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GUIA DE TERMOQUÍMICA

1− Indique, justificadamente, cuál de las siguientes especies químicas presentaría una


entalpía normal de formación nula:
a) Hidrógeno molecular.
b) Hidrógeno atómico.
c) Oxígeno molecular.
d) Ozono.
e) Zinc metálico.

2− Considere la combustión de carbón, hidrógeno y metanol.


a) Ajuste las reacciones de combustión de cada sustancia.
b) Indique cuáles de los reactivos o productos tienen entalpía de formación
nula.
c) Escriba las expresiones para calcular las entalpías de combustión a partir de
las entalpías de formación que considere necesarias.
d) Indique cómo calcular la entalpía de formación del metanol a partir
únicamente de las entalpías de combustión.

3− Considere la combustión de tres sustancias carbón, hidrógeno molecular y etanol.


a) Ajuste las correspondientes reacciones de combustión.
b) Indique cuáles de los reactivos o productos de las mismas tienen entalpía de
formación nula.
c) Escriba las expresiones para calcular las entalpías de combustión a partir de
las entalpías de formación.
d) Escriba la expresión de la entalpía de formación del etanol en función
únicamente de las entalpías de combustión de las reacciones del apartado a).

4− Justifique cuál de los procesos siguientes será espontáneo y cuál no lo será:


a) Proceso con ΔH < 0 y ΔS > 0.
b) Proceso con ΔH > 0 y ΔS < 0.

5− En una reacción química del tipo: 3A (g) → A3 (g) disminuye el desorden del
sistema. El diagrama entálpico del proceso se representa en el esquema. ¿Qué signo tiene la
variación de entropía de la reacción?

Entalpía Reactivos
Creciente

Productos
6− Teniendo en cuenta la gráfica que representa los valores de ΔH y TΔS para la
reacción
A→B
Razone si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas:
a) A 500 K la reacción es espontánea.
b) El compuesto A es más estable que el B a temperaturas inferiores a 400 K.
c) A 400 K el sistema se encuentra en equilibrio.
d) La reacción de transformación de A en B es exotérmica a 600 K.

kJ

ΔH
100

80
TΔS
60

40

20

0 100 200 300 400 500 600 700 T (K)

7− En una reacción de combustión del etano en fase gaseosa se consume todo el etano
(equilibrio totalmente desplazado hacia los productos).
a) Escriba y ajuste la reacción de combustión.
b) Escriba la expresión para el cálculo de la entalpía de reacción ΔH 0r a( )
( )
partir de las entalpías de formación ΔH 0f .
c) ( )
Escriba la expresión para el cálculo de la entropía de reacción ΔS 0r a partir
de las entropías (S0).
d) Justifique el signo de las magnitudes ΔH 0r y ΔG 0r .

8− Consultando una tabla de datos termodinámicos a 298 K encontramos los


siguientes:

ΔH 0f (kJ∙mol−1) ΔG 0f (kJ∙mol−1)
NO (g) 90,25 86,57
NO2 (g) 33,18 51,30

Justifique si para dicha temperatura las siguientes proposiciones son verdaderas o


falsas:
a) La formación de NO a partir de nitrógeno y oxígeno, en condiciones
estándar, es un proceso endotérmico.
b) El NO es una sustancia más estable que el NO2
c) La oxidación con oxígeno, en condiciones estándar, de NO a NO 2 es
exotérmica.
d) La oxidación con oxígeno, en condiciones estándar, de NO a NO 2 es
espontánea.
RESPUESTAS
1.- Por convenio se consideran nulas las entalpías de formación de los elementos en su
forma más estable en condiciones estándar (1 atm y 25 ºC). Por lo tanto, la respuesta es:
Hidrógeno molecular, oxígeno molecular y zinc metálico
NO CONFUNDIR condiciones estándar con condiciones normales (1 atm y 0 ºC)

2.- Las combustiones completas son:

C (s) + O2 (g) → CO2 (g)

H2 (g) + ½O2 (g) → H2O (l)

CH3OH (g) + 3/2O2 (g) → CO2 (g) + H2O (l)

Se debe tener en cuenta que las magnitudes termodinámicas suelen referirse a 1 mol del
reactivo inicial.

3.-
La variación de entalpía de reacción pude calcularse así:

∆H0r = ∑ ∆H0f (Productos) - ∑ ∆H0f (Reactivos)

∆H0c C (s) = ∆H0f CO2 (g) (1)

∆H0c H2 (g) = ∆H0f H2O (l) (2)

∆H0c CH3OH (g) = ∆H0f CO2 (g) + ∆H0f H2O (l) -∆H0f CH3OH (g) (3)

Sumando (1) + (2) + (3)

∆H0c CH3OH (g) = ∆H0f CO2 (g) + 2∆H0f H2O (l) -∆H0f CH3OH (g)

Finalmente despejando -∆H0f CH3OH (g)

∆H0f CH3OH (g) = ∆H0f CO2 (g) + 2∆H0f H2O (l) -∆H0c CH3OH (g)

Resultado
∆H0f CH3OH (g) = ∆H0c CO2 (g) + 2∆H0c H2O (l) -∆H0c CH3OH (g)

Considere que por convenio se consideran nulas las entalpías de formación de los
elementos en su forma más estable en condiciones estándar (1 atm y 25 ºC):

∆H0c C (s), ∆H0c H2 (g), ∆H0c O2 (g) = 0

4.- Antes de resolver el problema, debe saber lo siguiente.


De acuerdo a la siguiente expresión

∆G = ∆H - T∆S
Dónde:
∆G corresponde a la energía libre de Gibbs.
Si ∆G < 0 el proceso es espontáneo y ∆G > 0 el proceso es no espontáneo
∆H corresponde a la entalpía de reacción.
Si ΔH < 0 el proceso es exotérmico y ΔH > 0 el proceso es endotérmico
∆S corresponde al grado de desorden o entropía.
Si ΔS < 0 el proceso es de menor desorden y ΔH > 0 el proceso es de mayor desorden
Entonces resolviendo el problema:
a) Proceso con ΔH < 0 y ΔS > 0. Proceso exotérmico con aumento del desorden.
∆G < 0 Siempre espontáneo
b) Proceso con ΔH > 0 y ΔS < 0. Proceso endotérmico con disminución del desorden.
∆G > 0 Nunca espontáneo

5.- ΔS < 0, signo (-)

6.-
a) A 500 K T ΔS > ΔH, luego ∆G = ∆H - T∆S < 0, siendo la reacción espontánea a esa
temperatura.
b) A T < 400 K, ΔH > TΔS, luego ∆G = ∆H - T∆S > 0, siendo la reacción no espontanea a
esa temperatura
c) A T = 400 K (donde las gráficas se interceptan) ∆G = ∆H - T∆S = 0, siendo ∆G = 0, y el
sistema se encuentra en equilibrio.
d) A T = 600 K ΔH > 0, luego a esa temperatura todavía vemos que la reacción es
endotérmica (sería exotérmica para valores superiores a 650 K).

En resumen: a), b) y c) son verdaderas y d) falsa

7.- La ecuación ajustada para 1 mol de etano es:

C2H6 (g) + 7/2O2 (g) = 2CO2 (g) + 3H2O (l)

Teniendo en cuenta que la entalpía y entropía son funciones de estado, es decir su variación
solo depende de los estados final e inicial. Los valores se pueden calcular:

∆H0r = ∑ ∆H0f (Productos) - ∑ ∆H0f (Reactivos)

∆H0r = ∆H0f 2CO2 (g) + ∆H0f 3H2O (l) - ∆H0f C2H6 (g) + ∆H0f 7/2O2 (g)

Donde por convenio ∆H0f 7/2O2 (g) = 0 (sustancia pura)

∆H0r = ∆H0f 2CO2 (g) + ∆H0f 3H2O (l) - ∆H0f C2H6 (g)
Análogamente:

∆S0r = ∑ S0f (Productos) - ∑ S0f (Reactivos)

∆S0r = S0f 2CO2 (g) + S0f 3H2O (l) - S0f C2H6 (g)

Según el enunciado, la reacción de combustión está totalmente desplazada hacia los


productos, es decir es un proceso espontáneo. Además, la combustión libera calor lo que
indica que es un proceso exotérmico con ∆H0r < 0. Luego ∆G0 r = ∆H0 r - T∆S0 r a P y T
constantes será negativo. ∆G0 r < 0
8.-
a) ∆H0f NO (g) = 90,25 kJ/mol > 0. VERDADERA
b) ∆G0f NO (g) y ∆G0f NO2 (g) son positivos, luego ambos son procesos NO espontáneos.
Esto le da carácter de estabilidad. FALSA
c) VERDADERA
NO (g) + 1/2O2 (g) = NO2 (g)

∆H0r = ∆H0f NO2 (g) - ∆H0f NO (g)

∆H0r = (33,18 – 90,25) kJ/mol = -57,07 kJ/mol < 0, la reacción es exotérmica.


d) VERDADERA
NO (g) + 1/2O2 (g) = NO2 (g)

∆G0r = ∆G0f NO2 (g) - ∆G0f NO (g)

∆H0r = (51,30 – 86,57) kJ/mol = -35,27 kJ/mol < 0, la reacción es espontanea.