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OFICINA ESPAOLA DE PATENTES Y MARCAS

11 Nmero de publicacin: 51 Int. Cl.7: F25J

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ESPAA

3/02 F25J 3/08 C01B 31/20

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TRADUCCIN DE PATENTE EUROPEA

86 Nmero de solicitud: 00101977 .7 86 Fecha de presentacin: 01.02.2000 87 Nmero de presentacin de la solicitud: 1026463 87 Fecha de publicacin de la solicitud: 09.08.2000

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54 Ttulo: Mtodo para la produccin de dixido de carbono.

30 Prioridad: 02.02.1999 US 241616

73 Titular/es: PRAXAIR TECHNOLOGY, Inc.

39, Old Ridgebury Road Danbury, Connecticut 06810-5113, US

45 Fecha de publicacin de la mencin BOPI:

72 Inventor/es: Howard, Henry Edward

01.05.2004

45 Fecha de la publicacin del folleto de la patente:

74 Agente: Tavira Montes-Jovellar, Antonio

01.05.2004

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Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacin en el Boletn europeo de patentes, de
la mencin de concesin de la patente europea, cualquier persona podr oponerse ante la Ocina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposicin deber formularse por escrito y estar motivada; slo se considerar como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposicin (art. 99.1 del Convenio sobre concesin de Patentes Europeas).
Venta de fascculos: Ocina Espaola de Patentes y Marcas. C/Panam, 1 28036 Madrid

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DESCRIPCIN Mtodo para la produccin de dixido de carbono. Campo tcnico Esta invencin trata de un mtodo para la produccin de dixido de carbono. Tcnica anterior El dixido de carbono tiene un gran nmero de usos. Por ejemplo, el dixido de carbono es usado para gasicar o carbonatar bebidas, para enfriar, congelar y empaquetar marisco, carne, volatera, artculos horneados, frutas y vegetales, y para ampliar la duracin de los productos lcteos. Es un componente medioambiental importante en los tratamientos de residuos industriales y procesamiento de agua como un sustituto del cido sulfrico para controlar los niveles de pH. Otros usos incluyen el tratamiento del agua potable, un pesticida compatible con el medio ambiente y un aditivo atmosfrico en invernaderos para potenciar el crecimiento de los vegetales. Generalmente, el dixido de carbono es producido por puricacin de una corriente de desecho que es un subproducto de un proceso qumico orgnico o inorgnico. La corriente de residuos que comprende dixido de carbono es condensada y a continuacin tratada en una columna de destilacin para producir dixido de carbono con calidad de producto. El documento US-A-4 704 146 describe un mtodo para producir dixido de carbono que comprende: condensar parcialmente una alimentacin que comprende dixido de carbono, metano y metanol por intercambio de calor indirecto con un uido de intercambio de calor, separar en fases la alimentacin parcialmente condensada en una parte de alimentacin condensada y una parte de alimentacin en vapor, descargar la parte de alimentacin condensada y hacer pasar la parte de alimentacin en vapor a una columna; separar la alimentacin dentro de la columna en un componente ligero en la parte superior y dixido de carbono producto; condensar parcialmente el producto ligero en la parte superior por intercambio de calor indirecto con dicho uido de intercambio de calor para producir lquido de reujo y vapor remanente; hacer pasar lquido de reujo por columna abajo; recuperar producto dixido de carbono de la parte inferior de la columna; y subenfriar el producto dixido de carbono por intercambio de calor indirecto con dicho uido de intercambio de calor. A medida que la demanda de dixido de carbono contina creciendo, estn siendo usadas ms fuentes de dixido de carbono marginales para suministrar la alimentacin de dixido de carbono crudo al sistema de puricacin. Tales alimentaciones marginales pueden incluir cantidades signicativas de contaminantes ligeros y as requieren signicativamente ms energa para llevar a cabo la licuefaccin requerida previa a la destilacin en producto. De acuerdo con lo anterior, es un objeto de esta invencin proporcionar un sistema que pueda tratar ecazmente una corriente de alimentacin de dixido de carbono crudo que contenga contaminantes ligeros de una manera ms eciente energticamente que la que es posible con los sistemas de tratamiento de dixido de carbono convencionales.
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Sumario de la invencin Los objetos anteriores son conseguidos por la presente invencin, un aspecto de la cual es un mtodo para producir dixido de carbono como se dene en la Reivindicacin 1. Tal como se usa aqu, el trmino columna signica una columna o zona de destilacin o fraccionamiento, esto es una columna o zona de contacto, en la cual las fases lquida y vapor estn en contacto a contracorriente para efectuar la separacin de una mezcla uida, como, por ejemplo, por el contacto de las fases lquida y vapor en una serie de bandejas o platos espaciados verticalmente, montados en el interior de la columna y/o en elementos de empaquetamiento, tales como empaquetamientos estructurados o aleatorios. Para ms informacin sobre columnas de destilacin, vase el Manual del Ingeniero Qumico, quinta edicin, editado por R. H. Perry y C.H. Chilton, McCraw-Hill Book Company, Nueva York, Seccin 13, El Proceso de Destilacin Continuo. El proceso de separacin por contacto de vapor y lquido depende de la diferencia de presiones de vapor de los componentes. El componente de alta presin de vapor (o ms voltil o de menor punto de ebullicin) tender a concentrarse en la fase vapor, mientras que el componente de baja presin de vapor (o menos voltil o de mayor punto de ebullicin) tender a concentrarse en la fase lquida. La condensacin parcial es el proceso de separacin mediante el cual puede ser usado el enfriamiento de una mezcla de vapores para concentrar el componente o los componentes voltiles en la fase de vapor y de esta manera el componente o componentes menos voltiles en la fase lquida. La recticacin, o destilacin continua, es el proceso de separacin que combina vaporizaciones parciales y condensaciones sucesivas como se obtiene por un tratamiento contracorriente de las fases lquidas y vapor. El contacto contracorriente de las fases lquida y de vapor es generalmente adiabtico y puede incluir contacto integral (por etapas) o diferencial (continuo) entre las fases. Las disposiciones para el proceso de separacin que utilizan los principios de recticacin para separar mezclas son frecuentemente denominadas columnas de recticacin, columnas de destilacin, o columnas de fraccionamiento, indistintamente. Tal como se usa aqu, las expresiones parte superior y parte inferior se reeren a aquellas secciones de una columna por encima y por debajo respectivamente del punto medio de la columna. Tal como se usa aqu, la expresin intercambio de calor indirecto signica colocar dos uidos en relacin de intercambio de calor sin ningn contacto fsico o mezcla de los uidos entre s. Tal como se usa aqu, el trmino condensador signica un intercambiador de calor indirecto en el cual una alimentacin que comprende dixido de carbono y contaminantes ligeros es condensada al menos parcialmente. Tal como se usa aqu, la expresin contaminantes ligeros signica una o ms especies que tienen una presin de vapor mayor que la del dixido de carbono. Ejemplos de contaminantes ligeros incluyen nitrgeno, oxgeno, argn, hidrgeno y monxido de carbono. Tal como se usa aqu, la expresin uido de intercambio de calor multicomponente signica un uido

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que tiene dos o ms componentes con diferentes curvas de saturacin (puntos de ebullicin). Un uido de intercambio de calor multicomponente es un uido de transferencia de calor que tiene al menos dos componentes. Las corrientes que se condensan parcialmente en un intervalo de temperaturas son condensadas ms ecientemente usando ciertos uidos de intercambio de calor multicomponente que estn diseados para seguir ajustadamente la curva de transferencia de calor de condensacin (Q vs T) mediante la seleccin adecuada de componentes, composicin y presin de operacin. El uido de intercambio de calor multicomponente apropiado minimiza el trabajo perdido en el proceso mediante la reduccin de la diferencia de temperaturas entre la corriente de condensacin por enfriamiento en relacin al uido de intercambio de calor multicomponente por evaporacin a travs del intercambiador de calor de condensacin parcial. Tal como se usa aqu, el trmino subenfriamiento signica enfriar un lquido para que est a una temperatura menor que la temperatura de saturacin del lquido para la presin existente. Tal como se usa aqu, los trminos turboexpansin y turboexpansor signican el mtodo y el aparato respectivamente para el ujo de gas a alta presin a travs de una turbina para reducir la presin y la temperatura del gas, generando de esta manera refrigeracin. Breve descripcin de los dibujos La Figura 1 es una representacin esquemtica de una realizacin preferida de la invencin. Descripcin detallada La invencin comprende, en general, el uso de un uido intercambiador de calor multicomponente que recircula en un circuito intercambiador de calor, para licuar parcialmente la salida superior de la columna de destilacin o para licuar al menos algo, preferiblemente toda, la alimentacin a la columna para la separacin del dixido de carbono de los contaminantes ligeros. El uido de intercambio de calor multicomponente permite que la licuefaccin sea llevada a cabo con menos energa de la que sera necesaria si se usara la turboexpansin para generar refrigeracin, o si fuera usado un refrigerante de componente puro convencional para absorber el calor de condensacin. La invencin ser descrita en detalle con referencia al dibujo. En referencia ahora a la Figura 1, la corriente de alimentacin 50, que comprende dixido de carbono, contaminantes ligeros y vapor de agua, tpicamente a aproximadamente la presin ambiente, es pasada al compresor 1 en el cual es comprimida a una presin generalmente en el intervalo de 413,7 a 620,5 kPa. La corriente de alimentacin 50 es cogida tpicamente del euente de desecho de un sistema de produccin qumico orgnico o inorgnico tal como, por ejemplo, uno que produce etanol y/o otros alcoholes. La concentracin de dixido de carbono en la alimentacin est generalmente dentro del intervalo de 25% a 98% molar sobre una base seca. La invencin tendr utilidad particularmente para tratar una alimentacin en la cual los contaminantes ligeros comprenden al menos el 15% molar sobre una base seca. La alimentacin comprimida 51 es enfriada mediante el paso a travs del enfriador 2 de funcionamiento mediante aire o agua y la humedad condensada es separada en el separador de fases 3. La alimentacin es entonces comprimida de nuevo mediante el

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paso a travs del compresor 4 hasta una presin generalmente dentro del intervalo de 1930 a 2241 kPa. La alimentacin 52 as comprimida es a continuacin enfriada de nuevo mediante el paso a travs de los enfriadores 5 y 6. La humedad condensada es retirada en el separador de fases 7 y la alimentacin es a continuacin secada mediante el paso a travs del lecho absorbente 8. La corriente de alimentacin 53 enfriada y secada es entonces enfriada hasta cerca de su punto de roco mediante el paso a travs del rehervidor de columna 9 y es entonces suministrada mediante un conducto al condensador 10, en el cual es condensada al menos parcialmente, de preferencia condensada sustancialmente en su totalidad por intercambio de calor indirecto con uido de intercambio de calor recirculante de componente puro. Preferiblemente, el componente puro del uido de intercambio de calor es amoniaco. Otros uidos de intercambio de calor de componente puro que pueden ser usados en la prctica en esta invencin incluyen propano y refrigerantes de hidrocarburos halogenados. La alimentacin condensada 54 resultante es expandida a travs de la vlvula 11 e introducida en la columna 12, preferiblemente, como se ilustra en la Figura 1, por la parte superior de la columna 12. De vuelta ahora a la Figura 1, el uido de intercambio de calor 55 gaseoso es comprimido hasta una presin moderada mediante el paso a travs del compresor 15 y a continuacin introducido en el postenfriador de contacto directo 16. El uido de intercambio de calor gaseoso a presin moderada es extrado del postenfriador 16 en la corriente 56 y comprimido a una presin alta en el compresor 17. El uido a alta presin es entonces condensado sustancialmente en su totalidad mediante el paso a travs del intercambiador de calor 18 por intercambio de calor indirecto con, por ejemplo, agua o aire, y entonces es pasado a travs de la vlvula 19 e introducido en el postenfriador 16 como el medio de enfriamiento. El uido intercambiador de calor lquido enfriado a presin moderada es extrado del postenfriador 16 en la corriente 57. Si se desea, como se ilustra en la Figura 1, una parte 58 de la corriente 57 es hecha pasar a travs del enfriador 6 para enfriar la alimentacin y retornada a continuacin al postenfriador 16. La parte restante de la corriente 57 es hecha pasar a travs de la vlvula 20 y dividida a continuacin en corrientes 59 y 60. La corriente 59 es suministrada mediante conducto al condensador 10, en el cual es vaporizada por intercambio de calor indirecto con la alimentacin que se condensa mencionada ms arriba, y el uido intercambiador de calor vaporizado resultante es extrado del condensador 10 como corriente 61. La corriente 60 es introducida en el subenfriador 13 en el cual es vaporizada por intercambio de calor indirecto con el producto que se subenfra. La corriente 62 vaporizada resultante es combinada con la corriente 61 para formar la corriente gaseosa 55 y se repite el ciclo de refrigeracin en bucle cerrado. La columna 12 est operando a una presin generalmente dentro del intervalo de 1724 a 2206 kPa. Dentro de la columna 12 la alimentacin es separada mediante destilacin en componentes ligeros en la parte superior y producto dixido de carbono. El lquido de alimentacin uye hacia abajo por la columna 12 contra un ujo ascendente de vapor y los contaminantes ligeros son separados del ujo descendente
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de lquido al ujo ascendente de vapor para formar el componente ligero en la parte superior de la columna 12 y el producto dixido de carbono en el fondo de la columna 12. El producto lquido dixido de carbono, que tiene generalmente una concentracin de dixido de carbono de al menos 99,9% molar, es extrado de la parte inferior de la columna 12 en la corriente 63. Una parte 64 es vaporizada mediante el paso a travs del rehervidor 9 en intercambio de calor indirecto con la alimentacin de enfriamiento, y la parte vaporizada 65 resultante es introducida de nuevo en la columna 12 para servir como vapor en ujo ascendente. Otra parte 66 de la corriente 63 es subenfriada mediante el paso a travs del subenfriador 13, hecha pasar a travs de la vlvula 14 y recuperada como producto dixido de carbono en la corriente 67. El vapor ligero de la parte superior 68, que contiene una fraccin incrementada de contaminantes ligeros con respecto a la de la alimentacin, y que contiene tambin algo de dixido de carbono, es extrada de la parte superior de la columna 12, condensada parcialmente mediante el paso a travs del intercambiador de calor 71, e introducida en el separador de fases 31. El vapor contaminante no condensado restante es extrado del separador de fases 31 en la corriente de vapor 69 y calentado mediante el paso a travs del intercambiador de calor 71 antes de ser retirado del sistema. El lquido de reujo resultante es introducido mediante la corriente 70 en la parte superior de la columna 12 desde el separador de fases 31 y a continuacin desciende por la columna 12. El intercambiador de calor 71 es operado mediante un uido de intercambio de calor multicomponente

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recirculante que est compuesto preferiblemente del refrigerante usado para operar el intercambiador de calor 10, por ejemplo amonaco, y un segundo compuesto de punto de ebullicin ms bajo, por ejemplo nitrgeno. Otros compuestos de punto de ebullicin ms bajo que pueden ser usados incluyen argn, metano, etano y los refrigerantes designados como R14, R23, R32 y R125. El uido de intercambio de calor multicomponente 72 es comprimido en el compresor 73 y a continuacin enfriado, preferiblemente condensado total o parcialmente, mediante el paso a travs del intercambiador de calor 74 por intercambio de calor indirecto con un uido de enfriamiento adecuado como agua o aire forzado. El uido 75 resultante es condensado a continuacin y/o subenfriado mediante el paso a travs del intercambiador de calor 76 y es entonces dividido en dos partes. Se reduce la presin de la primera parte 77 mediante el paso a travs de la vlvula 78 y a continuacin se hace pasar a travs del intercambiador de calor 71 para condensar parcialmente el vapor ligero de la parte superior. Se reduce la presin de la segunda parte 79 a travs de la vlvula 80 y a continuacin se hace pasar a travs del intercambiador de calor 76 para condensar y/o subenfriar el uido de intercambio de calor multicomponente 75. Las corrientes 77 y 79 son recombinadas para formar la corriente 72 y se repite el ciclo de refrigeracin de bucle cerrado. Ahora, con el uso de esta invencin, se puede producir dixido de carbono con calidad de producto efectiva y ecientemente mediante recticacin criognica de una alimentacin que contenga niveles signicativos de contaminantes ligeros.

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REIVINDICACIONES 1. Un mtodo para producir dixido de carbono, que comprende: condensar una alimentacin (50) que comprende dixido de carbono y contaminantes ligeros mediante intercambio de calor indirecto con un uido de intercambio de calor de componente puro (55) recirculante e introducir la alimentacin condensada en una columna (12); separar la alimentacin dentro de la columna en componentes ligeros en la parte superior (68) y producto dixido de carbono (63); condensar parcialmente los componentes ligeros de la parte superior (68) mediante intercambio de ca-

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lor indirecto con un uido de intercambio de calor multicomponente (72) para producir lquido de reujo (70) y vapor contaminante restante (69); separar el lquido de reujo (70) del vapor contaminante restante (69) y hacer pasar el lquido de reujo (70) hacia abajo por la columna (12); recuperar el producto dixido de carbono (63) de la parte inferior de la columna (12); y subenfriar el producto dixido de carbono (66) mediante intercambio de calor indirecto con el uido de intercambio de calor de componente puro (55) recirculante. 2. El mtodo de la Reivindicacin 1, en el cual el uido de intercambio de calor multicomponente (72) consiste en amonaco y nitrgeno.

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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposicin Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicacin del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espaa y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirn ningn efecto en Espaa en la medida en que coneran proteccin a productos qumicos y farmacuticos como tales. Esta informacin no prejuzga que la patente est o no incluida en la mencionada reserva. 5

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