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Gesso no solo. CaSO4 = anidrita. Gesso: CaSO4.

2H2O = Ca2+ + SO4-2 + 2H2O

K dis =

[Ca 2 + ][ SO4 ][ H 2O ]2 [ gesso ]

−2

logKdis = log[Ca2+] + log[SO4-2] + 2log[H2O] – log[gesso] log{[gesso]/[Ca2+]} = -logKdis + log[SO4-2] + 2 log[H2O] logKdis = -4,62 (T = 298,15 K; P = 1 atm) Do mesmo modo podemos derivar equações para a anidrita e para o calcáreo.

CaSO4 = Ca2+ + SO4-2 log{[anid]/[Ca2+]} = -logKdis + log[SO4-2] logKdis = -4,38 (T = 298,15 K; P = 1 atm)

No caso da calcita é conveniente adicionar as reações de associação do ácido carbônico até o CO2 e água. CaCO3 + H+ = Ca2+ + HCO3+ H+ + HCO3- = H2CO3 + H2CO3 = CO2 + H2O
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CaCO3 + 2H+ = Ca2+ + CO2 + H2O

K dis =

[Ca 2 + ][CO 2 ][ H 2 O] [CaCO 3 ][ H + ]2

log{[calcita]/[Ca2+]} = -logKdis + 2pH + log[CO2] + log[H2O]

[Ca2 + ][CO2 ][ H 2O] [Ca2 + ][HCO3 ] [ H 2CO3 ] [CO2 ][H 2O] K dis2 = = = K dis1K as 2 K dec [CaCO3 ][H + ]2 [CaCO3 ][H + ] [ H + ][HCO3− ] [ H 2CO3 ]

93 +6. A concentração [CO2] é numericamente igual a sua pressão parcial em atmosferas.0.38 log{[calcita]/[Ca2+]} = -logKdis2 + 2pH + log[CO2] + log[H2O]. [H2O] = 0. Considere o dicálcio fosfato didrato: CaHPO4.6.62.75 Possíveis: pH. Nos solos a PCO2 varia entre 3 X 10-4 e 10-2 atm. log{[anid]/[Ca2+]} = -logKdis + log[SO4-2]. Em solos de zonas áridas [SO4-2] ~ 3 X 10-3 mol dm-3. SO4-2.2 e 1. O íon fosfato em solo calcáreo. Por exemplo. as outras variáveis devem permanecer fixas. H2O(líq). A dissociação da brushita é dada pela equação: . umidade relativa = 60%. por exemplo.2H2O (Brushita) aplicado a um solo calcáreo.75 log{[gesso]/[Ca2+]} = -logKdis + log[SO4-2] + 2 log[H2O]. logKdis = -4. CO2(g). Caso variemos o pH.log K dis 2 =log K dis 1 +log K as 2 +log K dec log K dis 2 =1. PCO2 = 3 X 10-4 mol dm-3 e [H2O] = 1 mol dm-3.47 =9.35 +1. logKdis2 = 9. logKdis = -4. e a concentração [H2O] é igual a umidade relativa expressa em fração de décimos. A [H2O] varia entre 0.

90 - logK dis = .57 + logCaHPO 4 − logHPO 4 (aq) CaCO 3 + 2H + = Ca 2 + (aq) + CO 2 + H 2 O logK dis = 9. DCFDH (brushita).2H 2 O − logHPO 4 (aq) - log(DCFDH) /(HPO 4 ) = 16.2 pH log{(HA)/(HPO 4 )} = 21. Para os quatro sólidos.6.2logH H 2 O = 1.2H 2 O − logHPO 4 (aq) .75 - logCa 2 + (aq) = 9. OCF e HA.2 pH Tanto o pH quanto o PCO2 pode ser escolhido como “variável mestra” contra a qual um gráfico de log[(sólido)/(HPO42-)] pode ser feito num diagrama de razão de atividade.2logH 2 O CaCO 3 + 2H + = Ca 2 + (aq) + CO 2 + H 2 O logK dis = 9. log{(DCFDH)/(HPO 4 )} = 16.logCaHPO 4 + logCa 2 + (aq) + logHPO 4 (aq) logCa 2 + (aq) = .90 = .57 + logCaHPO 4 .75 + logCaCO 3 − logCO 2 .2H 2 O + logCa 2 + (aq) + logHPO 4 (aq) + 2logH 2 O logCa 2 + (aq) = . 9.75 + logCaCO 3 − logCO 2 .75 - logCa 2 + (aq) = 9.CaHPO 4 .59 − logPCO 2 .57 = .logH 2 O + 2logH + = .57 + logCaHPO 4 .2H 2 O − logHPO 4 (aq) .logH 2 O + 2logH + - 9.6.32 − logPCO 2 .6.2 pH log{(OCF)/(HPO 4 )} = 17.32 − log PC02 − 2pH CaHPO 4 = Ca 2 + (aq) + HPO 4 (aq) - logK dis = . teremos quatro 22222- . logH 2 O = 0.2H 2 O = Ca 2 + (aq) + HPO 4 (aq) + 2H 2 O -2 logK dis = .6. CaCO 3 = 1.logH 2 O + 2logH + .6. DCF (monetita).57 + logCaHPO 4 − logHPO 4 (aq) = 9.57 - logK dis = .75 + logCaCO 3 − logCO 2 .65 − logPCO 2 .75 + logCaCO 3 − logCO 2 .24 − logPCO 2 .57 + logCaHPO 4 .6.6.logCaHPO 4 .6.6.2 pH log{(DCF)/(HPO 4 )} = 16.75 − logCO 2 + 2logH + = .logH 2 O + 2logH + logCaCO 3 = 0.

.0 Para a linha número (i) de 1 to 21 Col (pH) = 7+(i−1)/10. Para isso pode-se usar programa como o “ Microcal Origin”. log{(HA)/( HPO 4 )} = 21.59-(-3. Col (DCFDH) = 16.1 unidades de pH (ver tabela abaixo).0.52 atm.2 pH . Os cálculos de log{(DCFDH )/(HPO 224 )} = 16.32-(-3. Equações dos valores das colunas (ponha o mouse no topo da coluna e com o botão direito abra o conjunto de opções. Col (OCF) e Col (HA).2 pH . P CO2 = 10-3. À primeira coluna atribui- se o nome: Col (pH). 28.) no programa ORIGIN 5. O gráfico resultante é o da figura abaixo.2 pH .65-(-3.52)-2*col(pH). set colun values.32 − logP CO 2 .24 − logP CO 2 . log{(OCF)/ (HPO 4 )} = 17.65 − logP CO 2 .59 − logP CO 2 . com intervalos de 0.2 pH 22- devem ser feitos com o auxílio do computador. terceira.52)-2*col(pH). Col (HA) = 21. considerando PCO2 = 10-3.para as três estruturas sólidas contendo alumínio contra o pH. Para a segunda. Fazer os gráficos de razão de atividades de HPO42. Solução. quarta e quinta colunas da planilha atribui-se os nomes de Col (DCFDH).retas paralelas com a da HA no topo e da DCFDH no fundo.52)-2*col(pH). Col (DCF) = 16. Problema. e digita-se nela os valores de pH de 7 a 10.52 atm é apropriada para a superfície do solo.. versão 5. com cinco colunas da planilha.. Col (OCF) = 17. Col (DCF).52)-2*col(pH).24-(-3. log{(DCF)/ (HPO 4 )} = 16. Com o botão esquerdo clique em.

melhoram as condições do solo para a nutrição das plantas e substituem íons potencialmente tóxicos com o Al3+ . CaSO4 2H 2O = Ca 2 + (aq) + SO4 + 2 H 2O 2- logKdis = 4.0 pH 8. a fase sólida que se formará primeiro será aquela para a qual a razão de atividade está ligeiramente acima do valor inicial no solo. com a taxa de formação de uma fase sólida decrescendo na seqüência em que sua razão de atividade aumenta. as fases sólidas que permanecem acessíveis serão formadas na ordem do aumento das razões de atividades. Daí para a frente. com efeito maior para o íon cálcio. as diversas fases sólidas podem ser mantidas de forma “indefinida”. Gesso em solos ácidos O gesso (CaSO4.5 B C D 9.2H2O) é aplicado em solos ácidos. como Ultisolos e Oxisolos. Num sistema aberto. São os íon resultantes da dissociação do gesso que provocam efeitos benéficos no solo.5 8.11 10 log ([sólido]/[HPO4 ]) 9 8 7 6 5 4 3 2 7.0 A 2- A descrição formal do comportamento dos quatro gráficos é apresentada pela regra dos passos de Gay-Lussac-Ostwald (GLO) que diz: Caso diversas fases sólidas com um determinado íon possam ser formadas num solo.62 Os íons Ca2+ e SO42-.0 7. com o objetivo de estimular o crescimento das plantas nesses solos.

29. Ver o problema abaixo. mas a diminuição da concentração do íon Al 3+ na solução do solo é de fundamental importância.3.5H2O). O efeito sobre o pH é pequeno. e 100 % de umidade relativa.8 + logSO 24 + pH + 6 log(H 2O) 24 log{(basal uminita)/( Al 3+ )} = .2 1 3 KAl 3 (OH) 6 (SO 4 ) 2 + 2 H + =1 3 K + + Al 3+ (aq) + 3 2 S O 4 (aq) + 2 H 2O log{(jurba nita)/(Al 3+ dis )} = 3. ou a alunita [KAl3(OH)6(SO4)2].5. exceto uma. ou seja. para os solos ácidos.0. a basaluminita [Al(OH)10SO4. todas devem ter valores previamente fixados. ou outro valor determinado por análise do solo. Problema.5H 2O + 5 2H + = Al 3+ (aq) +1 4 S O 4 (aq) +15 4 H 2O 2- = 5.62 + 1 4 log(SO log{(aluni ta)/(Al 3+ ) )} = 7.2 +1 3 logSO 24 + 2pH +1 3 K + + 2 log(H 2O) Para as variáveis do lado direito das equações. que normalmente estão ligados a superfície das partículas do solo. AlOHSO 4 . (H2O) = 1.5H 2O + H + = Al 3+ (aq) + SO 4 (aq) + 6H 2O 10 2- logK 2- dis = . contra a qual se faz o gráfico da razão de atividade.3 + log(SO 24 ) 24 log{(basal uminita)/( Al 3 + )} = . Como o pH do solo não varia muito com a adição de gesso.e o OH-.5. pode-se considerar.63 = 0.5. pH = 4. K+ = 10-4.5H2O].47 + 1 3 log(SO 24 ) Fazer os gráficos de razão de atividades de Al3+ para as três estruturas sólidas contendo alumínio contra a o log (SO42-).8 logK logK dis 1 4 Al 4 (OH) SO 4 .625 +1 4 logSO log{(aluni ta)/(Al 3+ + 5 2 pH +15 4 log(H 2O) )} = . As equações ficariam: log{(jurba nita)/(Al 3+ )} = 8. .0. Normalmente são precipitadas as fases sólidas como a jurbanita (AlOHSO4.

2log{(basal uminita)/( 3+ )} = . Para a segunda.3-col(logSO4) Col (BASALUMINITA) = col(JURBANITA)-col(log(SO4)) Col (ALUNITA) = 7. Al 2- log{(aluni ta)/(Al3+ )} = 7.62 + 1 4 log(SO4 ) .0 For row number (i) from 1 to 21 Col log(SO4) = (2+( ι−1)/10) Col (JURBANITA) = 8.. e digita-se nela os valores de log(SO42-) de 2 a 4.47-((2/3)*col(logSO4)) O gráfico obtido está na figura abaixo. . À primeira coluna atribui-se o nome: Col log(SO42-). terceira e quarta colunas da planilha atribui-se os nomes de Col(JURBANITA). com intervalos de 0. Para as equações dos valores das colunas (ponha o mouse no topo da coluna e com o botão direito abra o conjunto de opções. Com o botão esquerdo clique em.47 + 2 3 log(SO4 ) . Para isso pode-se usar programa como o “ 2- Microcal Origin”. com quatro colunas da planilha. set colun values.Solução.1 unidades de log(SO42-) (ver tabela abaixo). devem ser feitos com o auxílio do computador. Os cálculos de log{(jurbanita)/(Al3+ )} = 8.) no programa ORIGIN 5.0. versão 5.. Col(BASALUMINITA) e Col(ALNITA).5.3 + log(SO4 ) .

0 2.0 .5 4.log[SO4 ] 2- 3.5H2O) (B) BASALUMINITA [Al(OH)10SO4.0 .5H2O] (C) ALUNITA [KAl3(OH)6(SO4)2] log([sólido]/[Al ]) 3+ 5 4 A B C 3 2.7 6 (A) JURBANITA (AlOHSO4.5 3.