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UT 9: SEPARACIONES ADSORCIÓN. DIFUSIONALES: EXTRACCIÓN,

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ABSORCIÓN Y

1. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONALES. Las técnicas de separación y manipulación de tipo difusional se utilizan con posterioridad, generalmente, a las de tipo mecánico, a las de tipo térmico, a veces, con aquellas se pretende separar las sustancias puras que son constituyentes de las mezclas (que muchas veces son disoluciones) o bien adecuar la muestra en el proceso de analítico. Se entiende por difusión el movimiento de un componente a través de una mezcla, debido a un estímulo físico. La principal causa de la difusión es la existencia de una diferencia de concentración del componente que difunde, que tiende a igualar la concentración en las dos fases. Son métodos que permiten obtener o aislar el componente o los componentes para poder iniciar el análisis. Estas operaciones están basadas en procesos de transformación físicos o físico-químicos, al igual que las de tipo térmico, pero se diferencian dichas técnicas en que implican la puesta en contacto de una sustancia, que se encuentra en una fase, con otra fase distinta. Hay una difusión, por tanto, un movimiento y migración de la misma de un medio a otro. Las técnicas que vamos a estudiar son: OPERACIÓN Extracción L-L Extracción S-L Absorción Adsorción FASE SOLUTO Liquido Sólido Gas Gas o Liquido FASE DISOLVENTE Líquido Liquido Liquido Sólido

2. EXTRACCIÓN. La extracción es una técnica de separación que se puede aplicar a todo tipo de mezclas, ya sean éstas sólidas, líquidas o gaseosas. La extracción se basa en la diferencia de solubilidad de los componentes de una mezcla en un disolvente adecuado. La forma más simple de realizar una extracción consiste en tratar la mezcla de compuestos con un disolvente de manera que uno de los componentes se disuelva y los demás no. 2.1. Extracción en el laboratorio. La extracción es una operación de gran importancia en el trabajo de laboratorio. Tiene lugar dicha operación, como ya hemos comentado, cuando hay una transferencia de alguno de los constituyentes de una sustancia a un líquido, el disolvente. Dichos componentes pueden ser sólidos o líquidos. Según sea el producto que se va a tratar, la extracción puede ser:

bajo la acción de la gravedad. La extracción sólido-líquido consiste en tratar un sólido que está formado por dos o más sustancias con disolvente que disuelve preferentemente uno de los dos sólidos. . Se lleva a cabo la extracción de sustancias sólidas utilizando líquidos por simple digestión y calentamiento si es preciso. Sé carga el aparato con la sustancia sólida y con la llave inferior cerrada se deja caer lentamente disolvente desde el embudo hasta cubrir el sólido. Un tipo de extracción sólido-líquido es la lixiviación. Los residuos es esta operación son los lodos acumulados en el fondo del extractor que contiene sólido y disolventes. lo que le da unas características muy prácticas y eficaces. Entre los procesos de extracción que pueden tener lugar por esta técnica están estos ejemplos: La extracción de clorofila y otros pigmentos de las plantas verdes. que recibe el nombre de soluto. Este proceso tiene lugar mediante un extractor con reflujo y de ciclo automático. Empleado para la extracción de materias vegetales. . en la que se transfiere el soluto soluble al disolvente y en la segunda tiene lugar el lavado o separación de la disolución del resto del sólido.UT9 OBL Página 2 de 11 Sólido-líquido. En esta técnica se produce la evaporación del disolvente mediante calentamiento. por ejemplo de agua en el suelo. lixiviadores. por sifonamiento lateral. farmacéutica y en la industria de esencias y perfumes.Extracción de sólidos en líquidos. Extracción con percolador a temperatura ambiente. caen las gotas sobre el cuerpo a extraer y posteriormente el disolvente llega a un cierto nivel. Se emplea para extraer minerales solubles en la industria minera. Se dejan reposo y luego se elimina el disolvente con el extracto por la llave inferior. los vapores se condensan en el refrigerante. La extracción siempre tiene lugar en dos etapas: En la primera se establece el contacto del disolvente con el sólido o líquido que se va a tratar. hasta que empieza de nuevo el ciclo. Proceso continuo en caliente con extractor tipo Soxhlet. también en la industria alimentaría. nombre empleado al disolver y extraer sustancias inorgánicas en la industria minera. los equipos utilizados reciben el nombre de extractores. según los volúmenes que se manejen. o percoladores. para ello se coloca en el extractor las hojas troceadas en el cartucho y se utiliza como disolvente tricloroetileno. Para poder hacer la extracción de líquidos debe emplearse un embudo de decantación. La extracción sólido-líquido puede ser una operación a régimen permanente o intermitente. Otro tipo es la percolación (el flujo de un líquido a través de un medio poroso no saturado. Liquido-líquido. y desciende al matraz de partida.

Los sistemas empleados son los embudos de decantación. se agita y luego se deja en reposo para que los dos líquidos vuelvan a separarse en dos capas. etc. Hoy en día el equipo que se utiliza para la extracción sólido-liquido es el Soxhlet automático o Soxtec. La distribución de un soltuto entre dos líquidos inmiscibles son equilibrios de gran importancia para comprender muchos procesos de separación. se utiliza como disolvente. se utiliza como disolvente alcohol. se establece un equilibrio entre las dos fases. SB y SA son las respectivas solubilidades. inmiscible con la anterior. La extracción líquido-líquido es una transferencia de una sustancia X desde una "fase líquida A" a otra "fase líquida B". La extracción de la grasa de un alimento. y depende de una constante o coeficiente de reparto o distribución. Finalmente. que se describe con: I2 (ac) ↔ I2 (org) K= [I2]org/[I2]acuo La K puede tener varios nombres: coeficiente de partición. El reparto de X entre las fases A y B viene dado por la Ley de reparto: K= C org C acuo KT = CB(X) / CA(X) = SB/SA siendo CB(X) y CA(X) las concentraciones de X en B y A respectivamente y KT el coeficiente de reparto. Por ejemplo. éter o hexano. se comprueba que el soluto queda distribuido entre ellas y es directamente proporcional a sus solubilidades. K=C1/C2= (g soluto/mL disolvente 1)/ (gsoluto /mL disolvente 2) Es más eficaz la extracción con porciones de disolvente varias veces. los milimoles de soluto (Xn) en la disolución acuosa son: . una parte del soluto se extrae en la capa orgánica. La constante de reparto (K) depende de la temperatura. las cuales dependen de la temperatura. éter o hexano. coeficiente de reparto. si se agita una disolución acuosa de yodo con un disolvente orgánico inmiscible. Si se añade un soluto a un sistema formado por dos líquidos no miscibles en contacto.UT9 OBL Página 3 de 11 La extracción de los alquitranes del tabaco. Tambien esta comprobado teórica y experimentalmente que se consigue mayor eficacia en la extracción con varios volúmenes pequeños de disolvente que con uno mayor. tal como hexano o cloroformo. que no toda la cantidad de una sola vez. coeficiente de distribución. Extracción líquido-líquido. Después de n extracciones.

Yodo. al tener una densidad elevada. Los líquidos se separan por densidades. Bromoformo: agua. metanol y etanol. Coeficientes de reparato para algunas extracciones Soluto Ácido benzoico. cloruro de metileno y tetracloruro de carbono. Agua: éter.UT9 OBL Xn = ( Vacuo )n a Vorg K + Vacuo Página 4 de 11 Donde a son los milimoles iniciales del soluto en la disolución acuosa. Las propiedades del disolvente a elegir son: Tener bajo punto de ebullición para su fácil separación. Los disolventes clorados como cloroformo. Álcohol etílico. y la facilidad de separación de esta sustancia del disolvente. quedan siempre en la capa inferior. Yodo. acetato de etilo.12 0. Cloroformo: agua. que no con toda la cantidad de una sola vez. Bromoformo: agua.6 2 65 85 13 460 600 Un estudio más profundo demuestra que es más eficaz la extracción con pequeñas porciones de disolvente varias veces. La posición relativa de ambas fases (arriba o abajo) depende de la relación de densidades. Es evidente que disolventes miscibles con el agua no son útiles para este proceso tales como acetona. La elección del disolvente se realiza teniendo en cuenta la solubilidad de la sustancia a extraer en él. Agua: éter. . hexano. Sulfuro de carbono: agua. Tetracloruro de carbono: agua. Liquidos inmiscibles Agua: éter. En un laboratorio se suelen extraer compuestos orgánicos por esta técnica. tolueno y benceno quedarán siempre en la capa superior. La eficacia de una extracción depende del valor del coeficiente de distribución K y de la cantidad de disolvente empleado. Bromo. Se realizan extracciones sucesivas para obtener una mayor riqueza del extracto en cuestión. Disolventes como éter etílico. No ser inflamable No ser tóxico Ser económico el medio más sencillo para extraer un líquido es agitarlo con el disolvente en un embudo de decantación. Yodo. Coeficiente KT 0. Ácido acético. Esta operación se suele realizar entre una disolución acuosa (fase acuosa) y otro disolvente inmiscible con el agua (fase orgánica) con la ayuda de un embudo de decantación. De esta forma se obtiene la sustancia con una mayor riqueza. V el volumen en mL y n el número de extracciones. Yodo.

Para disminuir esta presión interna. pero pueden formarse emulsiones que impidan la separacion entre fases. La extracción. Como ejemplo de extracciones líquido-líquido están las que se llevan a cabo para analizar los pesticidas y plagicidas de frutas verduras. invertido el embudo. x = 170 170 x = ------. El coeficiente de reparto de dicha sustancia Kéter:agua es de 8.810 g de sustancia en el éter. en este caso es usual utilizar diferentes disolventes en una misma extracción.= 8. x Concentración en éter = —— 20 C1 en éter K = --------------. cerrándola luego. A extracción se puede ver afectada por el pH. Es muy utilizada en sistemas orgánicos. de la extracción líquido-líquido con embudo de Se invierte. y se agita suavemente. se suman y dan lugar a una presión de vapor total de la mezcla. sujetándolo siempre de la misma manera. al mezclarse los dos disolventes. x 210 . Llamamos x a la cantidad de sustancia extraída.5 C2 en agua 40 .= 8. Las ventajas de la extracción es que no existe adsorción ni coprecipitación. pares iónicos y polimerización del soluto en fase orgánica. x ------------. x 1— x Concentración en agua = — —— 40 x/20 40 . En este caso se llevan cabo extracciones múltiple. .5 g de un compuesto orgánico en 30 ml de agua. extraemos añadiendo 20 ml de éter etílico en un embudo de decantación.810 g 210 Se extraerán 0. formación de complejos.= 8.5 ---------------. se ha de abrir la llave para que los gases acumulados se vayan. quedando el resto en el agua. Queremos calcular la cantidad de sustancia que extraerá el éter en una sola extracción.UT9 OBL Página 5 de 11 Veamos un ejemplo de extracción líquido-líquido. inmediatamente después de agitar. En este momento es muy importante tener en cuenta que. presión de vapor parcial.5 (1 – x) /40 20 – 20 .= 0. Existen agentes quelantes para la separación. x = 170 — 170 . Esto ocasiona que se produzca en el interior del embudo una sobrepresión. la presión de vapor de uno y de otro. Dejaremos como ejercicio para el alumno la cantidad de sustancia que se extraería haciéndolo con dos porciones sucesivas de 10 ml de éter. Aspectos prácticos extracción. Disolvemos 1.5.

o bien cuando hay sustancias muy viscosas en la solución. con el consiguiente derramamiento de líquido. es muy frecuente la formación de una emulsión. se denomina extracción simple. La separación de las fases obtenidas. En caso de dudas para reconocer ambas capas. 2. con lo cual pequeñas gotas de la disolución orgánica quedan suspendidas en la disolución acuosa. El hecho de que los dos disolventes. Esta será la fase acuosa. Ahora tendremos que asegurarnos de cual de las dos capas es la que nos interesa. Dentro de las precauciones a tomar en una extracción. es la suspensión coloidal de un líquido en el seno de otro. Después se le deja reposar sobre el aro y se espera a que las dos capas se separen nítidamente. por evaporación o destilación. bastará añadir unos 2 ml de agua a la mezcla y observar qué capa ha aumentado de volumen. Sin embargo. aunque el sistema se deje en reposo. Cuando se realiza una extracción entre agua y un disolvente orgánico de tipo aromático. Si no se eliminan estos gases. Aplicaciones. muchas veces éste tiene menor densidad que el agua (con algunas excepciones). La recuperación del disolvente. las dos capas no llegan a separarse.2. el problema de la formación de emulsiones merece una mención especial. aunque les califiquemos de “inmiscibles”. En distintas industrias se llevan a cabo proceso de extracción. En estos casos. mediante la que se ha separado la sustancia en una única operación de extracción. Una emulsión. generalmente por decantación. sean siempre algo solubles. dichos proceso tienen en común tres operaciones fundamentales: • • • • Un contacto directo del material a extraer con el disolvente. cuando hay disuelta mucha cantidad de materia la densidad de la solución puede hacerse tan grande que la relación esperada de densidades de las dos capas llegue a invertirse. Cuando deja de aumentar la presión del interior del embudo. Por eso. a veces se pueden romper éstas añadiendo una solución saturada de cloruro sodio. Extracciones en la industria. La extracción puede tener lugar por contacto sencillo y múltiple. se agita éste vigorosamente durante un minuto aproximadamente. con sólo una porción de disolvente. colabora a la aparición de emulsiones. . podrían hacer saltar el tapón. Este tipo de extracción. Ruptura de emulsiones en la extracción.UT9 OBL Página 6 de 11 Este proceso de agitar y de abrir la llave es muy importante y se repetirá varias veces hasta que no haya más salida de gases. por lo que queda como capa superior. Cuando el sistema es agua/disolvente orgánico. como ya vimos.

2. en este proceso el disolvente se divide en varias partes y la sustancia a extraer se trata repetidas veces con dicho disolvente. la presión y la temperatura viene regida por la ley de Henry que dice que la solubilidad de un gas en un líquido aumenta con la presión y disminuye con la temperatura. Los gases se pueden disolver en mayor o menor proporción en los líquidos. lo cual estará relacionado con la naturaleza del gas. Existen procesos industriales en los que tiene lugar tanto la extracción sólido-liquido como la líquido-líquido. azahar. La absorción es el proceso de disolución de un gas en un líquido. tiroides. Un extractor más eficaz es de contacto múltiple.1. el proceso de absorción no es un mecanismo de superficie. la temperatura y la presión. En la industria se emplea para separar o purificar un gas que circula en una corriente gaseosa. ABSORCIÓN. etc. separación de hidrocarburos naftalénicos en aceite de soja. decoloración de la naftalina. purificación del butadieno. 3.. almendro. sino de volumen. Esta relación entre la concentración de gas disuelto. En el caso del tipo liquido-liquido: Separación de hidrocarburos en los aceites. Para ello se utilizan columnas de relleno análotgas a las utilizadas en la rectificación. El soluto pasa en parte al disolvente y se separan las capas formadas. intestino. SO2. Introducción. estómago. separación de mezclas azeotrópicas. eliminación del azufre en los naftas del petróleo. cerdo o buey). 3.UT9 OBL Página 7 de 11 Estos sistemas permiten poner en contacto el disolvente con la sustancia a tratar en una sola unidad de extracción. narciso. 3. CO2. La recuperación del soluto es muy completa y con repetidas operaciones se logra un rendimiento óptimo. el tipo de líquido. recuperación y concentración de la penicilina y Otros antibióticos. A diferencia de la adsorción. rosas. limón). a veces mediante dicha técnica se puede separar un gas de otro con el que está mezclado. Veamos algunas de estas aplicaciones industriales: En el caso del tipo sólido-liquido: Extracción de aceites y grasas vegetales y animales. recuperación de ácido acético de disoluciones acuosas. etc. esencias naturales (de canela. etc. Algunas aplicaciones de la absorción son: la eliminación de gases ácidos como H2S. anís. ya sean de ternera. etc. que estudiaremos después. Esto se rige teniendo en cuenta solubilidad gas-líquido. . obtención de extractos vegetales y de carnes. obtención de extractos medicinales (inyecciones y comprimidos de hígado. Solubilidad de gases en líquidos.

el gas escapa burbujeando y forma la espuma que a veces arrastra el liquido. se produce el proceso de absorción gas-líquido. tanto en los aparatos de laboratorio. etc. Al quedar abierta la válvula del recipiente. el gas disuelto escapa de la disolución arrastrando al líquido en forma de espuma o pulverización. Para ello se deberá conectar el aparato generador del gas a la torre de absorción. Así por ejemplo podemos producir los siguientes gases: Hidrógeno por reacción de ácido sulfúrico y cinc metálico: H2SO4 + Zn → ZnSO4 + H2 Dióxido de carbono por reacción de carbonato de calcio y ácido clorhidrico: CaCO3 + 2 HCl → CaCl2 + H2O + CO2 Cloro por reacción de óxido de manganeso (IV) y ácido clorhídrico: 4HCl + MnO2 → MnCl2 + 2 H2O + Cl2 Las bebidas carbónicas (refrescos. En el trabajo de laboratorio es útil emplear dicha torre de absorción de gases para recoger y disolver gases que se producen mediante un proceso químico. La constante K se mide en Molaridad/atm. . además más soluble en acetona que en alcohol. Si cambiamos de disolvente tenemos que el dióxido de carbono en más soluble en alcohol que en agua. Página 8 de 11 C será la concentración del gas. es más soluble en agua que el aire. Muchos productos de uso doméstico se basan en este principio. a 200 C. En los disolventes orgánicos suele ocurrir lo contrario. Por ejemplo el dióxido de carbono tiene una constante. Otra ecuación utilizada de la Ley de Henry que relaciona la presión de vapor de un gas y la fracción molar de gas en disolución es: Pgas= KHXgas P es la presión del gas en atm. que actúa de soporte. K una constante de proporcionalidad que depende del gas y de la temperatura y P será la presión parcial del gas que se va a disolver (expresado en atmósferas). Para llevar a cabo el proceso de absorción se suelen utilizar. como en instalaciones industriales.UT9 OBL C = K —P. al abrir la botella. La mayoria de los gases son menos solubles en agua a medida que aumenta la temperatura. sifón. champaña. K mayor que el aire en agua. K la cte de Henry en atm y Xs la fracción molar del gas. una torre en la que existe un relleno. A través del mismo. gaseosas. Cuando la presión disminuye hasta la atmosférica. es decir. Sin embargo el amoníaco es más soluble en agua que el dióxido de carbono.) contiene CO2 a una presión superior a la atmosférica.

la presión desciende bruscamente y el exceso de nitrógeno forma pequeñas burbujas en venas y arterias que impiden la circulación y pueden ocasionar la muerte. 4. La adsorción puede tener lugar por dos mecanismos: • • Adsorción física (fisisorción). como es un calentamiento del mismo. Se trata de un mecanismo que tiene lugar en la superficie del material adsorbente. sólido. gas éste mucho menos soluble que el nitrógeno. debida a las pequeñas atracciones eléctricas entre las moléculas. ADSORCIÓN. En todos los procesos de adsorción existe desprendimiento de calor y por tanto se define un calor de adsorción. sólido-gas y líquido-gas. ya que es un material muy poroso.1. En la catálisis heterogénea se produce adsorción química o quimiadsorción. La adsorción física se suele aplicar en el fraccionamiento en procesos de separación y la quimisorción en catálisi heterogénea. La adsorción es un proceso de separación de sustancias. contenidas en un medio. llamadas fuerzas de Van der Waals. Adsorción química (quimisorción). un fenómeno de superficie mediante el cual el fluido queda retenido en la superficie exterior y en los poros interiores del sólido. Un material adsorbente especialmente útil para realizar la adsorción es el carbón activo. así se aumentará la superficie de contacto activa. Es una retención superficial. La adsorción es una operación de separación de sustancias que se realiza al poner en contacto un fluido con un sólido adsorbente. La adsorción es un proceso que se corresponde con un fenómeno de superficie de material sólido. La operación de adsorción es reversible. que se lleva a cabo al poner en contacto un fluido. esta consiste en la formación de enlaces químicos entre las moléculas del sólido y la sustancia. El material empleado debe estar perfectamente triturado para aumentar esta superficie de contacto. deberá disponer de la suficiente superficie y porosidad para que pueda existir la superficie adecuada para que ocurra dicho fenómeno. . Los distintos sistemas heterogenos en los que puede tener lugar la adsorbió son: sólido-liquido. Si el buzo asciende rápidamente a la superficie. gas o líquido.UT9 OBL Página 9 de 11 Los buzos respiran aire comprimido que se disuelve en la sangre. es decir. Debido a que la adsorción disminuye al aumentar la temperatura. 4. Dicho material. Introducción. 1 g de carbón activo equivale a 200 m2 de superficie activa. así pues se puede recuperar la sustancia al tratar al material. Para reducir este peligro se le suministra al buzo una mezcla de oxígeno y helio. con un sólido adsorbente. El proceso se facilita si el material sólido adsorbente se encuentra adecuadamente triturado.

etc. los átomos del adsorbato comparten electrones con los átomos de la superficie adsorbente. grasas y aceites. La adsorción es una unión de los átomos. dando lugar al material que tienen las propiedades de adsorbente. como hidróxido de aluminio. bebidas. gases. Mecanismos físico-químicos de la adsorción. cuanto se les somete a tratamiento de purificación. mediante procesos de precipitación. barnices. etc. formando una capa fina de compuesto químico. La capacidad de adsorción de un material depende de la temperatura y se expresa en gramos de sustancia adsorbida/100 gramos de adsorbente. . desecación de gases y líquidos. De forma similar. Las tierras arcillosas decolorantes son un tipo de tierras que pueden ser activadas la reaccionar con ácidos minerales. Son útiles para tratar aguas. Se suelen utilizar para decolorar petróleos. En los sólidos porosos o finamente divididos la adsorción es mayor debido al aumento de la superficie expuesta. más superficie adsorbente. La absorción es también una parte importante de la catálisis y otros procesos químicos. la superficie adsorbente de una cantidad de líquido se incrementa si el líquido está dividido en gotas finas. aguas. Se utilizan para decolorar azúcar. En alganos casos .UT9 OBL Página 10 de 11 La adsorción es un proceso muy importante en las reacciones que tienen lugar por la catálisis heterogénea. La más conocida es la llamada tierra de Batán. etc. etc. Los geles activos son sustancias inorgánicas. hidróxido de hierro (III). o bien otros alimentos como vino. las tierras arcillosas decolorantes y los geles activos. iones o moléculas de un gas o de un líquido (adsorbato) a la superficie de un sólido o liquido (adsorbente). que se tratan. Varía también según sea el disolvente en cuyo seno tiene lugar el proceso. las bauxitas. En dichos procesos se forman los geles adecuados para que tengan la propiedad de adsorber sustancias. Existen varios tipos de sustancias o materiales que se utilizan para llevar a cabo la adsorción. como hemos comentado los carbones activos. También se utilizan para tratar y decolorar productos industriales como glicerina. La adsorción de gases sobre sólidos es el tipo de adsorción mas importante e interesante. etc. Estas dependencias se plasman cuantitativamente en representaciones gráficas que se llaman isotermas de adsorción. Dicha capacidad depende también de la sustancia adsorbente. así hay sustancias que tienen más poros. cerveza. Los carbones activos son carbones que se han pulverizado y tratado químicamente dándoles una textura muy porosa. como clorhídrico y sulfúrico. formando parte de las atracciones entre las sustancias reaccionantes y el catalizador sólido. Sustancias adsorbentes y aplicaciones de las mismas.

. Podemos ver un esquema en la figura adjunta.UT9 OBL Página 11 de 11 Hoy en día se utilizan materiales adsorbentes en los sistemas que contienen filtros para decolorar el agua.