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Laboratorio de Operaciones Unitarias

ÍNDICE

SUMARIO
DATOS EXPERIMENTALES
PROCESAMIENTO DE DATOS
RESULTADOS EXPERIMENTALES
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
CONCLUSIÓN
BIBLIOGRAFÍA
ANEXOS
Gráfico # 1. Curva de equilibrio.
Gráfico # 2. Composición del destilado en el tiempo.
Gráfico # 3. Composición del residuo en el tiempo.
Gráfico # 4. Composición del líquido y vapor en función de la
temperatura.
Gráfico # 5. Moles de residuo calculados de manera teórica y
experimental.

Destilación Diferencial
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SUMARIO

En esta experiencia se estudió la operación de destilación


diferencial de una mezcla binaria de etanol y agua de composición inicial
conocida. Para ello se utilizó un equipo de destilación simple disponible en
el laboratorio de operaciones unitarias de la UNEXPO. Esta experiencia se
realizó con la finalidad de determinar experimentalmente la curva de
equilibrio para este sistema, cabe destacar que la importancia de esta
determinación se debe a que los procesos industriales que involucran la
separación de líquidos por destilación, requieren esta curva para las
determinaciones teóricas de muchos de los parámetros que esta
operación unitaria involucra. Con la finalidad de obtener la curva de
equilibrio para el sistema etanol-agua, se evaluó experimentalmente el
proceso de destilación diferencial de la mezcla, calentando la misma
constantemente y obteniendo así muestras de volumen constante de
ambas fases. Las variables medidas en el proceso fueron: el tiempo de
recolección de cada muestra y las temperaturas tanto de la fase liquida
como de la fase de vapor para cada muestra. Las composiciones de las
fases (fracción mol) fueron evaluadas por medio del método
refractometrico, para ello se midió el índice de refracción de cada muestra
y se determino las composiciones por medio de una curva de calibración
disponible en el laboratorio. Por otro lado también se determino la
volatilidad relativa para cada extracción de par de muestras y se calculó
teóricamente los moles restantes en el residuo tras cada muestra que fue
extraída, para estos resultados se observo que los moles remanentes en
el residuo experimentales difieren un poco a los moles que se
determinaron teóricamente. Al mismo tiempo se determinó el calor
cedido por el sistema siendo el mismo 40.1784 cal/s, lo que representa
una tasa baja de pérdida de energía para el sistema.

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DATOS EXPERIMENTALES

Tabla # 1. Proporciones a las que se preparó la solución

Volumen de etanol (ml) 120

Volumen de agua (ml) 480

Tabla # 2. Temperatura, índice de refracción y tiempo de recolección para el destilado,


residuo y vapores

Nº Destilado Residuo Vapor Refrigerante


muestra T (ºC) η t T (ºC) η T (ºC) T (ºC)
(min.)
1
27 1,3621 4'05''39 82,5 1,3426 84 29,5
2
28 1,3613 3'51''45 88 1,3418 85,9 29,9
3
28 1,3612 4'07''28 89 1,3399 86,2 30
4
26 1,3613 4'27''66 90 1,3392 87,2 30
5
27 1,3602 4'26''09 90,5 1,3381 88,8 30
6
27 1,3599 4'33''42 91,3 1,3374 89,9 30
7
27 1,359 4'40''46 92,1 1,3369 91 30
8
28 1,3576 5'04''65 93,2 1,3369 92 30
9
28 1,356 5'24''52 94,6 1,3355 93 30
10
28 1,3529 5'48''77 95,5 1,3349 94,3 29,6
11
29 1,349 6'34''70 96,1 1,3347 95,9 29,5
12
29,5 1,3439 6'47''04 97,1 1,334 97 30
13
31,5 1,34 7'14''52 98 1,3337 97,3 30
14
34 1,3367 7'34''74 98,2 1,3331 98 30
15 34 1,3355 8'12''62 98,2 1,3331 98,2 30

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Tabla # 3. Datos del residuo y tiempo de operación

Volumen del residuo (ml) 363

η del residuo 1.3331

Tiempo total de operación 82,8883


(min.)

Tabla # 4. Caudal de Refrigerante

Muestra Volumen (ml) Tiempo (s)


1 12.2 1’’86

2 12.9 1’’55

3 14 1’’43

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Procesamiento de Datos

1. Construcción de la curva de equilibrio líquido-vapor teórica:

Esta curva se construye a partir de los datos de equilibrio etanol-agua


que se encuentran en el Perry Manual del Ingeniero Químico tabla 13.1.,
volumen II de la séptima edición. Para ello, se grafican los valores de las
composiciones del vapor en la ordenada y los valores de composición en
las abscisas.

2. Representación de las concentraciones del destilado y residuo:

Sobre la gráfica de equilibrio elaborada en la sección anterior, se unen


las concentraciones del residuo y destilado que se obtuvieron a un mismo
tiempo. Para ello es necesario transformar los índices de refracción
reportados a fracciones molares con ayuda de la curva de calibración XY
vs. Índice de Refracción para el sistema Etanol-Agua. Siendo las mismas:

Tabla # 5. Fracciones molares del etanol en el residuo y destilado


Muestra Residuo (x) Destilado (y)
1 0,168695652 0,839130435
2 0,154347826 0,778695652
3 0,117826087 0,767391304
4 0,105652174 0,778695652
5 0,086521739 0,704347826
6 0,073913043 0,669565217
7 0,065217391 0,630434783
8 0,065217391 0,58173913
9 0,043478261 0,513043478
10 0,031304348 0,413043478
11 0,029565217 0,304347826
12 0,017391304 0,195652174
13 0,012173913 0,121304348

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14 0,004782609 0,060869565
15 0,004782609 0,043478261

3. Determinación del Wf experimental:

Wf se encuentra definido de manera experimental de la siguiente


manera:
W f = WI −W

• Obtención de Wi

Vi × ρ i
Wi = = moles i e tan ol + moles i agua
Mi

Por lo que las fracciones de cada componente en la solución inicial,


preparada al 40% v/v etanol-agua, son

(Vi × %Ve tan ol ) × ρe tan ol ρe tan ol = 0.78506 g ml


Moles de etanol = , con
M e tan ol g
M e tan ol = 46.07
mol

600ml × 0.4 × 0.78506g


Moles de etanol =
ml = 4.08974169742mol
46.07 g
mol

(Vi × %Vagua ) × ρagua ρ agua @ 25º C = 0.997045 g ml


Moles de agua = , con
M agua
M agua = 18 g
mol

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600ml × 0.6 × 0.997045g


Moles de etanol =
ml = 19.9231904973mol
18 g
mol

De manera que
moles e tan ol 4.0897416974 2
xe tan ol = = =
moles totales 4.0897416974 2 +19 .9231904973
0.170314131746

xagua = 1 − xeyanol = 1 − 0.1703141317 46 = 0.8296858682 54

Wi = ( 4.0897416974 2 + 19 .9231904973 ) mol = 24 .0129321947 mol

• Obtención del W

V ×ρ
W = = moles totales de destilado en tiempo t
M

Para un tiempo 1, y las fracciones conseguidas a través del índice de


refracción, podremos calcular la densidad promedio de la mezcla así como
la masa molar promedio,

Para y1 = 0,839130435

1 1
ρ1 = = =
xi 0.839130435 1 − 0.839130435 0,812862334 g
∑ρ 0.78506
+
0.997045
ml
i

M 1 = y1M e tan ol + (1 − y1 ) M agua = [ 0.839130435 × 46.07 + (1 − .839130435) × 18] g


mol
M 1 = 41,55696522 g
mol

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Así

15ml × 0.812862334g
W1 = ml = 0,293402922mol
41.55696522g
mol

Este cálculo se repite para cada una de las 15 muestras tomadas, para lo
cual es necesario conocer las fracciones molares de los componentes en el
destilado y determinar con ello la densidad y masa molar promedio.

Tabla # 6. Densidades y masas malares promedios para cada una de las muestras

W ( mol )
ρ  g ml  M  g 
Muestra    mol 
1 0,812862334 41,55696522 0,293402922
2 0,823822705 39,86152783 0,310006697
3 0,825905743 39,54439565 0,313282981
4 0,823822705 39,86152783 0,310006697
5 0,837718639 37,77577391 0,332641222
6 0,844381899 36,79998261 0,344177567
7 0,852005913 35,70221739 0,357963444
8 0,861688031 34,33610957 0,376435206
9 0,875727012 32,40892174 0,405317563
10 0,897001014 29,60352174 0,454507249
11 0,92132907 26,55417391 0,52044308
12 0,947013543 23,50482609 0,604352617
13 0,96542251 21,41907217 0,676095469
14 0,980922325 19,72363478 0,746000169
15 0,98547535 19,23573913 0,768472173

Por tanto
W f1 = Wi − W1 = ( 24 .0129321947 − 0.293402922 ) mol
W f1 = 23 .71952927 mol

W f 2 = Wi − (W1 + W2 ) = 24 .0129321947 − ( 0.293402922 + 0,31000669 7 ) mol


W f 2 = 23,4095225 8mol

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Tabla # 7. Moles que permanecen en el residuo calculados de manera experimental

Muestra W f exp erimental

(mol)
1 23,71952927
2 23,40952258
3 23,0962396
4 22,7862329
5 22,45359168
6 22,10941411
7 21,75145067
8 21,37501546
9 20,9696979
10 20,51519065
11 19,99474757
12 19,39039495
13 18,71429948
14 17,96829931
15 17,19982714
4. Determinación del Wf teórico:

La cantidad que debió haber permanecido en el residuo se calcula


teóricamente a través de la ecuación de Rayleigh, definida como

W
Wf =  1 
i
1− x f 
x
 × Ln i +αLn 

 α −1  xf 1− x i 

e

• Calculo del factor de volatilidad o volatilidad relativa (α)

y * (1 − x )
α=
(
x 1 − y* )

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Donde x es la composición del residuo en tiempo t y y* es la composición


del destilado al equilibrio con x en tiempo t (leída en el diagrama de
equilibrio).

Tabla # 8. Composición del destilado al equilibrio con x en tiempo t

Muestra Destilado al
equilibrio (y*)
1 0,510625
2 0,5
3 0,4625
4 0,44875
5 0,416875
6 0,3875
7 0,3625
8 0,3625
9 0,29375
10 0,24375
11 0,228125
12 0,155625
13 0,11375
14 0,03125
15 0,03125

Por tanto, para la primera muestra

0.510625 × (1 − 0.168695652 )
α1 = = 5.141815118
0.168695652 × (1 − .510625 )

Repitiendo los cálculos para las muestras tomadas a los diferentes


tiempos se consiguen los restantes valores de volatilidad.

Tabla # 9. Volatilidades relativas

Muestra α
1 5,141815118

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2 5,478873239
3 6,442375354
4 6,89102582
5 7,547744079
6 7,926770708
7 8,150326797
8 8,150326797
9 9,150442478
10 9,973829201
11 9,700881162
12 10,41339748
13 10,41466855
14 6,712609971
15 6,712609971

Considerando a xi como la composición inicial de la solución a tiempo cero


y xf como el valor correspondiente a las composición de la solución
contenida en el balón en cada tiempo t. Por lo que, para t=1 se tiene

24,0129321 9mol
W f1 =  1  0,17031413 2 1−0,16869565 2  
= 23,8997461 6mol
 × Ln +5.141815118 ×Ln 
 5.141815118 −1  0,16869565 2 1−0,17031413 2  
e

Tabla # 10. Moles que permanecen en el residuo calculados a través de la ecuación de


Rayleigh
Muestra Wf teórico (mol)
1 23,89974616
2 23,43500335
3 20,86935545
4 20,28235771
5 19,38023494
6 18,77058619
7 18,32740693
8 18,32740693
9 17,31130444
10 16,73778797
11 16,4880666
12 15,62812756

Destilación Diferencial
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13 14,95976532
14 10,37537871
15 10,37537871

5. Calor intercambiado por el condensador:

0
Qc = m agua refr × Cp agua × ∆Tagua refr

El flujo másico se determina a través del caudal medio medido para el


agua de refrigerante
volumen 12 .2ml ml
caudal = = = 6.559139785
1
tiempo 1.86 s s

caudal2 = 8.322580645ml
s
caudal3 = 9.79020979ml
s
Con lo que el caudal promedio será
n =3

∑ caudal i
caudal prom = i =1
= 8.22397674 ml
n s
0
⇒ m = caudal prom× ρ agua = 8.22397674ml × 0.997045g = 8.1996748887333 g
s ml s

Con Cp = 1
cal
g ⋅º C (tomado del McCabe. Operaciones Unitarias en Ingeniería
Química, apéndice dieciséis, de la cuarta edición)

Qc = 8.1996748887 333 g × 1cal × ( 29.9 − 25) º C


s g ⋅º C

Qc = 40.17840696cal
s

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RESULTADOS EXPERIMENTALES

Tabla # 11. Resultados Experimentales

Wf
Muestra x y y * α experimental Wf teórico
1 0,1687 0,8391 0,510625 5,1418 23,71952927 23,89974616
2 0,1543 0,7787 0,5 5,4788 23,40952258 23,43500335
3 0,1178 0,7674 0,4625 6,4424 23,0962396 20,86935545
4 0,1057 0,7787 0,44875 6,8910 22,7862329 20,28235771
5 0,0865 0,7043 0,416875 7,5477 22,45359168 19,38023494
6 0,0739 0,6696 0,3875 7,9268 22,10941411 18,77058619
7 0,0652 0,6304 0,3625 8,1503 21,75145067 18,32740693
8 0,0652 0,5817 0,3625 8,1503 21,37501546 18,32740693
9 0,0435 0,5130 0,29375 9,1504 20,9696979 17,31130444
10 0,0313 0,4130 0,24375 9,9738 20,51519065 16,73778797
11 0,0296 0,3043 0,228125 9,7009 19,99474757 16,4880666
12 0,0174 0,1957 0,155625 10,4134 19,39039495 15,62812756
13 0,0122 0,1213 0,11375 10,4147 18,71429948 14,95976532
14 0,00478 0,0609 0,03125 6,7126 17,96829931 10,37537871
15 0,00478 0,0435 0,03125 6,7126 17,19982714 10,37537871
Wi
24,0129

Tabla # 12. Calor intercambiado por el condensador

40,17840696
Qc (cal/s)

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DISCUSIÓN DE RESULTADOS

A medida que transcurre el tiempo, el componente mas volátil


abandona la fase líquida, volviéndola menos rica en él y pasa a
incrementar la composición de la fase de vapor, esto es evidente en las
representaciones gráficas para las composiciones del vapor y líquido en
función del tiempo, donde se observa que en los primeros instantes del
proceso el residuo contenía una concertación mayor de etanol que al final
de la destilación, donde prácticamente estaba formado por solvente
(agua). Esto en gran medida es debido a las diferencias en los puntos de
ebullición de las sustancias involucradas, facilitando de esta manera su
separación. Otro parámetro que permite evaluar esta condición es el
factor de volatilidad relativa, que calculado con los datos obtenidos en el
laboratorio, mostró que la separación del etanol-agua puede llevarse a
cabo con facilidad, ya que los valores de α se encuentran muy por encima
de la unidad, lo que implica que la distancia entre la curva de equilibrio y
la diagonal es amplia, lo que es evidente al observar la curva de equilibrio
reportada por la literatura.

Por su parte la curva XY determinada de manera experimental no


representa completamente a la curva de equilibrio para una destilación
diferencial en la que se busca separar etanol del agua, esto puede ser
debido a diversos factores que impidieron el correcto procesamiento de
las muestras, donde hay que tomar en cuenta que la sustancia con la que
se trabajo (alcohol etílico) es muy volátil, razón por la cual los análisis
refractométricos debían realizarse de manera inmediata para evitar la
perdida de materia, otro punto de interés es el hecho que el índice de
refracción es una función directa de la temperatura y que la curva de

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calibración con la que se trabajo para transformar la data a fracciones


molares esta realizada para un proceso que se lleve a cabo a 25 ºC,
temperatura que difiere a la cual se trabajo en el laboratorio; por otra
parte el variac de la manta se encontraba al máximo lo que indica que el
calentamiento pudo haber sido violento, todos estos factores y algunos
otros pudieron influir en el análisis correcto de las muestras tomadas y
ello sobre la curva XY.

En tanto, como es de esperar a medida que se lleva a cabo la


destilación, parte de la masa contenida en el balón pasa a la fase de
vapor y con ello al recolector, lo que implica que hay una diferencia
directa de masa dentro de la caldera y por ende de moles, esto se
comprueba al observar la gráfica de los moles contenidos en el recipiente
en función del tiempo de operación, calculado según los datos
recolectados a través de la actividad, donde hay una tendencia lineal en la
disminución de masa en el balón. Al comparar estos resultados con
aquellos que se obtuvieron por medio de la aplicación de la ecuación de
Rayleigh, se consigue que los moles teóricos son menores a los
experimentales, esta diferencia puede deberse igualmente a los factores
mencionados anteriormente para la construcción de la curva XY.

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CONCLUSIÓN

1. Al emplear un análisis refractometrito fue posible determinar la


composición molar de la fase de vapor y líquido de las muestras
recolectadas.
2. El calor disipado por el condensador es de 40,1784 cal/s, el cual
representa una baja tasa de pérdida de energía para el sistema.
3. Los moles teóricos y experimentales contenidos en el recipiente
(Wf) muestran una misma tendencia a la disminución de la masa
dentro del balón de destilación, lo cual concuerda con un proceso
de separación basado en las diferencias entre los puntos de
ebullición de las sustancias, donde la masa en el contenedor pasa
a la fase de vapor y con ello al recolector.
4. Las volatilidades relativas calculadas para cada una de las muestras
analizadas mostraron la facilidad que existe para realizar una
completa separación de la mezcla etanol-agua en sus
componentes.
5. Al final de proceso, el residuo se encuentra formado casi en su
totalidad por el componente menos volátil (agua) de la mezcla
inicial, lo cual se puede apreciar a través de las representaciones
gráficas para la composición del residuo y destilado en función del
tiempo; siendo lo mismo coherente con los principios de la
destilación diferencial.

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BIBLIOGRAFÍA

• McCabe, Warren, Smith J y Otros. Operaciones Unitarias en


Ingeniería Química. Editorial Mc Graw Hill. Cuarta edición, España
1991.
• PERRY, Robert, Green D. Manual del Ingeniero Químico. Editorial
Mc Graw Hill. Séptima edición, volúmenes I y II, España 2001.
• TREYBAL, Robert. Operaciones de Transferencia de Masa. Editorial
Mc Graw Hill. Segunda Edición, México 1988.

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Destilación Diferencial
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Composicioón del destilad

0,9

0,8

0,7
Gráfico # 2. Composición del destilado en el tiempo
Composición del destilado (y)

0,6
Composición del residuo
0,5
0,18

0,4
0,16

0,3
0,14
Gráfico # 3. Composición del residuo en el tiempo
0,2
siduo (x)

0,12
Destilación Diferencial

0,1
Laboratorio de Operaciones Unitarias

Composición del

0,9

0,8

0,7
Gráfico # 4. Composición del líquido y vapor en función de la temperatura

0,6
Moles que per
Temperatura (ºC)

0,5
30

0,4

25
0,3

Gráfico # 5. Moles de residuo calculados de manera teórica y experimental


0,2
20
Destilación Diferencial

0,1
s)