontinua, por «saltos» o
por cuantos.

Modelo atómico de Bohr


(1911)

El átomo de hidrógeno protón


+ electrón en órbita circular

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POSTULADOS de BOHR

1º Las órbitas de los electrones en torno al núcleo son


estacionarias, es decir, el electrón gira en ellas sin emitir
ni absorber energía.

2º La emisión o la absorción de radiación por un átomo va


acompañada de saltos electrónicos de una órbita a otra
de diferente energía. La radiación emitida o absorbida
tiene una frecuencia ν tal que verifica la ecuación

E2 – E1 = hν

donde E2 y E1 son las energías de las órbitas entre las cuales


se produce la transición, siendo h la constante de Planck.

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POSTULADOS de BOHR

3. Las leyes de la mecánica clásica permiten explicar el


carácter circular de las órbitas electrónicas, pero no las
transiciones de una órbita a otra.

4. No todas las órbitas circulares están permitidas para un


electrón. Sólo aquellas que satisfacen la condición:

L = n=

n = 1,2….

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MODELO ATÓMICO de Schrödinger

"Ecuación de Onda“ Función de onda (ψ)

ψ2 es una medida de la probabilidad de


encontrar al electrón en el espacio

densidad de probabilidad

Orbital ≡ El volumen del espacio donde puede encontrar al electrón


con mayor probabilidad

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ÁTOMO DE HIDRÓGENO (ECUACIÓN DE SCHRÖDINGER)
p2
•Energía cinética del electrón EC =
2m
•Energía Potencial (atracción electrostática del protón) Zke2
V (r ) = −
1 r
k= Z=1
4πε 0
me M n
masa reducida µ=
me + M n
La ecuación de Schrödinger independiente del tiempo para el electrón

=2 = 2
 ∂ 2
ϕ ∂ 2
ϕ ∂ 2
ϕ 


( ∇ x , y , zϕ ) + V ϕ = −
2
 2 + 2 + 2
2 µ  ∂x ∂y ∂z
 + V ϕ = Eϕ

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TRANSFORMACIÓN DE COORDENADAS
en coordenadas esféricas
Z

x = r sen θ cos φ
y = r sen θ sen φ r

z = r cosθ θ
z= r cosθ
rs Y
φ en
θ X= r senθ cosφ

y= r senθ senφ
X
∇ 2x , y , z ∇ 2
r ,θ ,φ
(4)
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Ecuación de Schrödinger con un Potencial Central

r = (x + y + z )
1
V(r) tiene simetría esférica -potencial central 2 2 2 2

= 2 1 ∂  2 ∂ϕ  =2  1 ∂  ∂ϕ  1 ∂ 2ϕ 
− r −   sen θ + 2 
+ V ( r )ϕ = Eϕ
2 µ r ∂ r  ∂r  2 µ r 2
2
 sen θ ∂θ  ∂θ  sen θ ∂φ 
2

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SEPARACIÓN de VARIABLES

= 2 1 ∂  2 ∂ϕ  = 2  1 ∂  ∂ϕ  1 ∂ 2ϕ 
− r −  sen θ ∂θ  sen θ ∂θ  + sen 2 θ ∂φ 2  + V ( r )ϕ = Eϕ
2µ r ∂r  ∂r  2µ r 2
2
   

separación de variables ϕ (r ,θ , φ ) = R (r )Θ(θ )Φ (φ )

reemplazando y dividiendo toda la ecuaciónϕpor


( r ,θ , φ )

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separación de variables

= 2 1  1 ∂  2 ∂R  1 1 ∂  ∂Θ  1 ∂ 2Φ 
− 2  r +  sen θ + 2 
+ V (r ) − E = 0
2 µ r  R ∂r  ∂r  Θ sen θ ∂θ  ∂θ  Φ sen θ ∂φ 
2

multiplicando por: 2µ r 2
− 2 sen 2 θ
=

agrupando: 1- términos dependientes de r y θ en el primer miembro


2- términos dependientes de φ en segundo miembro

1 ∂  ∂ R  2 µ r 2
sen 2
θ sen θ ∂  ∂Θ  1 ∂ 2
Φ
sen 2 θ  r 2  + [ E − V ( r ) ] +  sen θ  = −
R ∂r  ∂r  = 2
Θ ∂θ  ∂θ  Φ ∂φ 2
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separación de variables

1 ∂  2 ∂R ( r )  2 µ r 2 sen 2 θ sen θ ∂  ∂Θ (θ )  1 ∂ 2Φ
sen θ
2
r + [ E − V ( r )] +  sen θ =− = m2
R (r ) ∂r  ∂r  = 2
Θ ∂θ  ∂θ  Φ ∂φ 2

Para la función Φ:
± imφ
∂ 2 Φ (φ )
+ m 2
Φ=0 Φ=e
∂φ 2

para cada valor de φ, debe haber un solo valor de Φ

± imφ ± im (φ + 2π )
Φ (φ ) = Φ (φ + 2π ) e =e

e ± im 2π = 1 m = 0, ± 1, ± 2, ± 3, ........
Número cuántico magnético
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separación de variables

1 ∂  2 ∂R  2µ r 2 sen 2 θ senθ ∂  ∂Θ  1 ∂2Φ


sen θ  r
2
 + [ E − V ( r ) ] +  sen θ  = − = m 2

R ∂r  ∂r  =2 Θ ∂θ  ∂θ  Φ ∂φ 2

1 ∂  2 ∂R  2 µ r 2 sen 2 θ sen θ ∂  ∂Θ 
sen θ  r
2
 + [ E − V ( r ) ] +  sen θ  − m 2
=0
R ∂r  ∂r  = 2
Θ ∂θ  ∂θ 

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separación de variables

1 ∂  2 ∂R  2 µ r 2 1 ∂  ∂Θ  m2
r  + 2 [ E − V (r )] +  sen θ − =0
R ∂r  ∂r  = Θ sen θ ∂θ  ∂θ  sen θ
2

β −β

Ecuación de Legendre

∂ Θ (θ )  m Θ (θ )+
2
1 ∂ 
 sen θ − β Θ (θ )= 0
sen θ ∂θ  ∂θ  sen 2 θ

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ECUACIÓN de LEGENDRE

1 ∂  ∂Θ(θ )  m 2
Θ (θ )
 sen θ − + βΘ (θ ) = 0
sen θ ∂θ  ∂θ  sen θ 2

Las soluciones: funciones de Legendre Pl m (cos θ )

soluciones finitas ⇔ β = l (l + 1) l = 0, 1, 2, 3, ....

Polinomios de Legendre
m
m d
Pl (θ ) = sen θ
m
m
Pl (cos θ )
d (cos θ )

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ECUACIÓN de LEGENDRE

Por lo tanto:
l≥ m Número cuántico orbital

P0 (cos θ ) = 1
P1(cos θ ) = cosθ
1 d (cos θ − 1)
l 2 l
Pl (cos θ ) = l P2 (cos θ ) =
1
(3 cos2 θ − 1)
2 l ! d (cos θ ) l 2

Con la cte. de normalización :

(2l + 1)(l − m )! m
Θ lm (θ ) = Pl (θ )
2(l + m )!
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FUNCIÓN DE ONDA ANGULAR = ARMÓNICOS ESFÉRICOS

( −1)
m

Yl m
(θ , φ ) = Θlm (θ )Φ m (φ )

2π π

Ylm (θ ,φ ) función ortonormal ⇔


∫∫
0 0
Ylm (θ ,φ )* Ylm '
' (θ ,φ ) senθdθdφ = δ ll 'δ mm'

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FUNCIÓN DE ONDA RADIAL

1 ∂  2 ∂R  2 µ r 2
r + [ E − V (r )] − β = 0
R ∂r  ∂ r  = 2

ke 2
β = l (l + 1) V (r ) = −
r
Ecuación de Laguerre

1 d  2 ∂R ( r )  2 µ r 2  ke 2  l (l + 1) R ( r )
r +  E + r  R (r ) − =0
2
r dr  ∂r  =2   r 2

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ECUACIÓN DE LAGUERRE

Las soluciones polinomios de Laguerre asociadas con un conjunto


discreto de valores de energía.

r l
−  2r  2r
E0 Rnl ( r ) = Anl e na 0
  L nl ( )
En = − 2  na 0  na 0 l ≤ n-1
n
a0 (radio de Bohr)
rn = a0 n 2
n número cuántico principal

rn y la En coinciden con las obtenidas en el átomo de Bohr

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SOLUCIÓN GENERAL del ÁTOMO de HIDRÓGENO

ϕ nlm ( r , θ , φ ) = N nlm Rnl ( r ) Θ lm (θ ) Φ m (φ )


n, l y m números cuánticos.

l ≤ n-1 m ≤ l

n = 1, 2,3,.....
l = 0, 1, 2,.........n −1 (orbitales = s, p, d , f , g, etc) n valores
m = 0, ±1, ± 2,........ ± l (2l +1) valores

iE n
− t
La solución completa Ψ nml = ϕ nlm ( r , θ , φ ) e =

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REGLAS de SELECCIÓN

transiciones dipolares
eléctricas

∆ m = 0; ± 1
∆l = ±1

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PROBABILIDAD RADIAL

P(r)dr: probabilidad de encontrar al electrón entre r y r +dr

El diferencial de volumen en coordenadas esféricas es:

dV = r 2 sen θ dθ d φ
π 2π
P(r )dr = dr ∫ ∫ ϕ *ϕ r 2 sen θ dθ dφ = dr
0 0 r
π 2π
= dr ∫ ∫ Rnl (r )*Yl m * Rnl (r )Yl m r 2 sen θ dθ dφ =
0 0
π 2π
2
= dr Rnl (r ) r 2 ∫ ∫ Yl m *Yl m sen θ dθ dφ
2
P ( r ) = Rnl ( r ) r 2
0 0

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FUNCIONES RADIALES

R(r)

DENSIDAD DE PROBABILIDAD RADIAL

2
P ( r ) = Rnl ( r ) r 2

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Orbitales atómicos

orbital s
(n = 1, l=0, m=0)

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Orbitales atómicos

orbital p
(n = 2, l=1, m=0)

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Orbitales atómicos

orbital d
(n = 3, l=2, m=0)

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MOMENTO ANGULAR
G G G 
L=r×p 
i

j k
G G
ˆ
L = r × (−i=∇ ) = −i= x y z
G G
p → pˆ = − i = ∇ ∂ ∂ ∂
= ∂ ∂ 
∂x ∂y ∂z
Lˆx =  − sen φ − cot θ cos φ
i ∂θ ∂φ 
= ∂ ∂ 
Lˆ y =  − cos φ − cot θ sen φ
i ∂θ ∂φ 
= ∂
Lˆz =
i ∂φ

ˆ ˆ ˆ ˆ  1 ∂  ∂  1 ∂ 2

L = L + L + L = −= 
2 2
x
2
y
2
z
2
 sen θ + 2 
 sen θ ∂ θ  ∂ θ  sen 2
θ ∂ φ 

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MOMENTO ANGULAR

Lˆ2ϕ nml = = 2l (l + 1)ϕ nml L2 ; L L= L2 = = l (l + 1)

constantes de movimiento

Lˆ zϕ mnl = m = ϕ mnl Lz = m=

Imposible determinar con precisión


la dirección del impulso angular
L== 6

l=2
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SPIN DEL ELECTRÓN

1. Stern-Gerlach observan desdoblamiento de las líneas espectrales

2. Pauli debe existir un 4º. número cuántico.

3. Goudsmit y Uhlenbeck, número cuántico ms asociado spin

.(momento angular intrínseco del electrón)

s : número cuántico de la cantidad de movimiento total del spin

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SPIN DEL ELECTRÓN
1 1
2s + 1 = 2 ⇒ s = ⇒ ms = ±
2 2
habrá 2s+1 valores de ms, como sólo se observan 2

Sz
S
3
S = s ( s + 1)= = =
4
1
S z = ms = = ± =
2
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NÚMEROS CUÁNTICOS Y TABLA PERIÓDICA

n: número cuántico principal: 1, 2, 3, ….


l: número cuántico orbital: 0, 1, 2 ….(n-1)
m: número cuántico magnético o azimutal: 0, ±1, ±2, …. ±l
ms: número cuántico de spin: ±1

PRINCIPIO DE EXCLUSIÓN DE PAULI: dos electrones no pueden ocupar


el mismo estado cuántico

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CONFIGURACIONES ELECTRONICAS (4 números cuánticos)

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TABLA PERIÓDICA de los ELEMENTOS

siete periodos
nueve grupos

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