´ Electrolyse

Daniel Abegg Alexandre Dumoulin Universit´ de Gen`ve, Science II, Laboratoire G e e Groupe 7 en collaboration avec le groupe 5 16 avril 2007

R´sum´ e e
L’´lectrolyse est un outil analytique. e Dans une exp´rience pr´c´dente nous e e e avons utilis´ les pr´cipitations pour d´finir e e e les esp´ces pr´sentes et cette m´thode e e e s’appelait la gravim´trie. L’applicae tion utilisant l’´lectrolyse est appel´e e e l’´lectrogravim´trie. La r´action est ene e e gendr´e par un courant ´lectrique et permet e e notammant la fabrication des diff´rentes e mati`res dont l’aluminium, le sodium et le e magn´sium. e ll y a 3 modes de fonctionnement pour une cellule ´lectrochimique : le mode ´quilibre, e e o` il n’y a pas de courant qui passe et u l’on mesure seulement le potentiel. Le mode galvanique (que nous avons utilis´ e le derni`re fois), o` un courant circule e u avec aussi une r´sistance. Finalement le e mode ´lectrolytique, o` il y a les mˆmes e u e composants que pour le mode galvanique mais un g´n´rateur externe force la r´action e e e dans le sens inverse. L’on observe que le potentiel de ”base” (mode ´quilibre) est e sup´rieur ` celui du mode galvanique mais e a inf´rieur au mode ´lectrolytique. e e La cellule ´lectrolytique n’est en fait que la e 1

seule cellule o` l’on plonge les 2 ´lectrodes. u e L’´lectrod´position est le processus qui e e d´pose une couche d’un m´tal sur un e e autre, comme par exemple de l’argent sur une plaque de cuivre. Mais il n’est pas facile d’obtenir une couche uniforme car le courant doit avoir une bonne intensit´. e La loi de Faraday ´nonce que Q = F · ne− et e la constante F est ´gale ` 96485 C/mol et e a repr´sente la charge d’une mole d’´lectron e e en Coulomb. Le g´n´rateur externe que nous allons e e utiliser sera soit en mode amp´rostatique e (courant constant) ou en mode potentiostatique (tension constante).

Introduction
Dans cette exp´rience les sections e ”´lectrogravim´trie e e du cuivre” et ”´lectrod´position du nickel” seront e e effectu´s par le groupe 5. e Dans ce TP nous allons commencer par tester l’´lectrogravim´trie avec le cuivre. Puis e e nous calculerons la constante de Faraday. Ensuite nous utiliserons l’´lectrod´position e e du nickel dans diff´rents millieux et pour e

Application d’un courant constant de 0. e e ckel Pr´paration de 4 plaques de cuivre (mˆme e e m´thode que pour l’´lectrode de cuivre ). Immersion des ´lectrodes (plaque de Cu et Pt) et d’un bare reau magn´tique.5 A pendant 20 minutes. e Mise de 25 ml de CuSO4 0.038 0. Pr´paration de l’´lectrode de e e e cuivre et de platine.106 24. = 0.173 0. puis lavage ` l’H2 O. mise de a l’´lectrode de cuivre de l’´tuve (110˚ C) e e pour 20 minutes et pes´e. = = = = 0. puis une nouvelle attente de 10 mie nutes.2 M.182 0.22 % M´thodologie e ´ Electrogravim´trie e cuivre du Analyse ´lectrogravim´trique e e ´ du cuivre Electrod´position du nie Mise des 2 ´lectrodes (cuivre et plae tine) dans de l’´thanol pendant quelques e minutes.5713 g = 1912. Constante de Faraday Transfert de 45 ml de CuSO4 1 M dans un b´cher. La 3`me avec un pH de 2 et 1 g d’acide e borique (B(OH)3) et la 4`me est ` pH 5 avec a 1 g de B(OH)3 .5 C = 106347 C/mol = 96485 C/mol = 10.103 0. pes´e de la plaque e c e e de cuivre.9 M + e Na2 SO4 0. Prise de quelques gouttes de la soltion et ajout de gouttes de NH3 4 M pour v´rifier qu’il n’y a plus de Cu++ . d’ur´e. e Lavage des ´lectrodes ` l’H2 O et s´chage ` e a e a l’´tuve et pes´e. La molarit´ est de 0. Mise d’une tension de +5 V pendant 60 minutes puis repesage de l’´lectrode du cuivre. Immersion des 2 ´lectrodes (Cu et e Pt). Application d’un courant e constant de 0. Puis apr`s rin¸ag et s´chage.808 M g M % . e Pr´paration de 50 ml de CuSO4 ·5H2 O 1 M. La mˆme m´thode est utilis´e pour les 3 e e e `me e autres plaques mais la 2 est avec un pH e de 5.109 4. e Pipetage de 5 ml de cette solution dans un autre ballon jaug´ de 50 ml et dilution avec e H2 O. e La couleur bleu dissparaˆ Ajout de 1 g ıt. e ∆m Qtot Cste Faraday Cste Faraday(th) Erreur rel.1 M.8 28.104 0. e e Pr´paration de 250 ml de NiSO4 0.finir nous ferons une ´lectosynth`se de e e 2− S2 O8 par ´lectrolsye puis nous trouverons e par des titrages la quantit´ exacte de e peroxodisulfate synth´tis´ pour calculer le e e rendement.058 0.1 M dans un b´cher et ajout de 25 ml de HNO3 e 1 M.16 16.5 A en agitant la solution avc un barreau magn´tique pendant 30 minutes.28 25 g g g g g cm2 cm2 cm2 cm2 CCuSO4 ∆m CCu++ Erreur rel. m(th) ∆m1 ∆m2 ∆m3 ∆m4 A1 A2 A3 A4 2 = = = = = = = = = 0. Mise de 60 ml de cette solution dans un b´cher et ajout de H2 SO4 e 4 M pour avoir un pH de 2.

2 g e de K2 CrO4 et ajout de 40 ml d’H2 O.302 4. Mise de 10 ml de KIO3 .123 · 10−2 8.760 Analyse par iodom´trie e Mise de la solution de l’´lectrolyse dan un e ballon jaug´ et dilution ` 250 ml avec H2 O.pH 2 5 2 5 B(OH)3 non non oui oui R (%) 56. ´ Etalonnage du thiosulfate Pr´paration d’une solution de KIO3 e 0.786 2.34 · 10−3 ml M . la solution chauffe et la couleur passe de jaune au jaune-vert.425 5.9 31. Ajout d’amidon proche du point d’´quivalence.02 M. e a Dans un b´cher : 10 ml de KI. Ici aussi e la principal source d’erreur sont les pes´es. En effet car pendant la plupart du temps l’exp´rience n’a pas besoin d’ˆtre contrˆl´e. Le tout dans un bain de glace avec un courant constant de 2 A. e e Dans la derni`re partie de ce TP nous e avons dˆ activement surveiller l’´lectrolyse u e et r´guli`rement ajouter de l’acide sulfue e rique. e L’exp´rience avec le nickel montre que les e 4 cas peuvent ˆtre class´s en 2 cas. On ajuste du pH toutes les 5 minutes car l’oxydation consomme les ions H3 O + .947 ml M M % ´ Electrosynth`se de pere oxodisulfates ´ Electrolyse Pes´e de 25 g de (NH4 )2 SO4 et de 0. L´ger chauffage avec la plaque et aussi e avec le barreau magn´tique pour aider la e dissolution. d’une pipette pasteur de H2 SO4 4 M et de 10 ml de KI et d’un barreau magn´tique dans un b´cher et titrage e e avec Na2 S2 O3 . e a De ces valeurs on peut supposer que le rˆle de l’acide borique est de permettre la o d´position d’une bonne couche de nickel ` e a un pH plus ´lev´. Les 2 e e meilleurs r´sulats sont ceux ` pH 2 sans e a B(OH)3 et pH 5 avec B(OH)3 . l’on remarque e e que l’´lectrogravim´trie donne une valeur e e pour la concentration r´el des ions Cu++ e pr´sent dans la solution et l’on obtient e cette valeur plus rapidement et plus simplement que si l’on devait faire des titrages. Le rendement de l’´lectrolyse est e moyen car il se situe aux alentours de 50%. de l’indicateur d’amidon (135 mg). e e oe Les sources d’erreurs pour cette exp´rience e sont les pes´es. e mais l’approximation de l’int´grale.9 58.1168 0.2488 46. Mise du pH ` 4 avec du H2 SO4 a 4 M et immersion des 2 ´lectrodes (fer et e platine).2 ´ Epaisseur (µm) 4.6 20. L’´lectrolyse e dure 100 minutes et se fait sous chapelle.2 M. e Vmoyen = = CN a2 S2 O3 ´ Ecart-type = 23.05 M et d’une solution de KI 0. 3 Observation Pendant l’´lectrolyse.8 0. Ajout d’amidon au point d’´quivalence. Titrage avec du thiosulfate de sodium. 5 ml de la e solution du ballon jaug´ et une pipette pase teur de H2 SO4 4 M. e Pour la constante de Faraday la valeur trouv´e est ` 10% pr`s . il y a formation de e bulles (H2 ).ce qui est quand e a e mˆme une assez grande erreur. Discussion Dans la premi`re exp´rience. qui ont tous les 2 un rendement sup´rieur ` 50%.539 2. e VN a2 S2 O3 2− C S2 O 8 2− CS2 O8 (th) Rendement = = = = 22. d’une solution de Na2 S2 O3 0.

e 4 .Mais nous ne sommes par totalement sˆ r du u titrage car. e Notre point d’´quivalence a ´t´ choisi apr`s e ee e avoir patient´ 5 minutes. ce qui a caus´ que la solution devenait e transparente d´s l’ajout de 5 ml de thioe sulfate. Le probl`me ´tait que la cr´ation de iode est e e e lente. s’est aussi tr`s bien e pass´. Sinon les exp´riences ont ´t´ e ee agr´ables. Nous e sommes donc satisfait de ce TP et le travaille avec le groupe 5. avec comme pire la constante de Faraday. sauf le dernier titrage. Nous avons donc e ajout´ le thiosulfate lentement et attendu. e Conclusion Les r´sultats qui ont ´t´ trouv´ sont ace ee e cetables. il nous a fallu environ 2 heures pour faire 1 titrage (ce qui est beaucoup plus long que normal). pour qu’elle redevienne jaune-vert apr`s quelques instants. se qui explique le fait que nous n’en n’aions fait qu’un seul.